石墨烯

H a r b i n I n s t i t u t e o f T e c h n o l o g y

纳米技术课堂报告

课程名称：纳米技术

院系：航天学院微电子科学与技术系班级：21系

设计者：王立刚

学号：14S121034

指导教师：王蔚

哈尔滨工业大学

纳米结构下的石墨烯材料

第一章，纳米小尺寸效应

纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围(1-100nm)或由它们作为基本单元构成的材料，这大约相当于10~100个原子紧密排列在一起的尺度。从尺寸大小来说，通常产生物理化学性质显著变化的细小微粒的尺寸在０.１微米以下，即１００纳米以下。因此，颗粒尺寸在１～１００纳米的微粒称为超微粒材料，也是一种纳米材料。粒度分布均匀、纯度高、极好分散，其比表面高，具有耐高温的惰性，高活性，属活性氧化铝；多孔性；硬度高、尺寸稳定性好，具有较强的表面酸性和一定的表面碱性，被广泛应用作催化剂和催化剂载体等新的绿色化学材料。可广泛应用于各种塑料、橡胶、陶瓷、耐火材料等产品的补强增韧，特别是提高陶瓷的致密性、光洁度、冷热疲劳性、断裂韧性、抗蠕变性能和高分子材料产品的耐磨性能尤为显著。以上这些性能决定了纳米材料在表面效应、小尺寸、量子尺寸效应、量子隧道效应、电子信息领域、航天航空、环保能源等各方面均有应用，尤其是在小尺寸方面的应用。

小尺寸效应：当纳米粒子尺寸与德布罗意波以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时，对于晶体其周期性的边界条件将被破坏，对于非晶态纳米粒子其表面层附近原子密度减小，这些都会导致电、磁、光、声、热力学等性质的变化，这称为小尺寸效应。

第二章，石墨烯的特性

一直以来，科学家们都认为单层的石墨烯是不可能稳定存在的。他们一直都错误地认为，若要用力将石墨烯从石墨上剥离下来的话，那么石墨烯的结构就会被这个力所破坏，而且固体的熔点也会随着粒子厚度的减小而非常快的减小，当粒子的厚度减小到几个原子层厚度的时候，固体就会熔化。另外，在二维晶体中由于内能的存在，原子的振动幅度会变得非常大，因此原子的错位将变得相当的严重，这将导致原子与未与它成键的原子间的距离的大小和与它成键的原子间的距离的大小几乎相同，因此它不能保持单层的结构。

然而2004年，英国曼彻斯特大学的两位科学家安德烈·海姆和康斯坦丁·诺沃消洛夫在实验室中竟然成功地制备了稳定的石墨烯。这无疑是让世界震惊的，然而他们得到稳定石墨烯的方法却简单到不可思议。他们先通过已经知道的方法得到石墨片，这个石墨片相对而言是非常薄的，再将这个石墨片剥离得到更加薄的石墨薄片，然后用一种特殊的胶带将这个石墨薄片的两面都粘上，再将胶带撕开，这样石墨薄片就会被一分为二，变得更加薄。石墨薄片在这样的不断被剥离

的操作下就会变得越来越薄，最后两位科学家得到的石墨薄片就会是只由一层碳原子所构成的薄片，这就是石墨烯。

石墨烯其实是石墨的单层结构，所以它也是碳的同素异形体。石墨烯的碳原子是单纯的sp2电子轨道杂化，从而形成蜂巢状的准二维结构。石墨烯的每一个碳原子都以一种非常特殊的单键与周围的三个碳原子相连，这种特殊的单键就叫做σ键，而剩余的一个电子是可以自由移动的，从而形成π键。这样的连接方式就使得石墨烯的结构非常的稳定，但是各个碳原子之间的连接还是非常的柔韧的，所以当石墨烯受到外力时其碳原子就没有必要重新排列，就不会破坏其本身的结构，石墨烯以弯曲变形来适应外力就可以了。

在石墨烯表面蒸镀其它的原子，这些原子在不同层数的石墨烯表面的扩散系数和扩散势垒与所在的层数是密切相关的，而扩散势垒不同的原因则可以归因于量子的尺寸效应。石墨烯的组成颗粒完全符合这一条件，所以它具有这种尺寸效应。

第三章， 关于石墨烯导电性的说明

石墨烯的结构是非常稳定的，它的这种特殊的晶体结构使得它自己具有非常好的导电性。石墨烯内的电子在室温下具有较高的层内迁移速率，其传输时受到的干扰非常小。石墨烯内的空穴的迁移速率与电子的迁移速率是相等的，他们都

不容易发生散射。当在室温下并且载流子的密度为

时，石墨烯内的电子

的迁移率将会达到约为1

2

200000-V cm ，这样的速率是非常惊人的，它达到了硅中电子迁移速率的100倍。在这样的电子迁移速率下石墨烯的电阻率就会变得非常小，

约为cm ⋅Ω-6

10

，比室温下银的电阻率还要小一点，这无疑使得石墨烯的拥有优良

的导电性。

第四章， 石墨烯中电子能带的计算

石墨烯独特的性能与其电子能带结构紧密相关。

石墨烯电子能带结构

以独立碳原子为基，将周围碳原子产生的势作为微扰，可以用矩阵的方法计

算出石墨烯的能级分布。在狄拉克点（Dirac Point ）附近展开，可得能量与波矢呈线性关系（类似于光子的色散关系），且在狄拉克点出现奇点（singularity ）。这意味着在费米面附近，石墨烯中电子的有效质量为零，这也解释了该材料独特的电学等性质。石墨烯在实验室中是在2004年，当时，英国曼彻斯特大学的两位科学家安德烈·杰姆和克斯特亚·诺沃消洛夫发现他们能用一种非常简单的方法得到越来越薄的石墨薄片。他们从石墨中剥离出石墨片，然后将薄片的两面粘在一种特殊的胶带上，撕开胶带，就能把石墨片一分为二。不断地这样操作，于是薄片越来越薄，最后，他们得到了仅由一层碳原子构成的薄片，这就是石墨烯。这以后，制备石墨烯的新方法层出不穷，经过5年的发展，人们发现，将石墨烯带入工业化生产的领域已为时不远了。因此，两人在2010年获得诺贝尔物理学奖。

石墨烯的出现在科学界激起了巨大的波澜。人们发现，石墨烯具有非同寻常的导电性能，超出钢铁数十倍的强度和极好的透光性，它的出现有望在现代电子科技领域引发一轮革命。在石墨烯中，电子能够极为高效地迁移，而传统的半导体和导体，例如硅和铜远没有石墨烯表现得好。由于电子和原子的碰撞，传统的半导体和导体用热的形式释放了一些能量，2013年一般的电脑芯片以这种方式浪费了72%-81%的电能，石墨烯则不同，它的电子能量不会被损耗，这使它具有了非比寻常的优良特性。

1. 石墨烯晶格的基矢和倒格子基矢

晶格原胞与基矢图⋅1 布里渊区与倒格子基矢图⋅2

图1中