钌金属催化剂
催化氢化常用的催化剂
催化氢化常用的催化剂
常用的催化氢化催化剂主要有以下几种：
1. 铂族金属催化剂：包括铂、钯、钌等。
它们具有良好的催化活性和选择性，用于催化氢化反应可产生较高的转化率和产率。
2. 氢气化钠（NaBH4）：它是一种常用的氢源，可以在低温
下催化多种有机物的氢化反应。
3. 钼酸盐（如过钼酸铵、氧化钼等）：钼酸盐催化剂在有机合成中广泛应用于氢化反应，特别适用于氢化苯环上的芳基。
4. 锰酸盐（如乾锰酸钠）：锰酸盐催化剂可用于不饱和化合物的催化氢化反应。
这些催化剂在催化氢化反应中能够提供活化的氢原子，并参与反应中间体的形成和转化，从而促进反应的进行。
不同的催化剂在不同的反应条件下具有不同的催化活性和选择性，选择合适的催化剂对于实现高效催化氢化反应非常重要。
金属钌催化剂
金属钌催化剂
金属钌催化剂是由金属钌组成的具有催化活性的物质。
钌是一种过渡金属，具有较高的催化活性和化学稳定性，因此被广泛应用于催化反应中。
金属钌催化剂能够参与各种有机和无机反应，包括氧化、还原、重氮化、氢化、烷基化、炔化、异构化等。
在有机合成中，金属钌催化剂可以实现高效、高选择性的转化，促进化学反应的进行。
金属钌催化剂的应用范围非常广泛，包括合成有机化合物、合成高分子材料、能源转化、环境保护等领域。
例如，金属钌催化剂可以用于合成药物、化学原料、农药、生物活性物质等有机化合物；也可以用于制备聚合物、塑料、橡胶等高分子材料；还可以应用于催化裂化、燃料电池、光电催化等领域。
金属钌催化剂的研究和应用对于提高化学反应的效率、减少能源消耗、降低环境污染具有重要意义。
同时，金属钌催化剂的设计和开发也是一个前沿领域，在催化科学和化学工程等领域具有重要的科学和应用价值。
钌金属催化剂
钌金属催化剂1 钌催化剂简介金属催化剂是指以金属为主要活性组分的固体催化剂。
主要是贵金属及铁、钴、镍等过渡元素。
有单金属和多金属催化剂。
近半个世纪以来，贵金属催化剂的发展十分迅速，已被广泛应用于石油化工、制药、环境工程和精细化工工业。
其中钌在有机物如烯烃和醇的催化氧化中具有很好的活性；同时还具有良好的加氢性能；可以在常温常压下活化N2和H2分子，适用于低温低压下合成氨；因而对钌催化剂进行研究开发具有重要的理论意义和工业应用前景。
Ru原子的电子结构为4d75s1，是氧化态最多的元素，每一种电子结构又具有多种几何结构，为多样的Ru配合物合成提供良好的基础，因而广泛应用于烯烃复分解聚合和异构化等有机合成反应中2 应用实例以钌催化苯选择加氢制备环己烯的反应为例。
2.1 主催化剂在苯选择加氢制备环己烯的反应中，Ru、Ni、Pt、Rh、Pd和稀土（La、Eu、Yb）等第Ⅷ族及周边的金属都具有一定的活性。
使用Pt、Ir、Pd等金属的络合物催化加氢制备环己烯时，环己烯选择性几乎100%，收率可达90%，但该过程过于复杂，难以实现工业化；采用苯蒸气为原料进行气固相催化加氢制备环己烯时，Ni、Ru、Rh都是较好的催化剂，但因其反应条件苛刻，使得环己烯得率很低。
大量研究表明，对于目前研究得最多、并且已用于工业生产的气液液固相法催化加氢，Ru是最合适的主催化剂，它可有效抑制环己烯的深度加氢，具有较高的苯选择加氢性能。
但是，Ru催化剂的性能，也受到催化剂前驱体、制备方法、助剂和载体等因素的影响。
对于液相苯部分加氢制备环己烯的反应，钌是最适宜的催化剂。
随着活性组分前驱体RuCl3·3H2O、Ru(acac)3、Ru(Ac)3和Ru(NO)(NO3)3的不同，钌的分散状况、电子云密度等发生变化，从而对反应活性、环己烯的选择性和得率影响较大。
Milone等的研究发现，以RuCl3·3H2O作为前驱体制备的催化剂在催化苯部分加氢时有着较高的环己烯选择性。
钌基核壳型双金属催化剂金属位点,酸位点
钌基核壳型双金属催化剂金属位点,酸位点全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：钌基核壳型双金属催化剂是一种具有较高催化活性和选择性的催化剂，其主要特点在于金属位点和酸位点的协同作用。
金属位点是催化剂中的活性中心，而酸位点则能提高反应的催化效率，两者共同作用形成了催化剂的高效性能。
钌基核壳型双金属催化剂的金属位点通常是负责催化氧化还原反应的金属，如铂、钯等。
这些金属位点能够催化氧化还原反应中的电子转移过程，促使反应物发生氧化还原反应。
而酸位点则是具有酸性的物质，能够在反应过程中促进分子间的结合和反应的进行。
通过金属位点和酸位点的协同作用，钌基核壳型双金属催化剂可以实现对复杂有机分子的高效催化转化，具有重要的应用价值。
金属位点的选择对催化剂的性能有重要影响。
一般来说，金属位点的选择应考虑其催化活性、稳定性和抗中毒性等因素。
例如，铂金属位点在催化氧化还原反应中具有良好的催化活性和稳定性，是常用的金属位点之一。
而钯金属位点则具有较高的电子亲和性，能够加速反应过程中的电子转移反应。
通过合理选择金属位点，可以有效提高催化剂的活性和选择性。
酸位点的性质也对催化剂的性能有重要影响。
不同类型的酸位点在催化反应中起到不同的作用。
强酸位点可以快速促进反应物之间的结合，加速反应的进行；而弱酸位点则更多地起到催化剂表面修饰的作用，提高催化剂的选择性和稳定性。
在设计钌基核壳型双金属催化剂时，合理设计酸位点的种类和分布是至关重要的。
钌基核壳型双金属催化剂在有机合成和环境保护等领域具有广泛的应用前景。
其金属位点和酸位点的协同作用能够实现对复杂分子的高效催化转化，为有机合成反应提供更多选择。
同时，钌基核壳型双金属催化剂具有较高的催化效率和选择性，可以降低反应的副产物生成，减少对环境的污染，是一种具有较高应用潜力的催化剂。
总的来说，钌基核壳型双金属催化剂的金属位点和酸位点起着至关重要的作用，它们的协同作用决定了催化剂的性能和应用价值。
钌炭催化剂
钌炭催化剂钌炭催化剂是一种常见的高效催化剂，它在许多化学反应中发挥着重要作用。
钌炭催化剂具有多样的应用领域，如有机合成、能源转化和环境保护等。
本文将就钌炭催化剂的特性、制备方法以及应用领域进行介绍。
钌炭催化剂具有较高的催化活性和选择性。
其高活性主要源于钌元素的特殊电子结构和钌炭复合物的表面活性位点。
钌元素具有较高的电子密度和较小的原子半径，使得钌炭复合物在催化反应中能够吸附和活化反应物分子，从而提高反应的速率。
此外，钌炭复合物的表面活性位点还能够选择性地催化特定的反应，避免了副反应的发生，提高了产物的选择性。
钌炭催化剂的制备方法多种多样。
常见的制备方法包括溶液法、气相法和固相法等。
溶液法制备钌炭催化剂通常是将钌盐和炭材料在溶剂中混合反应，然后通过沉淀、过滤和干燥等步骤得到催化剂。
气相法制备钌炭催化剂则是通过化学气相沉积或物理气相沉积等方法，在高温下使钌原子与炭材料反应生成催化剂。
固相法制备钌炭催化剂则是将钌盐和炭材料在固相条件下反应，然后通过退火等处理得到催化剂。
不同的制备方法会影响催化剂的结构和性能，因此选择合适的制备方法对于获得高效的钌炭催化剂至关重要。
钌炭催化剂在各个领域都有广泛的应用。
在有机合成领域，钌炭催化剂可以用于合成有机化合物，如醇、酮、酯等。
在燃料电池和光电催化领域，钌炭催化剂可以用于催化氧还原反应和光催化反应，提高能源转化效率。
在环境保护领域，钌炭催化剂可以用于处理废水和废气中的有害物质，如重金属离子和有机污染物等。
钌炭催化剂具有高效、环保和可持续等特点，对于解决能源和环境问题具有重要意义。
钌炭催化剂是一种重要的高效催化剂，具有较高的催化活性和选择性。
其制备方法多种多样，对于获得高效的钌炭催化剂至关重要。
钌炭催化剂在有机合成、能源转化和环境保护等领域具有广泛的应用。
通过进一步的研究和开发，相信钌炭催化剂将在更多领域展现出其巨大的潜力，并为人类社会的发展做出更大的贡献。
钌基催化剂的金属载体相互作用调控及费托合成性能
02
钌基催化剂的金属载体相互作 用
金属载体的选择与制备
金属载体的选择
金属载体的选择对钌基催化剂的性能具有重要影响。通常，金属载体需要具备高比表面积、良好的热 稳定性和化学稳定性，以及良好的润湿性等特点。常见的金属载体包括氧化铝、碳化硅、碳化钛等。
钌基催化剂在费托合成中具有高活性 ，能够促进反应的进行。
适用于多种原料和反应条件，具有较 广的应用范围。
钌基催化剂的稳定性
与其它催化剂相比，钌基催化剂具有 更好的稳定性，能够长时间保持高活 性。
钌基催化剂与其他催化剂的对比研究
与铁基催化剂对比
铁基催化剂是传统费托合成催化 剂，但钌基催化剂具有更高的活 性和选择性。
浸渍法
浸渍法是一种常用的催化剂制备方法。通过将载体浸入含有金属盐的溶液中，再经过干燥和焙烧等步骤，可以获得具 有优异性能的催化剂。
化学气相沉积法
化学气相沉积法是一种常用的催化剂制备方法。通过将气体组分通过载体的表面，并在一定条件下发生 化学反应，可以获得具有优异性能的催化剂。
06
结论与展望
研究成果总结
05
费托合成性能的优化方法
反应条件的优化
温度
通过调整反应温度，可以影响催化剂的活性和选择性。在 适当的温度范围内，提高温度可以促进反应的进行，但过 高的温度可能导致催化剂失活。
压力
反应压力对费托合成反应的速率和选择性具有重要影响。 在适当的压力范围内，提高压力可以促进反应的进行，但 过高的压力可能导致设备损坏和安全隐患。
化学催化剂的种类
化学催化剂的种类催化剂是一种能够增加反应速度的物质，常被应用在化学合成、工业生产和环境保护等领域。
它们可以通过降低反应活化能、提高反应选择性或改善反应条件来促进化学反应的进行。
化学催化剂种类繁多，下面将介绍一些常见的催化剂及其应用。
1. 金属催化剂金属催化剂是最常见的一类催化剂，广泛应用于工业化学反应和有机合成领域。
常见的金属催化剂包括铂、钯、铑、钌等。
金属催化剂的活性基团通常是均匀分布在固体载体上，载体可以提高催化剂的稳定性和反应效率。
2. 酶催化剂酶是生物催化剂，是一种特殊的蛋白质。
它们具有高效、高选择性和底特征的催化活性。
酶催化剂广泛应用于生物技术、制药和食品工业等领域。
例如，蛋白酶是一种常见的酶催化剂，在消化系统中起着重要的消化食物的作用。
3. 酸催化剂酸催化剂是指具有引发质子或电荷转移的能力的物质。
它们常被应用于酯化、酰胺化、环化等反应。
酸催化剂包括无机酸（如硫酸、硝酸）和有机酸（如磺酸、磷酸）。
酸催化剂通常可以提供酸性环境，使反应物接近催化中心，从而加速反应速率。
4. 碱催化剂碱催化剂是指具有引发电子或质子转移的能力的物质。
它们主要用于酯交换、酰氯化和反应的酸酮等反应。
常见的碱催化剂包括氢氧化钠、氢氧化钾等。
碱催化剂可以提供碱性环境，促使反应物与催化剂之间的质子转移和电子迁移。
5. 光催化剂光催化剂是指可以通过吸收光能进行光生电子转移的物质。
它们广泛应用于环境净化和可再生能源领域。
光催化剂主要包括半导体催化剂和金属络合物催化剂。
例如，二氧化钛是一种常见的光催化剂，可以利用太阳光促进光催化反应的进行。
总结起来，化学催化剂的种类繁多，每一类催化剂都有其特定的应用领域和工作机理。
金属催化剂广泛应用于工业领域，酶催化剂主要应用于生物技术，酸碱催化剂通常应用于有机合成反应，光催化剂则主要用于环境净化和能源转换等领域。
在未来，随着催化领域的不断发展，更多新型催化剂的开发和应用将不断涌现，为我们解决各种化学反应的挑战提供更多可能性。
钌单原子催化剂
钌单原子催化剂钌单原子催化剂是一种新型的催化剂，其特点是在催化反应中仅存在单个钌原子，能够有效提高催化效率和选择性。
本文将介绍钌单原子催化剂的原理、研究现状以及应用前景。
钌单原子催化剂的原理基于多相催化的基本原理，即使用某种化合物将催化剂与反应物接触，以促进反应过程。
催化剂在催化反应中起到的作用是降低反应活化能，提高反应速率和选择性。
传统的多相催化剂多为晶体或纳米粒子结构，而钌单原子催化剂的特殊之处在于其催化反应中仅存在单个钌原子，相比其他催化剂，具有以下优点：1. 活性位点高度可控：由于催化剂仅存在单个钌原子，其活性位点的数量、位置和结构可以被精确控制，从而提高催化效率和选择性。
2. 催化效率高：由于钌单原子催化剂的活性位点与反应物分子间可以发生高度专一的相互作用，从而降低了反应的活化能，提高了反应速率。
钌单原子催化剂的研究始于2013年，至今已有数百篇相关论文发表。
其应用领域主要涉及催化剂、电催化剂及表面催化等方面，包括有机合成、CO2还原、水电解等。
在有机合成领域，钌单原子催化剂可以替代传统的贵金属催化剂，提高产物优化度和反应速率，同时降低成本。
例如，研究人员利用钌单原子催化剂的羰化反应合成了多种有机化合物，提高了反应速率和选择性。
在CO2还原领域，研究人员使用钌单原子催化剂成功将CO2和水转化成甲酸和甲醇等有机化合物。
由于钌单原子催化剂具有高度可控的活性位点，反应速率和选择性得到了极大提升。
在水电解领域，研究人员采用钌单原子催化剂将水分子还原成氢气，并在反应中加入电弧放电，可获得高效的催化效果。
经过实验验证，钌单原子催化剂在水分解反应中具有高效的马达斯效应（Madelung效应），可提高电荷密度及电子转移。
由于其具有高效、高选择性及可控性等特点，钌单原子催化剂在多个领域均有应用前景。
在环保领域，钌单原子催化剂可用于CO2的还原及水分解等反应，将环境中的废气转化为有用的化合物，从而具有显著的减排效果。
钌系催化剂的应用
钌系催化剂的应用作者：admin 来源：未知日期：2010-6-3 11:04:16 人气：57 标签：钌系催化不饱和化合物加氢反应肉桂醛导读：Ｒｕ被认为是适于苯及其衍生物选择性加氢生成环烯的催化剂,也是适于苯环上或与共轭的、单一的双键相邻的羰基选择性加氢的催化剂[1]。
在脂肪族羰基化合物加氢所用…Ｒｕ被认为是适于苯及其衍生物选择性加氢生成环烯的催化剂,也是适于苯环上或与共轭的、单一的双键相邻的羰基选择性加氢的催化剂[1]。
在脂肪族羰基化合物加氢所用的催化剂中,钌是最有活性的,尤其是在水存在的条件下。
Ｐｔ和Ｒｕ可催化α,β＿不饱和醛生成α,β＿不饱和醇。
与Ｐｔ相比Ｒｕ具有较高的价格性能比。
肉桂醛是α,β＿不饱和醛中有代表性的化合物,其选择性加氢产物肉桂醇是香料、药物以及其它精细化工产品生产的重要原料和中间体,在有机合成中有着广泛的应用。
因此,肉桂醛选择性加氢生成肉桂醇的反应,不仅具有理论上的意义,而且具有实际应用价值。
负载型金属催化剂催化α,β＿不饱和醛的多相选择加氢,已越来越引起催化工作者的广泛关注。
将Ｎｉ和Ｒｕ催化剂分别用来催化葡萄糖加氢生成山梨醇的反应,在低温低压的条件下,Ｒｕ催化剂的性能更好,同时可降低生产成本及避免生成焦糖。
而且不像Ｎｉ,Ｒｕ不会进入糖的溶液,减少了提纯阶段的昂贵费用[5]。
相同条件下活性炭负载的Ｒｕ催化剂的活性是硅藻土负载的Ｎｉ催化剂的50倍。
Ｒｕ催化剂还可用来催化苯及甲苯部分加氢生成环己烯和甲基环己烯,使用水及有机添加剂,可提高生成环烯的选择性[7]。
芳香族化合物在Ｒｕ催化剂上生成相应中间产物的速率因取代基性质、数目及位置的不同而各异。
1 Ｒｕ加氢催化剂的制备Ｒｕ催化剂的制备方法有浸渍法[8]、沉淀法[9]、离子交换法[10]、化学混合法[11]等,离子交换法通常用来制备沸石负载的Ｒｕ催化剂。
化学混合法是将ＲｕＣｌ3·ｘＨ2Ｏ用二元醇溶解,与金属醇盐混合,在60～80℃保持2～4ｈ,并不断加水,使金属络合物混合溶液变为粘性溶液,逐渐变为凝胶。
铱钌催化剂
铱钌催化剂铱钌催化剂是一种在有机合成领域广泛应用的重要催化剂。
它的独特性能和高效性使得铱钌催化剂成为许多有机合成反应的首选催化剂。
1. 引言铱钌催化剂是指以铱或钌元素为催化中心的催化剂。
它们常常被用于进行复杂有机分子的合成，具有高选择性和高效性。
铱钌催化剂可以催化多种反应，例如氢化反应、氢化脱氨化反应、碳-氮键和碳-碳键的形成等。
2. 铱钌催化剂的合成铱钌催化剂的合成方法多种多样，但通常都是通过配位化学的方式来获得。
一种常见的合成方法是将含有铱或钌的金属前体与配体进行配位反应，生成配位化合物，然后通过还原反应将配位化合物还原为金属催化剂。
3. 铱钌催化剂的应用铱钌催化剂在有机合成领域有广泛的应用。
以下是一些典型的应用例子：3.1 烯烃氢化反应铱钌催化剂可以催化烯烃的氢化反应，将烯烃转化为饱和烃。
这种反应对于制备高纯度信号分子、药物和高性能材料等有重要意义。
3.2 氢化脱氨化反应铱钌催化剂可以催化氢化脱氨化反应，将脂肪胺转化为醇和丙烯脱氨化物。
该反应常常被用于合成高级精细化学品和医药中间体。
3.3 碳-氮键和碳-碳键的形成铱钌催化剂可以催化碳-氮键和碳-碳键的形成反应。
这种反应在合成复杂有机分子中起到重要的作用，例如合成天然产物和药物分子等。
4. 铱钌催化剂的优势铱钌催化剂相对于其他常见催化剂具有以下优势：4.1 高选择性铱钌催化剂可以在反应中高选择性地催化目标键的形成，减少了副产物的产生，提高了合成效率。
4.2 可重复使用铱钌催化剂通常具有较高的稳定性，可以通过简单的再生步骤进行多次催化反应，减少了催化剂的用量和废弃物的产生。
4.3 可控性铱钌催化剂的催化反应通常具有较好的可控性，可以通过调节反应条件来合成不同的产物，满足不同合成需求。
5. 结论铱钌催化剂在有机合成领域具有广泛的应用前景。
它们的高选择性、可重复使用和可控性使得铱钌催化剂成为现代有机合成的重要工具。
随着有机合成领域的发展，铱钌催化剂将继续发挥重要的作用，推动有机合成的进一步发展。
南京常用贵金属均相催化剂概述
南京常用贵金属均相催化剂概述南京作为中国的历史文化名城，同时也是经济发展的重要中心之一，拥有丰富的贵金属资源。
贵金属均相催化剂是一类在化学反应中起着重要作用的催化剂，其特点是具有较高的催化活性和选择性。
本文将以南京常用的贵金属均相催化剂为主题，对其进行概述。
一、铂族金属催化剂铂族金属包括铂、钯、铑、钌、铱和鲁等六种元素。
它们具有优异的催化性能，广泛应用于有机合成、环境保护和能源领域等。
在南京，常用的铂族金属催化剂主要有铂催化剂和钯催化剂。
1. 铂催化剂铂催化剂具有良好的催化活性和选择性，在有机合成领域得到了广泛应用。
南京常用的铂催化剂主要有铂黑、铂碳、铂氧化物等。
铂黑是一种以铂为催化剂的黑色粉末，具有很高的比表面积，能够提供更多的活性位点，从而增加反应的速度和产率。
铂碳是铂与活性炭复合而成的催化剂，具有较高的催化活性和稳定性，广泛应用于有机合成反应中。
铂氧化物是一种以铂为主要成分的氧化物催化剂，具有较高的催化活性和选择性，常用于氧化反应和羰基化反应等。
2. 钯催化剂钯催化剂是一类以钯为催化剂的化合物，具有良好的催化活性和选择性。
南京常用的钯催化剂主要有钯黑、钯碳和钯氧化物等。
钯黑是一种以钯为主要成分的黑色粉末，具有较高的比表面积和催化活性，常用于氢化反应和加氢脱氧等。
钯碳是钯与活性炭复合而成的催化剂，具有较高的催化活性和稳定性，广泛应用于有机合成反应中。
钯氧化物是一种以钯为主要成分的氧化物催化剂，具有较高的催化活性和选择性，常用于氧化反应和羰基化反应等。
二、其他贵金属催化剂除了铂族金属催化剂外，南京还常用其他贵金属催化剂，如银催化剂、金催化剂和铑催化剂等。
1. 银催化剂银催化剂是一种以银为催化剂的化合物，具有良好的催化活性和选择性。
南京常用的银催化剂主要有银碳、银氧化物和银-铑催化剂等。
银碳是银与活性炭复合而成的催化剂，具有较高的催化活性和稳定性，常用于有机合成反应中。
银氧化物是一种以银为主要成分的氧化物催化剂，具有较高的催化活性和选择性，常用于氧化反应和羰基化反应等。
钌催化剂氯离子中毒有办法避免吗
钌催化剂氯离子中毒有办法避免吗2016-05-20 12:51来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部钌催化剂RuCl3结构氯离子和含氯离子的化合物是钌催化剂的氨合成与氮气吸附的毒物，因此除去催化剂中的氯离子是制备高性能钌催化剂的重要保证。
目前常用的除氯办法有以下三种：1、氢气还原脱氯方法是将浸渍了RuCl3溶液的催化剂样品干燥后，置于流动氢气的环境中，在一定温度下进行还原处理。
还原的目的有两个，一是使母体化合物转变为单质钌，二是将残留的Cl-脱除。
这种方法利用了纯RuCl3与氢气发生还原反应的原理。
当没有载体存在时，该反应在175℃左右就可以发生。
但在催化剂还原过程中，生成的HCl有可能被载体再次吸附，因此使得氯离子可能无法被除尽。
Murata等的研究表明单通过氢气还原不可能完全除去Ru/MgO上的氯离子，即使还原的温度高达700℃仍有20 %的氯残留，大部分以MgCl2的形式存在。
他们认为在700-900K还原过程中发生了如下的反应：2RuCl3+3H2=2Ru+6HCl2HCl+MgO=MgCl2+H2O2RuCl3+3MgO=Ru2O3+3MgCl2Ru2O3+3H2=2Ru+3H2ONarita等在用氢气还原Ru/Al2O3催化剂的过程中发现，即使在900K的还原温度下，催化剂中仍然有大量的氯离子被包裹在Al2O3载体中而不能被除去。
Zeng 等研究了不同温度下5wt%Ru/HTAC催化剂上的脱氯情况。
通过元素分析发现，即使是还原温度高达450℃和600℃下对催化剂进行脱氯还原24h，催化剂上仍然分别有0.08%和0.05%的氯存在。
梁长海用AgNO3溶液浸渍在400℃氢还原得到的Ru/AC催化剂，发现在样品表面迅速生成白色的氯化银，证明了以上的猜测。
对于氢气还原法脱氯，对于不同载体的催化剂，国内外做过多方面的研究，主要是从还原温度和还原时间两个方面考察脱氯的效果。
Murata和Aika的研究表明在Ru/MgO的还原过程中，还原的温度越高催化剂中氯离子的量(用Cl/Mg值表示)越少。
钌金属配合物及其催化性能
2.N-杂环卡宾简介
❖ 卡宾：
状态 单线态 三线态
杂化方式 SP2
SP2或SP
键角 103° 125°~140°
总自旋 0 1ຫໍສະໝຸດ 注：卡宾是单线态还是三线态由其电子自旋决定
如果卡宾与带有P电子对的原子相连，其状态一般为
单线态：
卡宾可与金属成键而得到稳定，是金属卡宾配合物的研究 内容，包括以下几种：
几种类型的席夫碱：
salen席夫碱的合成：
4.钌金属配合物及其催化性能
❖ 氢化反应 选择性氢化
羰基化合物 羧酸 酯 硝基化合物
❖ 氢转移
烯烃 不饱和醛、酮 亚胺 喹啉 卤素化合物
❖ 氧化反应 氢转移氧化
通过氢转移氧化，能使伯醇变成酯 联合氧化：
❖ 异构化反应
低价钌配合物对于β，γ-不饱和含氧和含氮化合 物的异构化反应是有效的催化剂。
钌金属配合物及其催化性能
❖ 金属钌简介 ❖ N–杂环卡宾简介 ❖ 席夫碱简介 ❖ 钌金属配合物及其催化性能
1.金属钌简介
❖ 钌的特性
1.外围电子层：4d75s1 2.最多氧化状态 3.多种几何结构
可以合成多样的钌配合物
❖ 钌的配合物（钌催化剂）
配体：含氧类、羰基类、叔膦类、环戊二烯基类、 芳香烃 和二烯类
Fischer：金属与吸电子基（如羰基）相连 Schrock：金属与给电子基相连 Persistent：包括氮杂环卡宾和其他具有特殊稳定性的卡宾，
可作有机金属化学中的辅助配体。
❖ N−杂环卡宾 结构：单线态，SP2杂化，周围有6个电子，三中心四电子 有利于卡宾C原子给出σ轨道上的孤对电子，N的电负性 大于C,其吸电子性可使卡宾C上的孤对电子趋于稳定 常见类型：咪唑类，咪唑烯类、苯并咪唑类、三氮咪唑等
贵金属钌Grubbs催化剂及其复分解反应
烯烃复分解反应打破了通常意义下C=C双键的反应模式，为有机化合物的合成提供了新途径。
钌催化剂广泛应用于复分解反应，其中Grubbs催化剂是烯烃复分解反应中常用的催化剂。
➢Grubbs催化剂的广泛使用，是因为如下特点：
*形成、破坏、重排C=C双键
*对各种官能团的高耐受性
*在空气中的高稳定性
*种类繁多的此类试剂可供选择
Grubbs二代催化剂和Hoveyda-Grubbs改性催化剂的发展在很大程度上是由对更活跃的催化剂的需求所推动的，这些催化剂可以实现一代系统所不能实现的转变，例如对空间要求高的烯烃和缺电子烯烃的转化。
虽然这些改进的催化剂拓宽了烯烃化合反应的领域，但在某些情况下，一代催化剂在给定的化合反应中仍能提供优异或更优的结果。
因此，在许多情况下，并没有一个通用的转位催化剂。
➢钌催化剂广泛应用于以下复分解反应：
1、闭环复分解反应（RCM）
2、交叉复分解反应（CM）
3、开环复分解反应（ROM）
4、烯炔复分解反应
5、开环复分解聚合反应（ROMP）
6、非环双烯复分解聚合反应（ADMET）。
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钌金属催化剂
1 钌催化剂简介
金属催化剂是指以金属为主要活性组分的固体催化剂。
主要是贵金属及铁、钴、镍等过渡元素。
有单金属和多金属催化剂。
近半个世纪以来，贵金属催化剂的发展十分迅速，已被广泛应用于石油化工、制药、环境工程和精细化工工业。
其中钌在有机物如烯烃和醇的催化氧化中具有很好的活性；同时还具有良好的加氢性能；可以在常温常压下活化N2和H2分子，适用于低温低压下合成氨；因而对钌催化剂进行研究开发具有重要的理论意义和工业应用前景。
Ru原子的电子结构为4d75s1，是氧化态最多的元素，每一种电子结构又具有多种几何结构，为多样的Ru配合物合成提供良好的基础，因而广泛应用于烯烃复分解聚合和异构化等有机合成反应中
2 应用实例
以钌催化苯选择加氢制备环己烯的反应为例。
2.1 主催化剂
在苯选择加氢制备环己烯的反应中，Ru、Ni、Pt、Rh、Pd和稀土（La、Eu、Yb）等第Ⅷ族及周边的金属都具有一定的活性。
使用Pt、Ir、Pd等金属的络合物催化加氢制备环己烯时，环己烯选择性几乎100%，收率可达90%，但该过程过于复杂，难以实现工业化；采用苯蒸气为原料进行气固相催化加氢制备环己烯时， Ni、Ru、Rh都是较好的催化剂，但因其反应条件苛刻，使得环己烯得率很低。
大量研究表明，对于目前研究得最多、并且已用于工业生产的气液液固相法催化加氢，Ru是最合适的主催化剂，它可有效抑制环己烯的深度加氢，具有较高的苯选择加氢性能。
但是，Ru催化剂的性能，也受到催化剂前驱体、制备方法、助剂和载体等因素的影响。
对于液相苯部分加氢制备环己烯的反应，钌是最适宜的催化剂。
随着活性组分前驱体
RuCl
3·3H
2
O、Ru(acac)
3
、Ru(Ac)
3
和Ru(NO)(NO
3
)
3
的不同，钌的分散状况、电子云密度等发
生变化，从而对反应活性、环己烯的选择性和得率影响较大。
Milone等的研究发现，以
RuCl
3·3H
2
O作为前驱体制备的催化剂在催化苯部分加氢时有着较高的环己烯选择性。
其可
能的原因是，使用RuCl
3·3H
2
O作为前驱体时，催化剂中将残留少量Cl-，这些残留的Cl-
优先占据催化剂上一些对环己烯吸附能力非常强的活性位，从而有利于环己烯脱附，提高
环己烯的选择性。
此外，吸附在催化剂表面的氯离子，还可能与水形成氢键，从而有利于提高催化剂表面的亲水性，而催化剂表面亲水性的提高有利于苯部分加氢生成环己烯。
但在催化剂的表面引入Cl元素，催化活性会显著降低，所以如何控制Cl元素的含量，获得较佳的反应活性和环己烯选择性，是需要解决的一个问题。
2.2 助催化剂
助催化剂也称促进剂，它是催化剂中含量较少的物质。
虽然它本身常无催化活性，但加入后，可大大提高主催化剂的活性、选择性或寿命。
假设在苯选择加氢制备环己烯的钌基催化剂中加入加氢能力比钌弱，但与环己烯间的吸附比钌强的助剂，利用它从钌上夺取环己烯，或者减少钌催化剂活性点附近潜在的氢的数量，使环己烯深度加氢难以进行，从而提高环己烯的选择性。
众多文献报道，在苯选择加氢负载型钌催化剂中加入一种或几种金属元素，如K、Fe、Co、Cu、Ag、Au、Zn、Mn等作助催化剂，可以显著提高催化剂的催化性能。
由于助催化剂本身常无活性，因此助催化剂的加入量有最佳值，即添加量在钌重量的0.01~0.2倍时效果最好。
Zn、Fe、Co、La、Ni和稀土金属等，这些过渡金属具有空的d轨道，可以与环己烯产生强作用力，从而与Ru活性位争夺环己烯，促进环己烯从催化剂上脱附，进而提高环己烯收率；同时，助催化剂的加入还能占据部分钌活性位，从而减少环己烯深度加氢的几率。
同时，有些助剂如Fe、Ce、B的加入还起着结构助剂的作用，提高了活性组分的分散度和稳定性，提供一个不适宜环己烯继续加氢的微环境。
此外，以贵金属Pd、Pt为助剂对
Ru-B/ZrO
2
催化剂进行改性，苯加氢反应结果表明，Pd、Pt元素的加入可明显提高环己烯得率。
2.3 载体
目前，用于苯选择加氢的催化剂包括非负载型和负载型。
其中非负载型催化剂主要有Ru-B、Ru-M-B（M为Zn， Co和Fe等）、Ru-Zn等，已工业化的是Ru-Zn合金催化剂，但是该催化剂钌利用率低，价格昂贵，且对S、As、Pb等元素非常敏感。
载体的加入可以降低贵金属钌的用量，减缓催化剂烧结，延长催化剂寿命。
通过改变载体的表面积、孔径和孔容以及对载体进行修饰，可以有效地控制催化剂的活性和选择性。
常用的载体有：SiO
2、Al
2
O
3
、ZrO
2
、活性炭等单组分氧化物、介孔分子筛、ZrO
2
-ZnO、La
2
O
3
-ZnO
等多组分氧化物和BaSO
4
等不溶盐。
载体的亲水性有利于在水中溶解度较差的环己烯的脱附
和避免其再吸附，因此载体表面的亲水性是决定环己烯选择性的一个重要因素。
2.4 分散剂
分散剂与载体作用类似，主要用于非负载Ru催化剂。
大量专利与文献表明，ZrO
2
即为
一个有效的分散剂。
ZrO
2
的加入可提高活性组分Ru的分散度，使其催化活性增加；此外，
ZrO
2具有一定亲水性（尤其是富含表面羟基的单斜相ZrO
2
），它的存在使催化剂表面形成一
滞水层，利于环己烯脱附，阻止环己烯深度加氢，从而提高环己烯选择性。
2.5 催化剂的失活与再生
催化剂的失活原因一般分为中毒、烧结和热失活、结焦和堵塞三大类。
中毒又可分为暂时中毒(可逆中毒)，永久中毒(不可逆中毒)和选择性中毒
催化剂失活的原因是错综复杂的，每一种催化剂失活并不仅仅按上述分类的某一种进行，而往往是由两种或两种以上的原因引起的。
含膦和含氮配体功能化离子液体实验表明，配体性质对钌催化剂性能影响很大，配位能力较弱的含氮配体功能化离子液体更有利于提高钌催化剂的活性和选择性。
钌催化剂在循环使用时逐渐失活，配体功能化离子液体本身的氧化降解是导致钌催化剂失活的根本原因。
3 前景展望
钌催化剂在加氢、氧化、氢解、氨合成、烃类合成、加氢甲酰化等许多领域具有良好的催化性能，表现出活性高、稳定性好、降低反应能耗等特点，具有广阔的应用前景纳米材料负载 Ru 催化剂已经成为氨合成、制氢和有害气体降解等领域的首选催化剂。
但是，从材料角度考虑负载型 Ru 催化剂还存在许多问题:如何解决碳材料在高温下与 Ru 作用产生甲烷化问题，增强碳载体的稳定性; 如何制备出大比表面积的氧化物载体，提高纳米 Ru 粒子的分散度，增强载体与 Ru 粒子的相互作用，扩大反应物分子在载体的扩散空间; 根据不同的载体和反应体系，如何选择合适的制备方法，开发出性能更加优良的 Ru 基催化剂。
从活性组分Ru的角度考虑，更重要的是要开发出更加经济、快捷和高效的从废弃 Ru 催化剂中回收 Ru的工艺，这是 Ru 催化剂实现工业化的关键步骤。
同时寻找一种与活性组分Ru具有协同作用的非贵金属或其氧化物作为助催化剂添加到负载型 Ru 催化剂中，降低 Ru 含量，提高催化性能也是Ru 基催化剂研究的一个重要方向。