天然药物化学-醌类
天然药物化学第四章醌类化合物(YH)
+
H H CH3 N N(CH3)3 CH3
绿色 N(CH3)3
三、醌类化合物的提取分离
醌类化合物由于结构及性质具很大差异，于植物体内的 存在状态也不同，故提取分离方法多样。 （一）、游离醌类成分的提取 1、有机溶剂提取法
A、将药粉用有机溶剂提取，提取液浓缩，可能析出结 晶，再重结晶。
glc O O OH
H H
COOH COOH
Sennoside A
O glc
O
HO
NOTE：
C10-C10,键容易水解而断裂，生成较稳定的蒽酮游离基，
继而氧化成蒽醌类化合物。
随着植物原料储存时间延长，二蒽酮类含量下降，单蒽酮
类含量上升。
glc O O OH
OH
O
OH
OH O OH
H H
COOH COOH
O OH
O O O OH
OH
1
2（名称？）
柿树的新鲜根中含有多种萘醌衍生物：蓝雪醌 (plumbagin)，7-甲基胡桃醌和一些萘醌的二聚物等。其
中蓝雪醌有刺激性臭气，并能刺激皮肤发泡，为一种植
物抗菌素，曾供临床静脉给药以治疗葡萄球菌感染所引
起的疖和痤疮。
O CH3 H3 C OH O
OH
O OMe
(三）菲醌（phenanthraquinones）类
天然菲醌衍生物主要包括邻醌及对醌两大类。 唇形科植物丹参具有活血化瘀、消炎抗菌、抗肿瘤、扩 张血管等多种作用，近几十年来，中日学者深入研究， 从中得到了几十种菲醌衍生物。
O O O
O
邻醌
对醌
丹参中的醌类化合物具有抗菌及扩张冠状动脉的作用， 是中药丹参的主要有效成分，总丹参酮可用于治疗金黄 色葡萄球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病。 由凡丹参酮IIA制得的丹参酮IIA磺酸钠注射液可增加冠 脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。
天然药物化学 醌类化合物
大黄素型（多呈黄色）
茜草素型（多为橙黄至橙红色）
（四）蒽醌类（anthraquinones） 1. 蒽醌衍生物
(1)大黄素型： 羟基分布在两侧的苯环上，多数化合物呈黄色 。例如常用中药大黄中的主要蒽醌成分多属于这个类型。大黄 中的羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖结合成苷类，一般有单糖苷和 双糖苷两种。
（四）蒽醌类（anthraquinones） 1. 蒽醌衍生物
1，4，5，8位为-位 2，3，6，7位为-位 9，10位为meso-位
存在形式：游离或苷（O-苷，C-苷）
（四）蒽醌类 蒽醌的不同程度的还原产物
蒽醌
互变异构 蒽酚
氧化蒽酚
蒽酮
蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于新鲜植物中。
（四）蒽醌类（anthraquinones） 1. 蒽醌衍生物
根据-OH在母核上分布的位置不同分两类： 大黄素型（-OH在羰基的两侧） 茜草素型（-OH在一侧苯环上）
金丝桃素 芦荟苷
二、理化性质
（一）物理性质
1. 性状 多为黄、橙、红色结晶等。苯醌和萘醌多以游离态存在，蒽醌一般结合成苷(氧
• 醌类化合物的分布非常广泛，是许多中药的有效成 分，如廖科的大黄、虎杖，唇形科的丹参，紫草科 的紫草等。低等植物藻类、菌类及地衣类的代谢产 物中也有醌类化合物。
一、结构分类 醌类化合物从结构上可分为苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌四种类型 （一）苯醌类（benzoquinones）
包括邻苯醌和对苯醌两类。
目录
contents
1 醌类化合物的结构类型和理化性质 2 醌类化合物的提取分离和结构鉴定 3 醌类药物的研究制备实例
天然药物化学
第一节 醌类化合物的结构类型和理化性质
第一节 结构类型和理化性质
天然药物化学教案—醌类化合物的提取分离
醌类化合物的提取分离一提取方法:一般选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂提取（多用索氏提取法），可根据极性大小不同进行初步分离（如将苷和苷元分开）。
对于多羟基蒽醌或具有羧基的蒽醌（如大黄酸），在植物体内多以盐的形式存在，难以被有机溶剂溶出，提取前应先酸化使之游离。
二分离方法：1 游离羟基蒽醌的分离：蒽醌是醌类化合物中最主要的结构类型，可选用分步结晶法、梯度pH萃取法或层析法进行。
梯度pH萃取法是分离游离蒽醌衍生物的经典方法：是指将不同酸性蒽醌混合物的乙醚溶液，用ph由低到高的碱水溶液依次萃取，使蒽醌化合物按酸性由强到弱的顺序，依次转移到碱水中，从而分离的方法。
原理：利用羟基蒽醌中酚羟基位置和数目的不同，对分子的酸性强弱影响不同而进行的分离。
局限性：性质相似，酸性差别不大的混合物不适用有些蒽酮虽然存在酚羟基，但在稀碱溶液中较相应的蒽醌难溶，如大黄酚蒽酮-9，故蒽醌衍生物的苯提取液用极稀的NaOH液萃取，可除去蒽醌而使蒽酮留在苯液中。
色谱法在蒽醌苷元分离中的应用：一般先用经典方法（如梯度pH萃取）对其进行初步分离，再结合柱色谱法或制备性TLC法作进一步的分离，多用硅胶吸附色谱，而氧化铝一般不用，也常用聚酰胺作为柱色谱的填料。
2 蒽醌苷类和苷元的分离蒽醌苷类和苷元极性差别较大，在有机溶剂中溶解度不同。
苷类在氯仿中不溶，而苷元溶于氯仿，据此分离。
3 蒽醌苷的分离：较苷元的分离困难，一般先用铅盐法或溶剂法除去大部分杂质，制得较纯的总苷后，再进一步用聚酰胺、硅胶或葡聚糖凝胶柱色谱反复分离纯化。
应用聚酰胺色谱法及葡聚糖凝胶柱色谱法对蒽醌苷的分离均能取得良好的效果。
天然药物化学-第3章-醌类化合物可编辑全文
三、溶解性： 游离蒽醌类：极性小，溶于乙醇、乙醚、苯、氯
仿等有机溶剂，难溶于水。 蒽醌苷类：和糖结合成苷后，极性增大，易溶于
甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。
蒽醌类化合物因分子中多含有羟基而显酸性， 可与碱成盐而溶于碱液中，加酸酸化后能析出 沉淀，常用于蒽醌类化合物的提取、分离。
Mg2+生成稳定的橙红色或紫色络合物。
生成的颜色随分子中羟基的位置而有所不同。
➢母核上只有一个α-羟基或有两个α-羟基不在同环上时，显橙 黄色至橙色； ➢有邻二酚羟基时，显蓝色至蓝紫色； ➢有间位酚羟基时显橙红色至红色； ➢有对位酚羟基时显紫红色至紫色。
8 7
6 5
若母核有一个α-OH或 两个α-OH不在同一环
单项选择题
4、在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃 取到（ B ）
A.带一个α-酚羟基的
B.带一个β-酚羟基的
C.带两个α-酚羟基的
D.不带酚羟基的
5、下列几种成分，其酸性大小顺序为（ D ）
①1,2-二羟基蒽醌 ②1，4-二羟基蒽醌 ③1,8-二羟基 蒽醌 ④2-羟基蒽醌
A.④＞③＞②＞①
理活性较强。
结构类型
苯醌类
萘醌类
菲醌类
蒽醌衍生物
蒽醌类
蒽酚衍生物
二蒽酮类衍生物
8
1 4
苯醌
O
O
菲醌
O
1 4
O O
9 10
O
萘醌 蒽醌
蒽醌类
❖ （一）蒽醌类衍生物 ❖ 根据羟基在蒽醌母核上的位置不同，可将羟基蒽
醌类化合物天然药物化学
第19页
二、化学性质
1 酸性:
醌类化合物因分子中酚羟基数目及 位置不一样，酸性强弱有一定差异。
(1) 酚羟基数目增多，酸性增强；
(2) 萘醌和蒽醌苯环上羟基酸性:
β-羟基>α-羟基
β-羟基蒽醌酸性较普通酚类要强， 能溶于碳酸钠溶液中。 α-羟基蒽 醌只能溶于氢氧化钠溶液。
(3)有羧基取代蒽醌类化合物酸性大于
二 游离蒽醌提取:
酸解后用亲脂性有机溶剂回流提取
醌类化合物天然药物化学
第24页
二、分离方法:
1 蒽醌苷类和游离蒽醌衍生物分 离: 用分步提取法（如前述）
2 游离蒽醌衍生物分离: 可选取 分步结晶法、梯度pH萃取法或层 析法进行。梯度pH萃取法是分离 游离蒽醌衍生物经典方法:
醌类化合物天然药物化学
第25页
第18页
3 溶解度:
苷元: 通常可（易）溶于苯、乙醚、氯仿， 在碱性有机溶剂如吡啶、N-二甲基甲酰 胺中溶解度也较大，可溶于丙酮、甲醇 及乙醇，不溶或难溶于水。
蒽苷: 极性较大，易溶于甲醇及乙醇，也 能溶解于水，在热水中更易溶解，但在 冷水中溶解度较小，几乎不溶于乙醚、 苯、氯仿等溶剂。
醌类化合物天然药物化学
O O
1 2
6
O
1
O
2
β-(1,2) 萘醌 amphi-(2,6) 萘醌
醌类化合物天然药物化学
第6页
中药紫草中紫草素、维生素K类化合 物属于α-萘醌。
OH O
OH O
CH3
CHCH2CH OH
C CH3
O CH3
[
] 3H
O
紫草素
维生素K1
醌类化合物天然药物化学
第7页
天然药物化学醌类化合物
醌类化合物在药物研发中的应用前景广阔，未来有望开发出更多具有临床应用价值的药 物。
研究挑战：醌类化合物结构复杂，难以分离和 纯化
研究挑战：醌类化合物生物活性多样，难以确 定其作用机制
研究挑战：醌类化合物毒性较大，需要寻找低 毒性的替代品
合成实例：以苯醌为例，通过氧化反应合成苯醌 合成原理：氧化反应是醌类化合物合成的主要途径 合成条件：需要合适的氧化剂和反应条件 合成结果：苯醌的合成产物为黄色晶体，具有较强的抗氧化活性
醌类化合物的研究 进展与展望
研究现状：醌类化合物在药物化学领域的应用广泛，具有多种生物活性 研究进展：近年来，醌类化合物的研究取得了显著进展，包括结构优化、合成方法改进等
抑制炎症因子的释放：醌类化合物可以抑制炎症因子的释放，如肿瘤坏死因子、白细 胞介素等。
抑制炎症信号通路：醌类化合物可以抑制炎症信号通路，如NF-κB、MAPK等。
抗菌机制：抑制细 菌生长、繁殖和代 谢
抗菌谱：对革兰氏 阳性菌、革兰氏阴 性菌、真菌和病毒 均有效
抗菌活性：具有较 强的抗菌活性，对 多种细菌具有抑制 作用
发展趋势：未来醌类化合物的研究将更加注重其生物活性的深入研究，以及与药物化学其他领域的交叉融合
展望：醌类化合物在药物化学领域的应用前景广阔，有望成为新一代药物的重要来源
醌类化合物具有广泛的生物活性，包括抗氧化、抗炎、抗肿瘤等
醌类化合物在药物研发中具有重要的应用价值，如用于治疗心血管疾病、糖尿病、癌症 等
醌类化合物具有氧化还原性 质，可作为氧化剂或还原剂
醌类化合物具有共轭性，可 发生共轭加成反应
醌类化合物具有氧化还原活 性，可发生氧化还原反应
醌类化合物(天然药物化学课件)
O
O OH
OH O OH
金丝桃素 O
OH O OH
天精
CH3 OH O OH
OH O OH H3C O
山扁豆双醌
22
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
O
二蒽酮继续氧化产物
O
O
去氢二蒽酮
O
日照蒽酮
天然药物化学
HH
COOH COOH
glc O O OH
OH O OH glc
COOH
大黄酸蒽酮
番泻叶苷A
21
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
OH O
OH
其他结合方式
OH O OH
HO
CH3
HO
CH3
HO
CH3 H3C
（二）溶解性
游离者极性小
–乙醇、丙酮、三氯甲烷、乙醚
成苷后极性大
–甲醇、乙醇、热水
碳苷
–吡啶
26
理化性质 第二节 显色反应
physicochemical property and reaction
（三）升华性和挥发性
游离的一般有升华性
小分子苯醌和萘醌具挥发性
有些注意避光
27
理化性质 第二节 显色反应
番泻叶苷B
glc O O OH
HH
COOH CH2OH
H
COOH
H
CH2OH
glc O O OH
番泻叶苷C
glc O O OH
天然药物化学-醌类
第五章 醌类【习题】（一）选择题 [1-90]A 型题 [1-30]1．羟基蒽醌对Mg (Ac )2呈蓝～蓝紫色的是A . 1，8-二羟基蒽醌B .1，4-二羟基 蒽醌C . 1，2-二羟基蒽醌D . 1，4，8-三羟基蒽醌E .1，5-二羟基蒽醌2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于A . 苯醌类B . 萘醌类C . 菲醌类D . 蒽醌类E . 二蒽醌类3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5％ Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是A .B .C .O OH OHO O O H OH O O OHD .E . O OH OH O CH 3OH4．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是A . 羟基蒽酮类B . 羟基蒽醌类C . 蒽酮类D . 二蒽酮类E . 羟基蒽酚类5．番泻苷A 属于A . 大黄素型蒽醌衍生物B . 茜草素型蒽醌衍生物C . 二蒽酮衍生物D . 二蒽醌衍生物E . 蒽酮衍生物6．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是A .B .C . O OH OHO OH OH O O OHOHD .E .O O OH OH O CH 2OHOHOH7．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是A . 菲格尔反应B . 无色亚甲蓝试验C .活性次甲基反应D . 醋酸镁反应E . 对亚硝基二甲基苯胺反应8．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是A . 大黄素B . 大黄酚C . 大黄素甲醚D . 茜草素E . 羟基茜草素9．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，R f 值大小顺序为O OH OHO H O O O H OH O O OHOHO OH OH O COOH OH OH ①②③④⑤A . ①＞②＞③＞④＞⑤B . ⑤＞①＞③＞②＞④C .⑤＞③＞①＞②＞④D . ④＞②＞③＞①＞⑤E . ②＞①＞⑤＞④＞③10．在大黄总蒽醌的提取液中，若要分离大黄酸、大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚，采用哪种分离方法最佳A . pH 梯度萃取法B . 氧化铝柱色谱法C . 分步结晶法D.碱溶酸沉法E. pH梯度萃取法与硅胶柱色谱结合法11．某羟基蒽醌的紫外光谱资料为：UVλmax nm（logε）：225（4.37），279（4.01），432（4.08）该化合物可能是A. 1，2-二羟基蒽醌B. 1，3-二羟基蒽醌C. 1，8-二羟基蒽醌D. 2，5-二羟基蒽醌E. 5，7-二羟基蒽醌12．1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是A. 1675cm-1处有一强峰B. 1675～1647 cm-1和1637～1621 cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距24～38 cm-1C. 1678～1661 c m-1和1626～1616 cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57 cm-1D. 在1675 cm-1和1625 cm-1处有两个吸收峰，两峰相距60 cm-1E. 在1580c m-1处为一个吸收峰13．下列化合物泻下作用最强的是A. 大黄素B. 大黄素葡萄糖苷C. 番泻苷AD. 大黄素龙胆双糖苷E. 大黄酸葡萄糖苷14．下列蒽醌有升华性的是A.大黄酚葡萄糖苷B.大黄酚C.番泻苷AD.大黄素龙胆双糖苷E. 芦荟苷15．区别丹参酮ⅡA与大黄酚的方法是A. 氢氧化钠溶液B.碳酸氢钠溶液C.醋酸镁甲醇液D. 浓硫酸E.溶于石油醚加二乙胺16．提取大黄中总醌类成分常用的溶剂是A. 水B. 乙醇C. 乙醚D. 石油醚E. 醋酸乙酯17．可溶于碳酸钠水溶液的是A.丹参醌ⅠB.丹参醌ⅡAC. 丹参醌ⅡBD. 丹参新醌甲E. 隐丹参醌18．大黄所含的UV灯下呈亮蓝紫色荧光的物质是A. 大黄酸苷B. 芦荟苷C. 土大黄苷D. 番泻苷E. 大黄素19．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常不选用的吸附剂是A. 硅胶B. 氧化铝C. 聚酰胺D. 磷酸氢钙E. 葡聚糖凝胶20．在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为A . 大黄酚B . 大黄素C . 番泻苷D . 大黄素甲醚E . 芦荟苷21．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是A . 一个苯环的β-位B . 苯环的β-位C .在两个苯环的α或β位D . 一个苯环的α或β位E . 在醌环上22．某成分做显色反应，结果为：溶于Na 2CO 3溶液显红色.与醋酸镁反应显蓝紫色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO 3中不溶解。
天然药物化学：第六章 醌类化合物
天然药物化学
凤仙花
紫草
Impatiens balsamina Lithospermum erythrorhizon
（花色素、黄酮、萘醌）
（紫色素，萘醌）
茜草
Rubia cordifolia （茜草素，蒽醌）
第一节 结构与分类
天然药物化学
分类：根据结构，天然醌类分为4种 苯醌（Benzoquinones ） 萘醌（Naphthoquinones ） 蒽醌（Anthraquinones） 菲醌（Phenanthraquinones）
羟基蒽醌：5个吸收带 I ：230 nm（与酚OH的数目、位置有关） II ：240～260 nm （由苯样结构引起） III ：262～295 nm （由醌样结构引起，受－OH的影响） IV ：305～389 nm （由苯样结构引起） V ：> 400 nm （由醌样结构中C=O引起，受－OH的影响）
9, 10-蒽醌
多
1, 4-蒽醌
少
天然药物化学
蒽醌类 化合物
蒽醌衍生物 蒽醌还原产物
O
蒽酚或蒽酮衍生物（氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮） 二蒽酮类衍生物（蒽酮的二聚体）
O
[H] [O]
O
蒽醌
O
[H] [O]
OH
氧化蒽酚
OH
蒽酮
蒽酚
1、蒽醌衍生物
O
8
1
7
8a 9 9a
2
6
10
10a
4a
3
5
4
O
9，10-蒽醌
1，2，3 Feigl 反应
阳性（红色） 2，3
阴性 1
无色亚甲蓝反应
阳性（蓝色斑点） 阴性
3
天然药物化学第四章--醌类化合物
O CH2CH C CCHH33 OH
O
OH CH2CH C CCHH33 O
O
拉帕醌：存在于拉帕心材中，为美丽的
黄色结晶，有抗癌活性。
OH O
CH CH2CH OH
C CCHH3
紫草素R=--OH 异紫草素R= -OH
OH O
紫草素为紫的有效成份，具有止血，抗炎，抗菌，
抗病毒等到作用，临床上用粗制紫草素治疗银屑病， 青年扁平疣等，对传染性肝炎也有一定疗效。
大黄酸 H COOH
大黄中的蒽衍生物多数以苷的形式存在，其中有 单糖苷，也有双糖苷。分别结合在不同-OH上。
2、茜草素型：
分子中的羟基分布在一侧的苯环上，颜
色较深，多为橙黄色至橙红色。如；中药 茜草中有茜草素及其苷等，即属此类型。
O OH R1
R1 R2 R3
O
茜草素
OH H H
R2 羟基茜草素 OH H OH
此外，Vk1 ，Vk2也属于萘醌类化合物。
三、 菲醌类
天然的菲醌类衍生物也包括邻醌及对醌两种 类型。例如；从丹参根中分得的多种衍生物，其 中，丹参醌I，IIA，IIB，隐丹参醌等均属邻醌 型，而丹参新醌甲、乙、丙则为对醌型。
O O
O O
O
O
丹参醌I
隐丹参醌
O R2O
R1
O
丹参醌ⅡA R1=CH3，R2=H
番泻苷A
glc O O OH
番泻苷B
苷 A，B是两分子大黄酸蒽酮通过C10相互结合而成 的二蒽酮类化合物，其苷A；C10--C10ˊ反式连接。苷B； C10--C10顺式排列。
glc O O OH
glc O O OH
H H COOH CH2OH
天然药物化学-第4章醌类
第四章 醌类化合物【单项选择题】1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是（ A ） O O OH OHO O H OHO O OH O OHOH O CH 3OHA. B. C. D. E.3．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（ D ）O OH OHO OH OH O O OH OH O OHOH O CH 2OHOH OHA .B .C .D E4. 1-OH 蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（ B ）A . 1675cm -1处有一强峰B . 1675～1647cm -1和1637～1621cm -1范围有两个吸收峰，两峰相距24～28cm -1C . 1678～1661cm -1和1626～1616cm -1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57cm -1D . 在1675cm -1和1625cm -1处有两个吸收峰，两峰相距60cm -1E . 在1580cm -1处为一个吸收峰5．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（ C ）A . 苯醌类B . 萘醌类C . 菲醌类D . 蒽醌类E .二蒽醌类6．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na 2CO 3水溶液萃取可得到（ B ）A ．带1个α- 羟基蒽醌B ．有1个β-羟基蒽醌C ．有2个α- 羟基蒽醌D ．1，8二羟基蒽醌E ．含有醇羟基蒽醌7．芦荟苷按苷元结构应属于（ B ） O glu H HO OHCH 2OH A ．二蒽酚 B ．蒽酮 C ．大黄素型 D ．茜草素型 E ．氧化蒽醌8．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有 （ B ）A.香豆素B.蒽醌苷C.黄酮苷D.皂苷E.强心苷9．中药紫草中醌类成分属于（ B ）A . 苯醌类B . 萘醌类C . 菲醌类D . 蒽醌类E . 二蒽醌类10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ B ）A ．一个苯环的β-位B ．苯环的β-位C ．在两个苯环的α或β位D ．一个苯环的α或β位E ．在醌环上11．番泻苷A 属于（ C ）A .大黄素型蒽醌衍生物B .茜草素型蒽醌衍生物C .二蒽酮衍生物D .二蒽醌衍生物E .蒽酮衍生物12．下列化合物泻下作用最强的是（ C ）A .大黄素B .大黄素葡萄糖苷C .番泻苷AD .大黄素龙胆双糖苷E .大黄酸葡萄糖苷13．下列蒽醌有升华性的是（ C ）A .大黄酚葡萄糖苷B .大黄酚C .番泻苷AD ．大黄素龙胆双糖苷 E .芦荟苷14．下列化合物酸性最强的是（A ）A．2，7-二羟基蒽醌B．1，8- 二羟基蒽醌C．1，2 - 二羟基蒽醌D．1，6-二羟基蒽醌E．1，4-二羟基蒽醌15．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（C ）A．1，8-二羟基蒽醌B．1，4-二羟基蒽醌C．1，2-二羟基蒽醌D．1，6，8-三羟基蒽醌E．1，5-二羟基蒽醌16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（B ）A．菲格尔反应B．无色亚甲蓝试验C．活性次甲基反应D．醋酸镁反应E．对亚硝基二甲基苯胺反应17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5% Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（A）O OHOHOOH OHOO OH O OHOHO OHA. B. C. D.E.18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是（A）OOH OHCOOH O OHOHOO OH O OHOHOCH3OHA. B. C. D.E.19．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（A ）A. 羟基蒽酮类B. 蒽酮类C. 羟基蒽醌类D. 二蒽酮类E. 羟基蒽酚类20．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，R f值最大的为（A ）O O OH OHO O OHHO OHOO OHOHOHOOOHOH OOCOOHHOA. B. C. D.E21．能与碱液反应生成红色的化合物是（ E ）A.黄芩素B.香豆素C.强心苷D.皂苷E.大黄素23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（D ）A. 两个苯环的β-位B. 两个苯环的-α位C.在两个苯环的α或β位D. 一个苯环的α或β位E. 在醌环上24．某成分做显色反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO3中不溶解。
天然药物化学-第4章醌类-20101026完美修正
天然药物化学-第4章醌类-20101026完美修正第四章醌类化合物单项选择题】1．从下列总蒽醌的⼄醚溶液中，⽤冷 5%的 Na 2CO 3 ⽔溶液萃取，碱⽔层的成分是（ A ）3．下列游离蒽醌衍⽣物酸性最弱的是（ D ）4. 1-OH 蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（ B ）A. 1675cm -1 处有⼀强峰B. 1675～1647cm -1和1637～1621cm -1 范围有两个吸收峰，两峰相距 24～28cm -1C. 1678～1661cm -1 和1626～1616cm -1 范围有两个吸收峰，两峰相距 40～57cm -1D. 在1675cm -1 和1625cm -1 处有两个吸收峰，两峰相距60cm -1E. 在1580cm -1处为⼀个吸收峰5．中药丹参中治疗冠⼼病的醌类成分属于（ C ）A.苯醌类 B . 萘醌类 C . 菲醌类 D . 蒽醌类 E .⼆蒽醌类6．总游离蒽醌的醚溶液，⽤冷 5%Na 2CO 3⽔溶液萃取可得到（ B ）A.E.C. D.B .B. O OHA .EOH O OHOO OHA．带1个α- 羟基蒽醌B．有1个β-羟基蒽醌C．有2 个α- 羟基蒽醌D．1，8 ⼆羟基蒽醌E．含有醇羟基蒽醌7．芦荟苷按苷元结构应属于（ B ）HO HO O OH O OHglu H CH2OHA ．⼆蒽酚B ．蒽酮C ．⼤黄素型D．茜草素型 E ．氧化蒽醌8．中草药⽔煎液有显著泻下作⽤，可能含有（B ）A.⾹⾖素B.蒽醌苷C.黄酮苷D.皂苷E.强⼼苷9．中药紫草中醌类成分属于（ B ）A. 苯醌类B. 萘醌类C. 菲醌类D. 蒽醌类E. ⼆蒽醌类10．⼤黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（B）A．⼀个苯环的β-位 B ．苯环的β - 位 C ．在两个苯环的α或β位D．⼀个苯环的α或β位 E ．在醌环上11．番泻苷 A 属于（ C ）A.⼤黄素型蒽醌衍⽣物B.茜草素型蒽醌衍⽣物C.⼆蒽酮衍⽣物D.⼆蒽醌衍⽣物E.蒽酮衍⽣物12．下列化合物泻下作⽤最强的是（ C ）A.⼤黄素B.⼤黄素葡萄糖苷C.番泻苷AD.⼤黄素龙胆双糖苷E.⼤黄酸葡萄糖苷13．下列蒽醌有升华性的是（ C ）A.⼤黄酚葡萄糖苷B.⼤黄酚C.番泻苷A D．⼤黄素龙胆双糖苷E.芦荟苷14．下列化合物酸性最强的是（ A ）A．2，7-⼆羟基蒽醌B．1，8- ⼆羟基蒽醌C．1，2 -⼆羟基蒽醌D．1，6-⼆羟基蒽醌E．1，4-⼆羟基蒽醌15．羟基蒽醌对Mg（Ac）2呈蓝～蓝紫⾊的是（C ）A．1，8-⼆羟基蒽醌B．1，4-⼆羟基蒽醌C．1，2-⼆羟基蒽醌D．1，6，8-三羟基蒽醌E．1，5-⼆羟基蒽醌16．专⽤于鉴别苯醌和萘醌的反应是（B ）A．菲格尔反应B．⽆⾊亚甲蓝试验C．活性次甲基反应D．醋酸镁反应E．对亚硝基⼆甲基苯胺反应17．从下列总蒽醌的⼄醚溶液中，⽤冷的5% Na2CO3⽔溶液萃取，碱⽔层的成分是（A）E.18．从下列总蒽醌的⼄醚溶液中，⽤ 5％NaHCO3 ⽔溶液萃取，碱⽔层的成分是（A）D.A.OCH3O OH O OHA. B. C. D. E.19．能与碱液发⽣反应，⽣成红⾊化合物的是（A ）A. 羟基蒽酮类B. 蒽酮类C. 羟基蒽醌类D. ⼆蒽酮类E. 羟基蒽酚类20．下列蒽醌⽤硅胶薄层⾊谱分离，⽤苯-醋酸⼄酯（3︰1）展开后，R f 值最⼤的为（A ）A. B. C. D.E 21．能与碱液反应⽣成红⾊的化合物是（ E ）A.黄芩素B.⾹⾖素D.皂苷E.⼤黄素23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（D ）A. 两个苯环的β-位B. 两个苯环的-α位C.在两个苯环的α或β位D. ⼀个苯环的α或β位E. 在醌环上24．某成分做显⾊反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红⾊.与醋酸镁反应显橙红⾊.与α-萘酚-浓硫酸反应不产⽣紫⾊环，在NaHCO3 中不溶解。
大学药学-天然药物化学-醌类化合物-试题与答案(附详解)
天然药物化学第四节醌类化合物一、A11、蒽醌的结构按羟基位置可分为A、2类B、4类C、3类D、5类E、6类2、蒽醌还原成蒽酮的条件是A、用锌粉在碱性条件下B、用锡粉在酸性条件下C、用锡粉在中性条件下D、用锌粉在酸性条件下E、用锡粉在碱性条件下3、紫草中所含有的紫草素为A、苯醌B、萘醌C、蒽醌D、菲醌E、以上都不对4、主要以对醌形式存在的醌类化合物是A、萘醌B、二蒽醌C、苯醌D、蒽醌E、菲醌5、菲格尔反应呈阳性的化合物是A、生物碱B、萘醌C、蛋白质D、多糖E、三萜6、下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是A、大黄酸>大黄素>大黄酚B、大黄素>大黄酚>大黄酸C、大黄素>大黄酸>大黄酚D、大黄酚>大黄素>大黄酸E、大黄酚>大黄酸>大黄素7、下列化合物中，酸性最强的是A、α-羟基蒽醌B、1，5-二羟基蒽醌C、2，6-二羟基蒽醌D、β-羟基蒽醌E、1，2-二羟基蒽醌8、蒽醌类化合物能溶于碳酸氢钠水溶液的原因之一是A、含有羧基B、含有羰基C、含有1个β-羟基D、含有1个α-羟基E、含有氨基9、游离蒽醌不具有的性质A、多溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷等有机溶剂B、亲脂性C、亲水性D、升华性E、酸性10、pH梯度萃取法通常用于分离A、糖类B、萜类C、甾体类D、蒽醌类E、香豆素11、分离游离蒽醌衍生物可采用A、pH梯度萃取法B、铅盐法C、离子交换色谱法D、有机溶剂和水的两相溶剂萃取法E、葡聚糖凝胶色谱法二、B1、A.甾体皂苷B.三萜皂苷C.生物碱D.羟基蒽醌类E.香豆素<1> 、可发生异羟肟酸铁反应的是A B C D E<2> 、可与碘化铋钾试剂产生橘红色沉淀的是A B C D E<3> 、能与碱液显红～紫红反应的化合物是A B C D E答案部分一、A11、【正确答案】A【答案解析】根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为(大黄素型)和(茜草素型)两种。
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第五章醌类【习题】（一）选择题 [1-90]A型题[1-30]1．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是A. 1，8-二羟基蒽醌B.1，4-二羟基蒽醌C. 1，2-二羟基蒽醌D. 1，4，8-三羟基蒽醌E.1，5-二羟基蒽醌2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于A. 苯醌类B. 萘醌类C. 菲醌类D. 蒽醌类E. 二蒽醌类3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5％ Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是 A. B. C.O OHOHOOH OHOO OHD. E.O OHOH OCH3OH4．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是A. 羟基蒽酮类B. 羟基蒽醌类C. 蒽酮类D. 二蒽酮类E. 羟基蒽酚类5．番泻苷A属于A. 大黄素型蒽醌衍生物B. 茜草素型蒽醌衍生物C. 二蒽酮衍生物D. 二蒽醌衍生物E. 蒽酮衍生物6．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是A. B. C. O OH OHO OH OH O O OHOH D. E.O OH OH O O CH 2OHOHOH7．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是A. 菲格尔反应B. 无色亚甲蓝试验C.活性次甲基反应D. 醋酸镁反应E. 对亚硝基二甲基苯胺反应8．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是A. 大黄素B. 大黄酚C. 大黄素甲醚D. 茜草素E. 羟基茜草素9．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，R f 值大小顺序为O OH OHO H O O H OH O O OHOHO O OH OH O O COOH OH OH ①②③④⑤A. ①＞②＞③＞④＞⑤B. ⑤＞①＞③＞②＞④C.⑤＞③＞①＞②＞④D. ④＞②＞③＞①＞⑤E. ②＞①＞⑤＞④＞③10．在大黄总蒽醌的提取液中，若要分离大黄酸、大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚，采用哪种分离方法最佳A. pH 梯度萃取法B. 氧化铝柱色谱法C. 分步结晶法D. 碱溶酸沉法E. pH梯度萃取法与硅胶柱色谱结合法11．某羟基蒽醌的紫外光谱资料为：UVλmax nm（logε）：225（4.37），279（4.01），432（4.08）该化合物可能是A. 1，2-二羟基蒽醌B. 1，3-二羟基蒽醌C. 1，8-二羟基蒽醌D. 2，5-二羟基蒽醌E. 5，7-二羟基蒽醌12．1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是A. 1675cm-1处有一强峰B. 1675～1647 cm-1和1637～1621 cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距24～38 cm-1C. 1678～1661 cm-1和1626～1616 cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57 cm-1D. 在1675 cm-1和1625 cm-1处有两个吸收峰，两峰相距60 cm-1E. 在1580cm-1处为一个吸收峰13．下列化合物泻下作用最强的是A. 大黄素B. 大黄素葡萄糖苷C. 番泻苷AD. 大黄素龙胆双糖苷E. 大黄酸葡萄糖苷14．下列蒽醌有升华性的是A. 大黄酚葡萄糖苷B. 大黄酚C. 番泻苷AD. 大黄素龙胆双糖苷E. 芦荟苷15．区别丹参酮ⅡA与大黄酚的方法是A. 氢氧化钠溶液B. 碳酸氢钠溶液C. 醋酸镁甲醇液D. 浓硫酸E. 溶于石油醚加二乙胺16．提取大黄中总醌类成分常用的溶剂是A. 水B. 乙醇C. 乙醚D. 石油醚E. 醋酸乙酯17．可溶于碳酸钠水溶液的是A. 丹参醌ⅠB. 丹参醌ⅡAC. 丹参醌ⅡBD. 丹参新醌甲E. 隐丹参醌18．大黄所含的UV灯下呈亮蓝紫色荧光的物质是A. 大黄酸苷B. 芦荟苷C. 土大黄苷D. 番泻苷E. 大黄素19．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常不选用的吸附剂是A. 硅胶B. 氧化铝C. 聚酰胺D. 磷酸氢钙E. 葡聚糖凝胶20．在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为A. 大黄酚B. 大黄素C. 番泻苷D. 大黄素甲醚E. 芦荟苷21．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是A. 一个苯环的β-位B. 苯环的β-位C.在两个苯环的α或β位D. 一个苯环的α或β位E. 在醌环上22．某成分做显色反应，结果为：溶于Na 2CO 3溶液显红色.与醋酸镁反应显蓝紫色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO 3中不溶解。
此成分为A. B. C. O O OH OH CH 3O O OHOHO glc O O OH OH OHD. E. OOHO glc O OHOH OCH 323．下列关于蒽醌核磁共振说法中正确的是A. 无取代的蒽醌母核上有两个芳氢B. β-芳氢中心在8.07 ppmC. α-酚羟基的δ值约为11～12 ppmD. α-芳氢中心在6.67 ppmE. 取代蒽醌中孤立芳氢往往产生多重峰24．分离游离蒽醌与蒽醌苷，可选用下列方法A. Al 2O 3柱色谱法B. 离子交换色谱法C. 水与丙酮萃取D. 水与乙醚萃取E. 丙酮与乙醚萃取25．下列说法不正确的是A. 蒽醌多有酸性B. 蒽醌有碱性C. 蒽醌多数可溶于5％NaOHD. 蒽醌一般可溶于5％醋酸E. 蒽醌苷类一般具有可水解性26．蒽酮是蒽醌的A. 旋光异构体B. 同分异构体C. 顺反异构体D. 互变异构体 D. 沉淀物27．蒽醌母核相邻芳氢的核磁共振特征是A. 两氢峰位合并，峰形叠加B. 邻偶后两单峰峰形不变，峰距加大C. 邻偶后两单峰裂分为两个二重峰D. 邻偶后两单峰裂分为两个多重峰E. 两氢峰位合并，峰形变小28．1,8-二羟基蒽醌的紫外光谱数据为A. 418～440nmB. 430～450nmC. 470～500nmD. 400～420nmE. 500nm以上29．与浓硫酸反应显蓝色的是A. 丹参醌ⅡAB. 丹参醌ⅡBC. 丹参醌ⅠD. 丹参素甲E. 隐丹参醌30．可发生对亚硝基二甲基苯胺反应的是A. 羟基蒽醌B. 羟基蒽酮C. 大黄素型D. 茜草素型E. 二蒽醌类B型题[31-60][31-35]A. 紫草素B. 丹参醌C. 大黄素D. 番泻苷E. 芦荟苷31．属于蒽醌的是32．属于萘醌的是33．属于二蒽酮的是34．属于碳苷的是35．属于菲醌的是[36-40]A. 橙黄～橙色B. 橙红～红色C. 紫红～紫色D. 蓝～蓝紫色E. 墨绿～黑色36．1，8-二OH蒽醌与醋酸镁络合后呈37．1，2-二OH蒽醌与醋酸镁络合后呈38．1，3-二OH 蒽醌与醋酸镁络合后呈39．1，4-二OH 蒽醌与醋酸镁络合后呈40．1-OH 蒽醌与醋酸镁络合后呈[41-45]A. 230nmB. 240～260nmC. 262～295nmD. 305～389nmE. 400nm 以上41．羟基蒽醌的UV 光谱中，吸收波长与羟基数目有关，而与羟基位置无关的是42．羟基蒽醌的UV 光谱中，吸收波长与羟基数目有关，而吸收强度主要决定于α-OH 数目的是43．羟基蒽醌的UV 光谱中，吸收波长和强度均与β-OH 有关的是44．羟基蒽醌的UV 光谱中，吸收波长和强度均与α-OH 有关的是45．羟基蒽醌的UV 光谱中，吸收峰强度可用于判断β-OH 存在与否的是[46-50]A. 大黄素B. 柯亚素C. 紫草素D. 二蒽酮苷E. 丹参醌Ⅰ46．与碱水反应溶液变红色的是47．与无色亚甲蓝溶液作用，纸色谱的白色背景上出现蓝色斑点的是48．与浓硫酸反应显蓝色的是49. 与Molish 试剂反应产生紫色环的是50．与对亚硝基二甲基苯胺试剂反应产生绿色的是[51-55] O O OH R 1O H R 2A 、B 、C 、D 、E 、R 1=-CH 3R 2=H R 1=-COOHR 2=H R 1=-CH 2OHR 2=H R 1=-CH 3R 2=-OHR 1=-CH 3R 2=-OCH 3 51．大黄酚的结构是52．大黄素的结构是53．大黄酸的结构是54．芦荟大黄素的结构是55．大黄素甲醚的结构是[56-60]A. 碱液反应B. 醋酸镁反应C. 无色亚甲蓝试验D. α-萘酚-浓硫酸试验E. 浓硫酸反应56．区别大黄素与大黄素葡萄糖苷时选用57．区别1,8-二羟基蒽醌与1,8-二羟基蒽酮时选用58．区别5,8-二羟基蒽醌与5,6-二羟基蒽醌时选用59．区别丹参素与丹参醌时选用60. 区别羟基蒽醌与羟基萘醌时选用C型题 [61-80][61-65]A. 1，8-二OH蒽醌B. 1，2，8-三OH蒽醌C. 二者均是D. 二者均不是61．与碱反应呈阳性的是62．与醋酸镁反应呈蓝紫色的是63．可溶于碳酸氢钠溶液的是64．与醋酸镁反应呈橙～红色的是65．可溶于碳酸钠溶液的是[66-70]A. IR光谱上出现2个羰基峰B. IR光谱上出现1个羰基峰C. 二者均可D. 二者均不可66．1-OH蒽醌出现67．1，8-二OH出现68．1，4-二OH 出现69．1，4，5-三OH出现70．1，4，5，8-四OH出现[71-75]A. 大黄酸B. 番泻苷AC. 二者均有D. 二者均无71. 溶于碳酸氢钠溶液72. 与碱反应溶液变红色73．可发生Molish反应74．中药大黄中75．具有泻下作用[76-80]A. 1,3-羟基蒽醌B. 1,3-羟基蒽酮C. 二者均有D. 二者均无76．有酸性的是77．与三氯化铁试剂有正反应的是78. 新鲜植物中有，但两年后查不出的是79．碱性下可与活性次甲基试剂发生反应显蓝绿色或蓝紫色的是80．不与对亚硝基二甲基苯胺反应的是X型题[81-90]81．具有对醌结构的化合物是A. 紫草素B. 异紫草素C. 丹参醌ⅡAD. 大黄酸E. 芦荟苷82．在下列高等植物中含蒽醌类化合物较多的科有A. 蓼科B. 茜草科C. 禾本科D. 豆科E. 唇形科83．下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是A. 羟基蒽醌类B. 蒽酚C. 蒽酮D. 二蒽酮E. 羟基蒽醌苷84．羟基蒽醌UV光谱中有苯甲酰基结构引起的吸收谱带为A. 230nmB. 240～260nmC. 262～295nmD. 305～389nmE. 400nm以上85．游离蒽醌母核质谱特征是A. 分子离子峰多为基峰B. 有[M-CO]＋峰C. 有[M-2CO]+峰D. 双电荷离子峰E. 未见分子离子峰86．下列属于大黄素-8-β-D-葡萄糖苷性质的有A. 与醋酸镁反应呈紫红色B. 与Molish试剂有阳性反应C. UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰D. IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围E. 可溶于5％的Na2CO3水溶液中87．分离羟基蒽醌的常用吸附剂为A. 硅胶B. 聚酰胺C. 氧化铝D. 活性碳E. 葡聚糖凝胶88．区别大黄酚与大黄素的方法A. 醋酸镁反应B. IR光谱C. UV光谱D. 1HNMR谱E. 菲格尔反应89．下列符合丹参醌ⅡA的说法有A. 有明显的泻下作用B. 能溶于水C. 能发生菲格尔反应D. 能与醋酸镁反应变红色E. 有较强的扩张冠状动脉作用90．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有A. 番泻苷AB. 大黄酸C. 大黄素D. 大黄酚E. 大黄素甲醚（二）名词解释 [1-5]1．醌类化合物2．蒽醌类化合物3．α-羟基蒽醌4．pH梯度萃取法5．二蒽酮类（三）填空题 [1-12]1．醌类化合物主要包括、、、四种类型。