大学有机化学重点知识总结第五章芳烃芳香性

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第五章芳烃芳香性

d、速度控制（低温）和平衡控制（高温）
C
H 3
C H
3 C l,
0
A l C l 3
C
C
H 3
C
H 3
C
H 3
速度控制
平衡控制
烷基化试剂除卤代烃外还有：
＋ CH3CH2OH H2SO4 CH2CH3 + H2 O CH2CH3
+ CH2
CH2
AlCl3/HCl 95 C AlCl3/HCl 95 C H2SO4
（1）苯环为母体情况
CH3 CH CH3 NO2 Cl
异丙基苯
叔丁基苯
硝基苯
氯苯
（2）苯环为取代基的情况 a、－R（烷基）之后基团与苯环相连时； b、带较长烷基或取代基复杂时； c、分子中有多个苯环，以任何一个苯环为母体命名都有困难时。
2、多取代苯的命名（1）二个取代基相同： 1,2-（邻、o-）;1,3-（间、 m-）；1,4-（对、p-）。
历程：
催化剂 Lewis酸： FeCl3、SnCl4、ZnCl2 、 HF、H2SO4、H3PO4、BF3 Cl 和 H2C CHCl 不能作为芳烃烷基化的试剂 C H 3C H 2C l + A l C l 3 C H 3 C H 2 A l C l
4
+
C H 3 C H 2
A l C l 4
C H 2 C H 3 H
Fe or FeX 3
CH 3
X
+ X
卤代反应机理（以溴代为例）：
Br2 + FeBr3
R Br Br FeBr
Br Br
R
δ
δ
FeBr3

大学芳烃知识点总结

大学芳烃知识点总结一、芳烃的结构芳烃是一类含有苯环结构的碳氢化合物，其分子结构可以使用分子式(CnH2n-6)表示。

若n=6，则为苯，苯是最简单的芳香烃。

芳烃的分子结构稳定，具有特殊的共振结构。

在芳烃分子中，每个碳原子都与邻近的碳原子形成σ键，同时其中的3个sp2杂化碳原子上还存在一个与此共面的π键，形成单独的共轭环结构。

二、芳烃的性质1. 燃烧性能：芳烃在空气中燃烧时，产生的热量非常大，燃烧完全时生成的气体中只有水和二氧化碳。

因此具有高热值和热稳定性。

2. 溶解性：芳烃在非极性溶剂中溶解度较高，但在极性溶剂中溶解度较低。

这是因为芳烃分子中存在苯环结构，是由于共轭结构形成了大量的π键，因此芳烃分子呈现非极性特性。

3. 化学反应：芳烃具有很强的亲电性，与强亲电试剂发生亲电取代反应。

在苯环中存在的共轭结构会进一步增强芳烃的亲电性。

除此之外，芳烃还可以发生加成反应、氢化、氧化、取代、芳香核聚合等化学反应。

三、芳烃的制备1. 从石油中提炼：芳烃是石油加工过程中的重要产品之一。

石油中含有大量的芳烃类物质，通过裂化、裂解、加氢处理等工艺流程，可以从石油中提取得到芳烃。

2. 有机合成：芳烃可以通过有机合成的方法进行制备。

常见的合成方法包括芳基烷基化、芳基取代反应、芳基硝化和还原等。

3. 光照反应：一些有机化合物在光照条件下会发生光敏反应，而芳烃类物质对光敏反应具有一定的敏感性，通过光照反应也可以制备芳烃。

四、芳烃的应用1. 化工生产：芳烃在化工生产中有着广泛的应用。

如苯乙烯，苯甲酸，邻苯二甲酸二丁酯，对苯二甲酸等都是重要的芳烃类化合物。

这些物质广泛用于制备高分子材料、染料、颜料等。

2. 燃料与能源：芳烃具有高燃烧热值和热稳定性，因此在燃料和能源领域有着广泛的应用。

如苯、甲苯等可用于制备合成油、燃油、航空燃料等。

3. 医药领域：芳烃类化合物在医药领域也有着重要的应用。

许多药物的合成过程中都要用到芳烃类原料。

例如，水杨酸、草酸、间苯二酚等。

第5章芳烃芳香性

2b
Òû ì ·ÒÒÒ
1b
1b
Ò×ÒÒ Òì
1b 2b
ÒÒ 2Ò p Ò×ÒÒÒÒ2 b Ò Ò ÒÒÒÒ p Ò×ÒÒ 1b ù Ò Ò ±
1b
ÒÒÒÒ û ì
6Ò p Ò×ÒÒÒÒ8 b Ò Ò ÒÒÒÒ p Ò×ÒÒ1.333 b ù Ò
5.2 苯的结构
③苯分子中电子云分布如P243图10-1所示。
5.2 苯的结构
H H H
H H H
π66是离域的大π键，其离域能为152KJ/mol，体系稳定，能量低，不易开环(即不易发生加成、氧化反应) 。处于π66中的π电子高度离域，电子云完全平均化，像两个救生圈分布在苯分子平面的上下侧 (动画), 在结构中并无单双键之分，是一个闭合的共轭体系。P153倒数段2
使溴的四氯化碳溶液褪色。但有Fe或FeX3存在时，苯可与溴或氯发生反应，其中FeX3 的作用是促进X2极化离解：
FeCl3 + Cl2 FeBr3 + Br2
FeCl4- + Cl+ FeBr4- + Br+
Br+
慢
亲电试剂
Br
+
+ Br
+
快
H
-H + 快
Br
p -络合物
s -络合物
5.4.2 苯环上亲电取代反应机理
。
NO2
间二基苯 93％
（苯环钝化）
CH3 。 NO2 +
邻硝基甲苯 58％
CH3
（苯环活化）
NO2
对硝基甲苯38％
注意：苯环活化后，第二个取代基进入第一个取代基的邻、对位；苯环钝化后，第二个取代基进入第一个取代基的间位；

有机化学基础知识点整理芳香性的定义与判断

有机化学基础知识点整理芳香性的定义与判断芳香性的定义与判断有机化学是研究碳元素化合物的化学性质和反应机理的学科。

在有机化学中，芳香性是一个重要的概念，指的是具有芳香性质的化合物。

芳香性的定义与判断是有机化学基础知识点中的一部分。

本文将从芳香性的定义、芳香性的判断以及具有芳香性的常见化合物等方面进行整理。

一、芳香性的定义芳香性是指具有芳香环结构的化合物所具有的一种特殊性质。

芳香环是由6个碳原子构成的六元环结构，其中的每个碳原子通过σ键相连，同时具有3个π电子。

芳香性是由芳香环上的π电子形成的共轭体系所决定的。

具有芳香性的化合物通常表现出稳定性高、反应性低的特点。

二、芳香性的判断判断一个化合物是否具有芳香性，需要考虑以下几个方面：1. 符合芳香环结构：化合物中存在由6个碳原子构成的六元环结构，其中的每个碳原子通过σ键相连，同时具有3个π电子。

这个结构通常被称为芳香环或芳香骨架。

2. 共轭体系存在：对于具有芳香性的化合物，芳香环上的π电子会形成一个共轭体系，即π电子在整个芳香环内进行共享。

这种共轭体系的存在是芳香性的重要特征。

3. Huckel规则的满足：Huckel规则是判断一个分子体系是否具有芳香性的经验规则。

根据Huckel规则，化合物中的π电子数必须满足4n+2的形式，其中n为任意正整数。

根据以上条件进行判断，如果化合物符合芳香性的定义，即具有芳香环结构、共轭体系存在以及满足Huckel规则，则可以判定该化合物具有芳香性质。

三、具有芳香性的常见化合物1. 苯：苯是最简单的芳香化合物，化学式为C6H6。

苯的芳香环结构由6个碳原子组成，每个碳原子上还连接有一个氢原子。

苯是一种无色液体，具有特殊的香味。

2. 甲苯：甲苯是另一种常见的芳香化合物，化学式为C7H8。

甲苯的芳香环结构由一个苯环和一个甲基基团组成。

甲苯是一种无色液体，具有特殊的香气。

3. 香兰素：香兰素是一种常见的天然芳香化合物，化学式为C8H6O3。

有机化学基础知识点芳香性与芳香烃的性质

有机化学基础知识点芳香性与芳香烃的性质有机化学基础知识点——芳香性与芳香烃的性质有机化学是研究有机物质及其反应机理的一门学科，其中芳香性与芳香烃是其中重要的知识点之一。

本文将着重介绍芳香性以及芳香烃的性质，帮助读者更好地理解有机化学中的这一概念。

一、芳香性的定义与特点芳香性是指具有特殊结构和性质的有机化合物所表现出的香味和稳定的π电子结构。

根据芳香性的定义，芳香性化合物需要满足以下几个条件：1. 分子结构中含有一个或多个芳环（由6个共轭π电子组成的环状结构）；2. 芳环中每个原子都以杂化sp2形式存在，磁性势能相对稳定；3. 芳环中的每个杂化的p轨道上都有一个未被配对的π电子。

值得注意的是，非芳香性化合物虽然可能具有香味，但其分子结构不符合芳香性的定义。

二、芳香烃的分类与性质芳香烃是一类基础的有机化合物，其分子中至少含有一个芳环。

根据芳香烃分子中芳环的个数及其它官能团，芳香烃可以分为以下几类：1. 单核芳香烃：只含有一个芳环的芳香烃。

例如，苯（C6H6）是最简单的芳香烃，其分子结构中含有一个六元环。

2. 多核芳香烃：含有两个或多个连接在一起的芳环的芳香烃。

最常见的多核芳香烃是萘（C10H8），它由一个苯环和一个呈共轭连结的五元环组成。

3. 取代芳香烃：分子中的芳环上存在取代基的芳香烃。

通过对芳环中的氢原子进行取代，可以获得各种不同性质和用途的化合物。

芳香烃的一些重要性质包括：1. 稳定性：芳香烃具有相对较高的稳定性，这是因为芳香烃分子中的共轭π电子系统能够稳定结构和分子。

2. 可溶性：大多数芳香烃在非极性溶剂中具有较好的溶解性，但在水中溶解度较低。

3. 反应性：芳香烃在化学反应中常常表现出亲电取代反应、脱氢反应等特性。

三、应用与实际意义芳香烃是有机化学中重要的化合物类别之一，其应用领域非常广泛。

以下是一些芳香烃的应用和实际意义：1. 燃料：芳香烃类化合物广泛应用于燃料行业，用作汽车燃料和燃气等能源。

有机化学第五章芳香烃

C6H5NO2, 。 25 C
二、加成反应
Na , EtOH 。 10 ~ 15 C H2 , Rh - C , P H2 Pd-C , , P
1 , 4 - 二氢萘十氢化萘 1,2,3,4 - 四氢化萘
三、氧化反应
CrO3 , AcOH 。 10 ~ 15 C
V2O5 - K 2SO4 O2 。 385 ~ 390 C
磺化：
53% 。 0C
79% 。 100 C
4、定位规律的应用
A. 预测反应产物：
由定位能力决定
C H3 C H3
CO O H NO2
C H3
NH2 NO2
OCH 3
B. 正确选择合成路线：
S O3H
C H2C H3
C H2C H2C H2C H3
C (C H 3) 3 S O3H NO2
一、加成反应
R
HNO3+H2SO4
R
NO2
R + NO2
结论：原有基团的体积增大，对位产物增多。
B. 新引入基团的空间效应：
结论：对位产物随新引入基团体积的增大而增
多。
(C H 3)3C (Cl、Br)
浓 H2SO4
(C H 3)3C (Cl、Br)
SO3H
C. 温度影响
C H3
43% 4%
C H3
13% 8%
CH3CH2CCH2CHCHO O Cl
OH NO2 COCH3
COOH
4–乙酰氨基–1–萘甲酸 3–硝基–4–羟基苯乙酮
NHCOCH3
作业
结论：破坏苯环体系比较困难
HNO3 + H 2SO4 。 50 ~ 60 C

5第五章芳烃芳香性

O CH3CH2CH2C Cl AlCl3
O CCH2CH2CH3 Zn—Hg HCl,
CH2CH2CH2CH3 73%
5、氯甲基化反应、
在无水ZnCl2存在下，芳烃与甲醛及存在下，芳烃与甲醛及HCl作用，芳作用，在无水作用环上氢原子被氯甲基（环上氢原子被氯甲基（—CH2Cl）取代）与烷基化反应相似，芳环上不能连有强吸电基。与烷基化反应相似，芳环上不能连有强吸电基。实际操作中可以用多聚或三聚甲醛代替甲醛
FeCl3 25 0 C
Cl
卤素活性：卤素活性：F2 > Cl2 > Br2 > I2 芳烃活性：烷基苯>苯卤代苯芳烃活性：烷基苯苯>卤代苯
Cl 90%
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl2 FeCl3
39%
Cl 55%
6%
CH3
Cl2, FeCl3 , CH3COOH 25 0C
CH3 Cl
CH3
CH3
浓HNO3 浓 H2SO4 50-60 C
NO 2
0
NO2 75-85%
NO2
NO2
NO 2 NO 2
浓 HNO3, 浓 H2SO4 100-110 C
93%
0
NO2
NO2
1%
6%
CH3
CH3
CH3
浓 HNO 3, 浓H 2SO 4 30 C
0
CH3
NO2
NO2
59%
NO2
37%
4%
硝化反应机理
O2N OH
简并轨道
6 p 6个p轨道
三、共振论对苯分子结构的解释
Kekulé 结构式结构式:

有机化学基础知识点整理芳香性与芳香族化合物

有机化学基础知识点整理芳香性与芳香族化合物芳香性与芳香族化合物是有机化学中重要的基础知识点。

本文将对芳香性的定义、芳香族化合物的特点以及其常见的衍生物进行整理和讨论。

1. 芳香性的定义芳香性是指化合物具有很强的香气或特殊的气味。

最早由药学家法默尔首次提出，之后由克劳葛斯汀进行了进一步研究并给出了更为精确的定义。

根据克劳葛斯汀的定义，芳香性是由于分子中含有具有共轭的π电子系统。

2. 芳香族化合物的特点芳香族化合物是一类具有芳香性的有机分子。

它们通常具有以下特点：- 具有共轭的π电子系统：芳香族化合物的分子中通常存在连续的π键，这些π键通过杂化形成轨道重叠，形成共轭的π电子系统。

- 稳定性较高：芳香族化合物的共轭π电子系统使得其分子结构稳定，具有较高的热稳定性和不容易发生化学反应的特点。

- 符合亲电取代规则：在芳香族化合物上进行取代反应时，通常遵循亲电取代规则，即取代基会优先进攻电子密度较高的位置，从而保持芳香性。

3. 芳香族化合物的常见衍生物芳香族化合物衍生物的取代位置与种类多种多样，常见的有以下几种：- 单取代体：当芳香环上只有一个取代基时，被称为单取代体。

根据取代基的位置不同，可以分为间位、邻位和对位取代体。

- 双取代体：当芳香环上有两个取代基时，被称为双取代体。

根据取代基的位置关系，可以分为邻位-邻位、邻位-对位以及对位-对位取代体。

- 多取代体：当芳香环上有三个或更多的取代基时，被称为多取代体。

多取代体的取代位置关系更加复杂，常见的有三取代体和四取代体等。

4. 芳香性与反应性芳香性对芳香族化合物的反应性具有重要影响。

由于芳香性的存在，芳香族化合物往往不容易发生加成反应和氧化反应等。

然而，芳香族化合物可以通过亲电取代反应进行取代反应，从而引入新的官能团或改变分子结构。

总结：芳香性与芳香族化合物是有机化学的基础知识点之一。

芳香性的定义是由分子中的共轭π电子系统所引起的香气或特殊气味。

芳香族化合物具有共轭π电子系统、稳定性较高和符合亲电取代规则的特点。

5.芳烃芳香性-2

五、芳烃的化学性质
1、亲电取代反应---芳烃特征反应亲电取代反应---芳烃特征反应取代反应--2、加成反应 3、氧化反应
烯烃亲电加成机理：烯烃亲电加成机理：亲电加成机理
芳烃亲电取代机理：芳烃亲电取代机理：亲电取代机理
σ-络合物
芳烃亲电取代反应种类
σ-络合物络合物
E+: ① Br+、Cl+: 卤化
CH2Cl
3
(CH2O)3
3 HCl
无水ZnCl2 700C
3
—CH2Cl 可以方便的转化为可以方便的转化为—CH3、—CH2OH、—CH2CN、、、 —CH2COOH、—CH2N(CH3) 2 、
芳烃亲电取代反应机理
硝化” 磺化” “卤化” 、“硝化” 、“磺化” 、“付-克卤化” 硝化反应” 反应”
例 2:
反应特征：反应特征： 1. 苯环上有给电子取代基，硝化容易；苯环上有吸电子取代苯环上有给电子取代基硝化容易；苯环上有吸电子取代给电子取代基，硝化困难。基，硝化困难。 2. 给电子取代基通常是邻、对位产物为主；吸电子取代基，给电子取代基通常是邻、对位产物为主；吸电子取代基，硝基，产物以间位产物为主间位产物为主。如硝基，产物以间位产物为主。
有机合成中可利用此反应“占位” 例 2: 有机合成中可利用此反应“占位”：
CH3 HNO3
H2SO4 30 NO2 4%
CH3 O2N 3 % 37%
CH3
CH3 NO2 59%
CH3 NO2
(4) Friedel-Crafts 反应 Friedel在催化剂作用下，芳烃中芳环上氢原子被烷基或酰基取代的反应在催化剂作用下， a. 常用催化剂：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、(HF、BF3、H2SO4) 常用催化剂：、 b. 常用烷基化剂：卤代烃、烯烃、醇（R3C+）常用烷基化剂：卤代烃、烯烃、

高等有机化学第五章芳香性化合物的反应

于容易热环化为双环体系。
用一个原子代替两个氢原子得1，6-桥-[10]环共轭多烯，有芳香性：
O
X
(D)
(E) X= O, CH2, NH, NCH3
iii）大于[10]-轮烯的例子
[14]-轮烯
0 ppm
H H HH
7.6 ppm （H之间相互作用小）有芳香性
H
HH HH
有两对氢原子会发生相互作用，共轭能不高，芳香稳定性不明显
第五章：芳香性和芳香化合物
的取代反应
在脂肪族碳原子上的取代反应主要为亲核取代反应，而在芳香族主要为亲电取代反应，这是由于芳香环上具有较高的电子云密度，进攻试剂为正离子或偶极及诱导偶极的正的一端，而离去的原子团不带成键电子对。
强吸电子基团取代的芳香化合物在一定条件下也可以进行亲核取代反应。在亲核取代反应中，进攻试剂是负离子或具有未共用电子对的原子或基团，离去基团以弱碱负离子或分子的形式离去，其实用价值不如亲电取代反应。
ii) 五员环
N H
共振能： 21
O
S
16
29 千卡/摩尔
象这种含有杂原子的芳香化合物称为杂芳香化合物。可分为两类：一类利用芳香π体系中的杂原子的未共享电子对；一类不利用此未共享电子对。
富烯
R
R‘
有偶极矩，有芳香性的非芳香化合物
R
R‘
iii) 七员环和八员环
H
H - H+
不稳定
H
H

- H-
H 8.67 - 8.16 ppm - 4.25 ppm
H3C
CH3
两对氢原子的相互作用，可使其成桥
键来消除掉，有芳香性
[18] - 轮烯

大学有机化学第五章芳烃

⼤学有机化学第五章芳烃第五章芳⾹烃【⽬的要求】1、掌握单环芳烃的结构；单环芳烃的同分异构和命名；单环芳烃的化学性质；萘的结构及萘的化学性质；蒽和菲的结构；正确理解芳⾹性及H ückel 规则与芳⾹性的关系。

2、正确理解价键理论、分⼦轨道理论和共振论对苯分⼦结构的解释；熟悉苯的物理性质。

3、了解其它多环芳烃；⾮苯芳烃；芳烃的来源。

【教学内容】第⼀节单环芳烃⼀、苯的结构（⼀）苯的开库勒（Kekul é）结构式（⼆）苯分⼦结构的近代概念1、分⼦轨道理论对苯分⼦结构的认识2、共振论对苯分⼦结构的解释⼆、单环芳烃的异构和命名苯的⼀元取代物没有异构体，命名⼀般以苯为母体，烷基为取代基。

苯的⼆元取代物有三种异构体，命名时可⽤阿拉伯数字或“邻、间、对”字头表⽰取代基的不同位置。

CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3邻⼆甲苯间⼆甲苯对⼆甲苯三、单环芳烃的物理性质四、单环芳烃的化学性质苯环是⼀个平⾯结构，离域的π电⼦云分布在环平⾯的上⽅和下⽅，它象烯烃的π电⼦⼀样，能够对亲电试剂提供电⼦，但是，苯环是⼀个较稳定的共轭体系，难以破坏，所以苯环很难进⾏亲电加成，易于亲电取代。

亲电取代是苯环的典型反应。

（⼀）、亲电取代反应芳烃的重要亲电取代反应有卤代、硝化、磺化和傅-克烷基化、酰基化反应等。

1、卤代反应在催化剂 (AlCl 3、FeX 3、BF 3、ZnCl 2、等路易斯酸) 的存在下，苯较容易和氯或溴作⽤，⽣成氯苯或溴苯。

这类反应称为卤代反应(halogenation)。

Br溴苯2、硝化反应苯与浓硫酸和浓硝酸（也称混酸）共热，苯环上⼀个氢原⼦被硝基（—NO 2）取代，⽣成硝基苯。

这个反应称为硝化反应(nitration)。

NO23、磺化反应苯与浓硫酸反应很慢，与发烟硫酸（含SO3的浓硫酸）反应较快，在室温下即可作⽤，苯环上的氢原⼦被磺酸基（—SO3H）取代⽣成苯磺酸。

这类反应称为磺化反应（sulfonation）。

第五章芳烃芳香性(6学时) [兼容模式]

5.1 芳烃的构造异构和命名5.2 苯的结构5.2.1 价键理论5215.4 单环芳烃的化学性质5.5 苯环上亲电取代反应的定位规则5.7 稠环芳烃5.7.1 萘5.8 芳香性585.11 多官能团化合物的命名2课后练习168页，习题5.12 : (4) (5) (7) (8)193页，习题5.24198页，习题:(1)(2)(5)(7)(8)(9)（二）: (1) (2) (5) (7)(8) (9)（三）: (1) (2) (5) (7)(8)(9) (14)(16)（七）: (8) (10) (14) (16) (18):(8)(10)(14)(16)(18)（十）（十七）: (1) (2) (3):(1)(2)(3)（十八）: (8) (10)（二十二）（二十四）3概述：概述芳烃是芳香族碳氢化合物的简称。

通常含有苯环。

芳烃是芳香族化合物的母体，最简单的芳烃是苯。

比较容易进行取代反应，不易进行加成和氧化反应。

成环原子间的键长趋于平均化一些与苯及其衍生物有着共同特点的的不具有苯环结构的环烷烃称为非苯芳烃。

4官能团类别优先次序-COOHH-COOR优先次序5.2 苯的结构由元素分析，分子量测定，苯的分子式为：CH6易取代，不易加成，不能使溴水和高锰酸钾溶液褪色，不易氧化。

一取代物只有一种邻二取代物只有一种，说明具有环状对称结构邻二取代物只有一种说明具有环状对称结构25HHHH HH1847年进入吉森大学学习建筑。

1848年学习化学有机化学的天才“建筑师”。

他在睡梦中，眼前到处都是形形色色由原子组成的长短不一的基团或分子在活动，在跳跃，于是触发了灵感，咬住尾巴的蛇使他顿悟。

首次满意地写出了苯的结构式。

指出芳香族化合物的结构含有封闭的碳原子环。

不同于具有开链结构的脂肪族化合物。

苯的环状结构理论等一系列深入工作，使有目的地合成染FriedrichA·Kekule（1829—1896，德国有机化学家)料成为可能。

有机化学第五章芳烃

共振论：共振论：
Ⅰ 贡献大
Ⅱ
Ⅲ
Ⅳ 贡献小键长、键角不等的不等价结构
Ⅴ
键长，键角完全相等的等价结构
H
H
H
H
H
H
苯的结构小结
（1）苯是一个正六边形的平面分子，键长、键角平均化；）苯是一个正六边形的平面分子，键长、键角平均化；（2）电子云分布在苯环的上方和下方；）电子云分布在苯环的上方和下方；电子高度离域，个电子在基态下都在成键轨道（3）π电子高度离域，6个π电子在基态下都在成键轨道）电子高度离域内，故体系的能量降低，而使苯环稳定。故体系的能量降低，而使苯环稳定。
(3)具有平面和接近平面的环状结构。 (3)具有平面和接近平面的环状结构。具有平面和接近平面的环状结构 (4) 易发生亲电取代反应不易发生加成反应。易发生亲电取代反应,不易发生加成反应不易发生加成反应。
单环芳烃联苯和联多苯苯系芳烃如：
联苯
芳烃
多环芳烃
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第五章
芳烃—— 芳香族碳氢化合物芳烃
（1）碳氢比高如： C:H=1:1 C : H = 10 : 8
特点
碳碳键长介于C—C与C=C之间 (2) 碳碳键长介于C—C与C=C之间如： 0.139nm C— C 0.154nm C=C 0.133nm
三苯甲烷 2,3-二甲基苯基己烷二甲基-1-苯基己烷二甲基
苯基：苯基： -Ph 、芳基： -Ar 芳基： R CH2H3C-CH3
m-二甲苯二甲苯 1,3-二甲苯二甲苯

有机化学第五章芳烃芳香性

芳烃与混酸作用，芳环上H原子被硝基取代生成硝基取代芳烃。
硝化反应
硝化剂：浓HNO3 + 浓H2SO4（简称混酸）底物活性：烷基苯>苯>硝基苯
硝化反应机理
硝化反应
(c) 磺化反应
Sulfonation
芳烃与浓H2SO4作用，芳环上H原子被磺(酸)基-SO3H取代生成芳磺酸。
a. 磺化剂：浓H2SO4 或发烟H2SO4 b. 底物活性：烷基苯>苯>苯磺酸
氯苯的亲电取代定位分析
稳定稳定
硝基苯的亲电取代定位分析
极不稳定极不稳定
小结
决定性的极限结构
决定性的极限结构
Z供电，亲电试剂进攻邻对位有利 Z吸电，进攻邻对位不利
(2) 空间效应
空间效应越大，邻位异构体越少
R

p-
m-
CH3
58.4
37.2
4.4
CH2CH3
45
48.5
6.5
CH(CH3)2
磺化反应机理
机理：
取代反应的位置
磺化反应可逆
磺化反应是可逆的：强酸利于磺化，热的稀酸水溶液利于脱磺酸基。
(d). Friedel-Crafts 反应在催化剂作用下，芳烃中芳环上氢原子被烷基或酰基取代的反应。 a. 常用催化剂：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、(HF、BF3、H2SO4) b. 常用烷基化剂：卤代烃、烯烃(醇) c. 常用酰基化剂：酰卤、酸酐(酸)
烷基化反应可以通过醇或烯烃生成碳正离子，发生烷基化反应。
Friedel-Crafts酰基化反应
酰基化不可逆，产物单一。
AlCl3用量: 用酰氯时，用量 > 1 eqv. 用酸酐时，用量 > 2 eqv.

有机化学第五章芳烃

芳香族化合物(aromatic compounds): 芳香族化合物含有苯环的化合物 C6H6 具有较低的碳氢原子数目比例
CH3
甲苯 (toluene) 苯(benzene)
芳烃的分类：芳烃的分类： (1) 单环芳烃
CH3 Cl CH3CHCH3
CH3 CH3
甲苯 (2) 多环芳烃
氯苯
异丙(基)苯邻二甲苯异丙基苯
苯环上有给电子基团或苯环存在P-π共轭苯环上有给电子基团或苯环存在共轭效应时，亲电取代都得到邻、对位取代产物。效应时，亲电取代都得到邻、对位取代产物。单环芳烃亲电取代反应活性：单环芳烃亲电取代反应活性：
B 给电基 A
吸电基
(b) 硝化反应
+ 浓 HNO3 。 50 60 C
浓 H2SO4
CH 3CH 2CH
CHCH 3 CH 3
CH 3 C CHCH 3
2–甲基苯基戊烷甲基–3–苯基戊烷甲基
PhC CH
CH 2
2–苯基丁烯苯基–2–丁烯苯基
CH 2 Cl
苯乙炔
二苯基甲烷
多官能团取代苯命名：多官能团取代苯命名：
苄基氯苄基氯 (苯基氯代甲烷苯基氯代甲烷) 苯基氯代甲烷
CH3
NO2 37 %
NO2
硝化反应活性：硝化反应活性：
CH3
(c) 磺化 (sulfonation)
苯与发烟H 反应，生成苯磺酸：苯与发烟 2SO4反应，生成苯磺酸：
浓 H2SO 4/ 78 80 。 C 或 H2SO4 10 % SO3
SO3H
.
25 C
。
H2SO4. 10 % SO3/ 245。 C 或 H2SO4 . 20 % SO3/45 。 C

第十讲第五章芳烃芳香性(1)

NO2
NO2
+ H2 O
NO2 + NO2
1%
第十讲
(13)
NO2 + 浓HNO3
浓H2SO4 100~110oC
NO2 NO2
6%
+
NO2
93%
NO2
发烟 HNO3, 浓 H2SO4 95oC
NO2
发烟 HNO3, 浓 H2SO4 NO2 110oC, 5天
ψ6 ψ4 ψ5
反键轨道
能量
ψ2
ψ3
成键轨道
ψ1
图 5-2 苯的分子轨道和能级
有机化学
5.2.3 共振论对苯分子结构的解释共振论认为，苯的结构是两个或多个经典结构的共振杂化体：共振论认为，苯的结构是两个或多个经典结构的共振杂化体：
（Ⅰ）
（Ⅱ）
（Ⅲ）
（Ⅳ）
（Ⅴ）
共振使苯的能量比假想的1,3,5-环己三烯低环己三烯低149. 4 kJ/mol，这就是苯的共振使苯的能量比假想的环己三烯低，共振能或离域能，因此苯比较稳定。共振能或离域能，因此苯比较稳定。历史上苯的表达方式：历史上苯的表达方式：
苯
CH 3
甲苯
CH 3 CH 3
二甲苯
（2）多环芳烃：分子中含有两个或两个以上独立苯环的芳烃。例如：）多环芳烃：分子中含有两个或两个以上独立苯环的芳烃。例如：
第十讲
(3)Βιβλιοθήκη 联苯H C三苯甲烷
（3）稠环芳烃：分子中含有两个或多个苯环彼此间通过公用两个相邻）稠环芳烃：碳原子稠合而成的芳烃
萘蒽菲
CH3 Br
1. 3%
（b）硝化反应）定义：苯在浓HNO3和浓 2SO4（通常称为混酸）作用下，于50~60oC 和浓H 通常称为混酸）作用下，定义：苯在浓反应，芳环上的一个氢被硝基取代生成硝基苯的反应称为硝化反应。反应，芳环上的一个氢被硝基取代生成硝基苯的反应称为硝化反应。

第五章芳烃芳香性

• 第二类定位基－间位位定位基：（钝化
苯环） -N+(CH3)3, -NO2, -CN, -SO3H, -CHO, COCH3, COOH, -COOCH3, -CONH2, N +H 3 ；
B:苯环上取代反应定位规则的理论解释
• （1）电子效应
Z H Z E+ Z + E+ E Z
+ Z E + H E H
常用烷基化试剂：卤代烷，烯烃，醇， Cl 环醚； CH2=CH-Cl
不能做烷基化试剂
烷基化反应历程：
CH3CH2Cl + AlCl3 CH3CH2+AlCl4CH2CH3 + CH3CH2+AlCl4CH2CH3 + H+ + H
特点：可逆，歧化，重排
1). 可逆：芳烃可以在催化条件下烷基化成为烷基苯，烷基苯也可在同一催化剂存在下脱烷基成为芳烃。
二硝化主要产物为间二硝基苯；
NO2 + 浓 HNO3 浓 H2SO4 100~110℃ 93% NO2 + NO2 NO2 1% NO2 + NO2
NO2
6%
CH3 浓 HNO3 浓H2SO4 30℃
CH3 NO2 +
CH3 +
CH3
NO2 NO2
59％
37％
4％
硝化反应历程
H2SO4 + HONO2 H2O+ NO2 H2O + H2SO4 2H 2SO4 HNO3
• （一）苯系芳烃分类：
1.单环芳烃：分子中含有一个苯环；
2.多环芳烃：分子中含有两个或两个以上独立苯环；
3.稠环芳烃：分子中两个或多个苯环彼此间共用两个相邻碳原子而成的芳烃；

《有机化学》第五章芳香烃

CH(CH3)2
CH 2CH=CH 2
异丙苯
3-苯基丙烯
CH3 CH3
1，2-二甲苯（邻二甲苯）
CH 3
CH3
CH3 1，3-二甲苯（间二甲苯）
1，4-二甲苯（对二甲苯）
CH 3
CH 3CHCH 2CHCH 3 CH3
CH3 C=C
C2H5
H
2-甲基-4-苯基戊烷
2-苯基-2-戊烯
芳基：Ar- 苯基： C6H5- , Ph
CH2CH3
+ CH3CH=CH2 无水AlCl3
CH(CH3)2
当苯环上有强的吸电子基时，烷基化反应不容易进行。
比较：烷基ห้องสมุดไป่ตู้与酰基化的异同
相同：① 催化剂相同 ② 反应历程相似 ③ 苯环上有吸电子基时不能发生付-克反应
不同：① 烷基化能发生异构化，而酰基化不能； ② 烷基化不停留在一取代物上，而酰基化停留在一取代物上； ③ 二者催化剂用量不同，烷基化用量少，酰基化用量多。
第五章芳香烃
学习要求：
1.了解芳香烃的分类；掌握苯系单环芳烃的异构和命名 2. 掌握苯的结构及其化学性质 3. 掌握芳烃亲电取代的定位规律及其理论解释 4. 了解稠环芳香烃、非苯芳香烃；掌握休克尔规则
重点：
苯的结构及其化学性质；芳烃取代的定位规律及休克尔规则
本章主要内容
第一部分单环芳烃的概述及性质第二部分芳香烃的亲电取代反应历程第三部分芳烃亲电取代的定位规律第四部分稠环芳香烃概述第五部分休克尔规则和非苯芳香体系
二、亲电试剂与芳烃反应，得到中间体σ—配合物
H
+ Cl+
+ Cl
三、σ－配合物脱去一个质子，形成芳烃的取代产物

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