水合肼测定cankao

项目
水合肼 肼 一甲基肼
表 1 航天推进剂水污染排放标准
DB31/199（上海市地方标准）
污水综合排放标准
特殊保护水 域标准
一级标准
二级标准
0.10
0.20
0.20
0.05
0.08
0.10
0.10
0.15
0.20
GB 14374-93 航天推进剂水污染
排放标准
0.10 0.20
2.3 污染物分析方法的最新进展
肼是强还原剂，对眼睛有刺激作用，能引起延迟性发炎，对皮肤和粘膜也有强烈的 腐蚀作用。
在火箭推进剂的各项作业过程中,由于跑、冒、滴、漏以及突发事故等原因, 对大气、 水体、土壤和植被等环境介质造成污染。因此, 加强对肼、甲基肼、偏二甲基肼以及它们混 合物的分析检测技术研究, 适时对标准方法进行修改，对于控制环境污染, 保障人员的健康 和安全均具有十分重要的意义。
由卫生部和原航空航天工业部提出的国家标准 GB 18061-2000《水源水中肼卫生标准》 及 GB 18062-2000《水源水中一甲基肼卫生标准》指定检测肼和一甲基肼的方法为对二甲 氨基苯甲醛分光光度法。
① 吴福丽，张光友，延玺，胡文祥，肼类火箭推进剂分析检测技术研究进展，现代仪器, 2001， （6）：13-17 ② 杜凌云, 王术皓, 张爱梅。分析化学，1999，8（27）：927-929 ③ 唐尧基, 樊静, 冯素玲. 环境水样中痕量肼的荧光分析. 分析试验室, 2003,22：(1)，48-50 ④ 李文, 姜雪英, 张炳坤，对二甲氨基苯甲醛测定水环境中肼的探讨，海峡预防医学杂志, 2003，9：（4），55-56 ⑤ 赵芳，环境水样中痕量肼的分析方法研究，中国环境监测，2007，23：（6），16-17
4.2 标准制修订的技术路线
本标准修订技术路线见下图： 接到修订任务
组成标准编制组
开展调研工作
文献
相关标准
标准应用情况
形成报告并进行论证
修订标准内容
编制标准文本
标准文本及编制说明的征求意见稿
征求意见和修改
标准文本及编制说明的送审稿
技术审查
标准文本及编制说明的报批稿
行政审查
标准发布
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5 方法验证
5.1 方法验证方案
1.2 工作过程
任务下达后，国家环境分析测试中心组成标准修订项目组开展工作。先后进行的相关工 作有文献调查、方法验证、编写标准征求意见稿及修订说明。
2 标准制修订的必要性分析
2.1 肼、甲基肼的环境危害
肼、甲基肼、偏二甲基肼以及它们的混合物是常用的液体火箭推进剂主体燃料, 与液氧、 硝基氧化剂等组成双组元液体推进剂作为火箭发动机的能量工质, 被广泛应用于导弹、卫星 以及航天器的发射中。三种肼均有不同程度的毒性,且易燃易爆。
3
4 标准制修订的基本原则和技术路线 4.1 标准制（修）订的基本原则
（1） 方法的检出限和测定范围满足相关环保标准和环保工作的要求； （2） 方法准确可靠，满足各项方法特性指标的要求； （3） 方法具有普遍适用性，易于推广使用。 本项目组在文献调研和实验验证的基础上，对GB/T 14375-1993 和GB/T 15507-1995进 行了修订。
意外吸入甲基肼蒸气可出现流泪、喷嚏、咳嗽，以后可见眼充血、支气管痉挛、呼 吸困难，继之恶心、呕吐。皮肤接触引起灼伤。慢性吸入甲基肼可致轻度高铁血红蛋白 形成，可引起溶血。甲基肼易燃，高毒，具腐蚀性，可致人体灼伤。其蒸气与空气可形 成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。在空气中遇尘土、石棉、木材等疏松性 物质能自燃。遇过氧化氢或硝酸等氧化剂，也能自燃。高热时其蒸气能发生爆炸。具有 腐蚀性。
方法验证内容包括方法检出限，方法精密度、准确度、干扰及其消除效果。
5.2 方法验证实验结果
按照修订后的标准方法操作步骤，分别对肼的测定方法和甲基肼的测定方法进行了验 证。相关数据见表 2~表 6。
表 2 数据表明，肼的校准曲线有良好线性关系。试料体积取 10mL，比色皿光程为 1.0cm 时，与吸光度 0.01 对应的方法检出限以肼计为 0.012 mg/L。如果比色皿光程为 3.0cm，则方 法检出限会更低。
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《水质 肼、水合肼和一甲基肼的测定 对二甲氨基苯 甲醛分光光度法》编制说明
1 项目背景
1.1 任务来源
根据国家质检总局检财函[2006]909号《关于下达2006年第一批国家标准制修订项目经费 的通知》和国家质检总局检财函[2007]971号《关于下达2007年第一批国家标准制修订项目 经费的通知》，国家环境保护总局科技标准司向中日友好环境保护中心下达了将两个标准 “GB/T 14375-1993《水质 肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》”和“GB/T 15507-1995 《水质 一甲基肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法》”修订后整合为一个标准的任务书， 项目编号为1201。中日友好环境保护中心所属国家环境分析测试中心承担了此项任务，原计 划于2008年11月完成。
2
2.2 相关环保标准和环保工作的需要
GB 18062-2000《水源水中一甲基肼卫生标准》中规定，地面水（水源水）中一甲基肼 的最高容许浓度规定为 0.04mg/L。污染排放标准见表 1。制定规范的监测分析水中肼和甲基 肼的方法标准是执行相关环保标准和环保工作需要。本方法对肼的检出限 0.012µg/mL，对 一甲基肼的定量下限为 0.02µg/mL，完全能够满足监测需要。
据项目组文献查阅结果，ISO 国际标准化组织未发布相关标准方法。美国国家职业安 全与卫生研究院方法 NISOH 3503（1994）规定了用于测定环境空气中肼的对二甲氨基苯甲 醛分光光度法；NISOH 3510（1994），NISOH 3515（1994）规定了用于环境空气中甲基肼、 二甲基肼测定的磷钼酸分光光度法。美国 EPA 无相关标准分析方法。
在 90 年代被采用作为国家标准对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定肼类化合物，已经得 到广泛应用。有关对此方法的验证应用及改进论文，在此标准颁布后文献中仍有报导，但显 色体系没有大的改变。
3 国内外相关分析方法研究
3.1 主要国家、地区、国际组织及国内相关分析方法研究
测定水中肼类化合物的方法很多，常见的有分光光度法，化学发光法，荧光法①②③④ ⑤。近年来，有关化学传感器，生物传感器，光声检测器的研究论文在文献中也有报导。但 分光光度法的应用仍最普及。除了对二甲氨基苯甲醛分光光度法外，其他显色体系，如利用 肼抑制中性红与亚硝酸根反应光度法测定肼，基于肼抑制劳氏紫与亚硝酸盐的脱色作用的流 动注射分光光度法，利用肼对亮甲酚蓝与亚硝酸盐反应的抑制作用的动力学反应速率法等在 文献中均有报导，但尚未作为标准方法被采用。
表 2 肼的分析方法校准曲线数据
肼加入量 c（µg） 25mL
吸光度（A）
第一组
第二组
0
0.0000
0.00Fra Baidu bibliotek0
0.50
0.0416
1.00
——
0.0430 0.0844
2.00
0.1613
0.1660
4.00
0.3244
0.3291
6.00
0.4907
0.4963
8.00
0.6604
1.1 任务来源 ................................................................................................................................2 1.2 工作过程 ................................................................................................................................2 2 标准制修订的必要性分析........................................................................................................2 2.1 肼、一甲基肼的环境危害 ....................................................................................................2 2.2 相关环保标准和环保工作的需要.........................................................................................2 2.3 肼、一甲基肼分析方法的最新进展.....................................................................................3 3 国内外相关分析方法研究........................................................................................................3 3.1 主要国家、地区、国际组织及国内相关分析方法研究.....................................................3 4 标准制修订的基本原则和技术路线 ........................................................................................4 4.1 标准制（修）订的基本原则.................................................................................................4 4.2 标准制修订的技术路线 ........................................................................................................4 5 方法验证....................................................................................................................................5 2.1 方法验证方案 ........................................................................................................................5 2.2 方法验证实验结果 ................................................................................................................5 6 标准主要技术内容修订部分解释 ............................................................................................8 7 相关分析方法标准比较..........................................................................................................10
附件二十一：
《水质 肼、水合肼和一甲基肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法》 编制说明
（征求意见稿）
《水质 肼、水合肼和一甲基肼的测定 对二甲氨基苯甲醛 分光光度法》标准编制组 2009 年 7 月
目录 1 项目背景....................................................................................................................................2