高分子化学考研试题94-98年
高分子化学试题及答案
高分子化学试题及答案高分子化学试题一、挑选题1.下列说法对于尼龙-66正确的是:()A . 重复单元=结构单元B . 结构单元=单体单元C. DP =D. = 2n2.乳液聚合物的粒径大小为()A. 1~10μmB. 0.01~5mmC. 0.5~1.0mmD. 0.05~0.15μm3.聚氯乙烯和聚丙烯的英文缩写符号分离是:()A . PVC PPB . PET PSC. PET PED. PVC PU4.聚合物SBR的组成:()A . 乙烯和丙烯的共聚物B . 乙烯和醋酸丙烯的共聚物C. 丙烯腈和1,3-丁二烯的共聚物D. 苯乙烯和1,3-丁二烯的共聚物5.四氢呋喃可以举行下列哪种聚合()A . 自由基聚合B . 阴离子聚合C. 阳离子聚合D. 配位聚合6.下列属于自由基聚合的引发剂的是()A . Na + 萘B . + 水C. n-C4H9LiD. (C6H5CO)2O27. 聚1,3-丁二烯有几种立体异构体,属于几何异构体有几种,聚丙烯有几种立体异构体,属于光学异构体有几种()A. 4 4 3 3 B. 4 2 3 3C. 4 4 3 0D. 4 2 3 08. 自动加速效应是自由基聚合特有的现象,他不会导致()A. 聚合速率增强B. 爆聚现象C. 相对分子质量分布变窄D. 聚合物相对分子质量增强9.若聚合反应温度对聚合速率和分子量影响均较小,是由于()A. 聚合热小B. 引发剂分解活化能低C. 反应是放热反应D. 引发剂分解活化能高10.本体聚合至一定转化率时会浮现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为()A. [M·]增强,τ延伸B. [M·]增强,τ缩短C. [M·]削减,τ延伸D. [M·]削减,τ缩短二、填空题1. 无定形高聚物的物理状态及力学性质随温度而变,其中T g 是;T f是,而在结晶高聚物中T m 是。
高分子化学试题及答案
高分子化学试题及答案高分子化学试题及答案1、1 分析下列引发体系和单体,何种引发体系可引发何种单体聚合?聚合反应类型是什么?写出链引发反应式。
CH3H2CCCO2CH3H2COCH3H2CCHCHCH3H2CCHOC CH332+C CH3 OOH + Fe2HCCH2CH3CCH2引发体系单体答案:C CH3 OOH + Fe22+OOCOOC可引发以下五种单体进行自由基聚合。
CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH2CHCCH2COOCHCH33CH2CHClNa、n-BuLi为阴离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CCH2CNCCNCH2CH3CH2CHCCH2CCH3COOCH3 OHCH六种单体进行阴离子聚合。
H2SO4、BF3 + H2O为阳离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH3CH2CHCCH2CH3OCH3CH3HCHCH2CHCHCH3CH2CHOCCH3CH3七种单体进行阳离子聚合,其中第六种单体聚合时发生异构化聚合。
2、解释下列概念离子对异构化聚合活性聚合答案:离子对:带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临界距离时,可称为离子对。
异构化聚合:在聚合链增长过程中,伴有分子内重排的聚合常称为异构化聚合。
活性聚合;没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。
3、假定在异丁烯的聚合反应中向单体链转移是主要终止方式,聚合物末端是不饱和端基。
现有4.0g的聚合物使6.0ml 0.01mol/l 的Br—CCl4溶液正好褪色,计算聚合物数均相对分子质量。
答案:=6.67×104。
4、异丁烯在(CH2Cl)2中用SnCl4—H2O引发聚合。
聚合速率Rp∝[SnCl4][H2O][异丁烯]2。
起始生成的聚合物的数均相对分子质量为20,000,1g聚合物中含3.0×10-5mol的羟基,不含氯。
写出该聚合的引发、增长、终止反应方程式。
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第2章 缩聚和逐步聚合一、选择题1.不属于影响缩聚反应聚合度的因素是( )。
[杭州师范大学2011研]A .转化率B .反应程度C .平衡常数D .基团数比【答案】A【解析】影响缩聚物聚合度的因素有反应程度、平衡常数和基团数比,基团数比成为控制因素。
控制聚合度的有效手段是:①由两种单体进行混缩聚时,使一种单体稍过量;②在反应体系中加一种单官能团物质,使其与大分子端基反应,起封端作用,使p 稳定在一定数值上,制得预定聚合度的产物。
当两种单体等摩尔条件下进行不可逆缩聚时,聚合度随反应程度p 加深而增加1X 1p=-n 。
2.在开放体系中进行线形缩聚反应,为了得到最大聚合度的产品,应该( )。
[杭州师范大学2011研]A .选择平衡常数大的有机反应B .选择适当高的温度和极高的真空度,尽可能除去小分子产物C .尽可能延长反应时间D.尽可能提高反应温度【答案】B【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面:①单体纯净,无单官能团化合物;②官能团等摩尔比;③尽可能高的反应程度,包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。
D项温度过高会使平衡常数K减小,副反应增多,要严格控制温度,初期适当低,后期适当高。
3.当一个逐步缩聚反应体系发生凝胶化时,应该满足的条件是()。
[中国科学技术大学2010研]A.α(ƒ-1)<1B.α(ƒ-1)>1C.ρ=1D.r=1【答案】B【解析】平均官能度ƒ>2,才会发生凝胶。
4.聚氨酯是具有广泛用途的高分子材料,下列体系中能够获得聚氨酯的反应是()。
[中国科学技术大学2010研]A.OCN—R—NCO+HOOC—R´—COOHB.OCN—R—NCO+H2N-R´—NH2C.OCN—R—NCO+HOR´—OHD.OCN—R—NCO+CH3CH2OOC-R´—COOCH2CH3【答案】C【解析】合成聚氨酯的两条技术路线为:①二氯代甲酸酯与二元胺;②二异氰酸酯和二元醇。
高分子化学试题合辑附答案(可编辑修改word版)
得分得分《高分子化学》课程试题一、基本概念(共 15 分,每小题 3 分)⒋ 动力学链长⒌ 引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空 1 分,总计 20 分)⒈ 自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉ 逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋ 聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌ 聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题(共 20 分,每小题 5 分)⒈ 乳液聚合的特点是什么?⒊ 什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入( )中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
⑴ 无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物⒉为了得到立构规整的 PP,丙烯可采用( 4 )聚合。
⑴ 自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。
⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc 的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲 PS 的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p (⑵t1/2 ⑶k i ⑷k d五、计算题(共 35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知:C (偶合终止系数)=0.15; D (歧化终止系数)=0.85; f =0.8;k p=3.67×102 L/ mol.s;k d=2.0×10-6 s-1;k t=9.30×106 L/ mol.s;c(I)=0.01 mol / L;C M=1.85×10-5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为 0.937 g./ cm3;。
高分子化学历年考研题
高分子化学一、名词解释1.活性聚合物;2.自动加速现象3.凝胶点4.临位集团效应5.配位阴离子聚合6.种子聚合7.死端聚合8.异构化聚合9.立构选择聚合 10.树脂 11.动力学链长 12.竞聚率 13.遥爪聚合物 14.高分子材料15.诱导分解 16.熔融缩聚 17.反应程度 18.配位聚合 19.竞聚率 20.引发剂效率 21.自由基寿命二、解释下列名词1.反应程度和转化率2.平均官能度和当量系数3.动力学链长和数均聚合度4.何谓竞聚率?它有何物理意义?5.凝胶和凝胶点三、写出下列反应1.DPPH与链自由基的阻聚反应,并标明反应前后的颜色变化。
2.萘钠在THF中对苯乙烯的引发反应,并标明不同阶段产物的颜色变化。
3.由“白球”制备强碱型阴离子交换树脂的反应。
4.尼龙1010的聚合反应5.过硫酸盐与亚硫酸盐的反应6.阴离子活性链与四氯化硅的反应7.乙烯在二氧化硫存在下的氯化反应四、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式,指出反应所属的类型1.尼龙-6102.PMMA3.PVC4.聚异丁稀5.涤纶树脂6.环氧树脂(双酚A型)7.氯化铁对自由基的阻聚反应8.阴离子活性链与二氧化碳加成后终止反应9.聚乙烯醇缩丁醛反应五、写出下列单体形成聚合物的反应式,指出形成聚合物的重复单元的化学结构1.甲基丙烯酸甲酯2.双酚A+环氧氯丙烷3.己二胺+己二酸4.氯乙烯5.异戊二烯六、写出下列所写符号表示的意义1.LLDPE2.ABS3.SBS4.PTFE5. ABVN6.IIP七、写出下列聚合物的结构和单体结构1.聚丙烯2.聚苯乙烯3.聚氯乙稀4.有机玻璃5.尼龙66.尼龙667.涤纶8.天然橡胶八、选择答案1.下列单体聚合时聚合热最大的是(a)四氟乙烯;(b)丙稀;(c)甲基丙烯酸甲酯;(d)丙烯酸甲酯2.下列聚合物热解时单体收率最低的是(a)聚苯乙烯;(b)聚乙烯;(c)聚甲基丙烯酸甲酯;(d)聚四氟乙烯3.乳液聚合恒速阶段开始的标志是(a)自由基消失;(b)单体液滴消失;(c)胶束消失;(d)乳胶粒消失4.自由基聚合时主要以链转移方式终止的单体是(a)苯乙烯;(b)甲基丙烯酸甲酯;(c)醋酸乙烯酯;(d)氯乙烯5.与苯乙烯共聚时,交替倾向最大的是(a)顺丁烯二酸酐;(b)醋酸乙烯酯;(c)丁二烯;(d)甲基丙烯酸甲酯6.甘油和等物质量的邻苯二甲酸酐缩聚,Flory方法计算凝胶点P c是(a)0.833;(b)0.707;(c)0.845;(d)0.6677.合成顺式-1,4含量90%以上的聚丁二烯,引发剂用(a)n-BuLi;(b)d-TiCl3-AlR3;(c)CoCl2-AlEt2Cl;(d)萘+Na8.THF(四氢呋喃)开环聚合,用的引发剂是(a)BPO;(b)n-BuLi;(c)Na;(d)BF3·OEt29.苯乙烯在不同溶剂中进行溶液聚合C s最小的是(a)苯;(b)乙苯;(c)甲苯;(d)异丙苯10.线型缩聚制尼龙1010,控制分子量的有效手段是(a)控制缩聚反应时间;(b)排除小分子;(c)制成一定酸值的尼龙盐;(d)用乙二胺调节分子量11.有一聚合反,既可被醌所阻聚,也可被醇所阻聚,其阻聚机理为:(a)自由基;(b)阳离子;(c)阴离子;(d)配位12.聚丙烯腈工业生产采用的聚合方法是:(a)自由基;(b)阳离子;(c)阴离子;(d)配位13.苯乙和顺丁烯二酸酐进行共聚反应,属于何种共聚:(a)嵌段;(b)接枝;(c)无规;(d)交替14.制备HDPE,使用的引发剂是:(a)O2;(b)BPO;(c)Z-N引发剂;(d)BF3+H2O15.下列单体进行自由基聚合,出现自动加速效应最早的是:(a)丙稀腈;(b)氯乙烯;(c)苯乙烯;(d)甲基丙烯酸甲酯16.离子活性聚合链可能有不同的形态,其中活性最大的是(a)A-B○-;(b)A○+B○-;(c)A○+//B○-;(d)A○++B○-17.有共轭稳定和无共轭稳定的单体和自由基之间有4种反应,其中反应最慢的是:(a)R s。
高分子化学复习题(答案)
高分子化学复习题一、判断题1、高分子是指由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成的相对分子量在10000以上的化合物(√)2、平均分子量相同的的聚合物,分子量分布一定相同。
(× )3、分散性相同的聚合物,分子量也相同。
(× )4、涤纶树脂是杂链聚合物。
(√ )5、聚甲基丙烯酸甲酯中结构单元和重复单元是相同的。
(√ )6、温度低于Tg时,非晶态聚合物处于玻璃态。
(√ )7、温度高于Tg(玻璃化温度)低于Tf (粘流温度)时,非晶态聚合物处于粘流态。
(×)8、温度高于Tm时,分子量较高的结晶型聚合物处于粘流态。
(× )9、Tg是非晶型聚合物的使用上限温度;Tm是结晶型聚合物的使用上限温度。
(√ )10、缩聚物的分子量是单体的整数倍。
(× )1、体型缩聚的产物具有可溶可熔性。
(× )2、在缩聚反应中,聚合度随时间或反应程度无明显增加。
(× )3、对于平衡常数较小的缩聚反应,要得到较高分子量的聚合物,需要将小分子浓度控制的很小。
(× )4、在线性缩聚反应中,可以用反应程度控制分子量。
(× )5、在线性缩聚反应中,一开始单体的转化率就很大,但没有形成高分子聚合物。
(√)6、体型缩聚反应中,为了不发生“粘釜”现象,必须控制反应程度大于凝胶点Pc。
(×)7、2-2体系(bBb+aAa)可以形成体型缩聚物。
(× )8、2体系(bRa)可以形成线型缩聚物。
(√ )9、2-3体系只能形成线型缩聚物。
(× )10、在2体系缩聚反应中,加入单官能团物质越多,形成聚合物的分子量越大。
(× )11、在2-2体系中,摩尔系数增大,聚合物的分子量也增大。
(√)12、合成尼龙-66的缩聚反应是均缩聚反应。
(×)13、在缩聚反应中,通常利用转化率来描述该反应与产物聚合度间的关系。
(× )14、缩聚反应中,两单体的配料比对聚合度无影响。
高分子化学试卷库(4)试题(附答案)
《高分子化学》课程试题班级 学号 姓名一、根本概念〔共10分,每题2分〕1. 平衡缩聚2. 无定型聚合物3. 反响程度P4. 杂链聚合物5. 交替共聚物二、填空题〔将正确的答案填在以下各题的横线处〕( 每空1 分,总计20分)⒈ 高分子科学包括 、 、 和 等四局部。
⒉ 高分子化合物有 和 两大类。
⒊ 合成高分子化合物有 、 、 和 等。
⒋ 改性天然高分子化合物如 和 等。
得分总分得分⒌碳链聚合物有、、和等。
⒍杂链聚合物有、、和等。
得分三、问答题〔共3小题,共20分〕⒈〔5分〕按照大分子链的微观结构分类,共聚物分几类?它们在结构上有何区别?各如何制备?⒉〔5分〕什么叫热塑性塑料?什么叫热固性塑料?试各举2~3例说明。
⒊〔10分〕简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的“三相〞和聚合的“三个阶段〞的标志?四、(共5小题,总计40分)计算题〔根据题目要求,计算以下各题〕⒈〔14分〕苯乙烯(M 1)和丁二烯(M 2)60℃进行自由基共聚合。
:r 1=0。
73 ,r 2=1。
39,54=′104=′21M .M ,欲得到共聚物中单体单元苯乙烯 :丁二烯 = 3 0 :70〔质量比〕,的共聚物问:⑴〔12分〕做11′x ~x 曲线,⑵ 从曲线中得出两种单体的起始配比=2010m m ?〔质量比〕 请将计算结果列入表中:计算结果〔8分〕11′x ~x 曲线〔自备坐标纸〕⑵ 〔2分〕为了合成组成比拟均一的共聚物,应采用何种措施?⒉ (6分)计算苯乙烯乳液聚合的聚合速率p R 和聚苯乙烯的平均聚合度n X 。
聚合温度为60℃,k p =176 L/mol ·s, c (M)=5.0mol/L, N =3.2×1014个/mL 水, ρ=1.1×1012个分子/ mL ·s 。
得分⒊ ⑴(5分)氯乙烯的相对分子质量为什么与引发剂的浓度根本无关而仅决定聚合温度? ⑵ (2分)氯乙烯链自由基向单体的链转移常数M C 与温度的关系如下]/30514exp[1251RT C X M n-== (R =8.31 J /mol ·K) 试求:聚合温度为45℃时聚氯乙烯的平均聚合度=n X ?⒋ (5分)等摩尔的二元酸和二元醇经外加酸催化缩聚,试证明P 从0.98到0.99所需的时间与从开始到P =0.98所需的时间相近。
(完整版)高分子化学试题合辑附答案
高分子化学》课程试题一、基本概念(共15 分, 每小题 3 分)⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)(每空 1 分,总计20 分)⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题(共20 分,每小题 5 分)⒈乳液聚合的特点是什么?⒊什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入()中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物为了得到立构规整的PP ,丙烯可采用( 4)聚合。
自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合工业上为了合成聚碳酸酯可采用()聚合方法。
熔融缩聚⑵ 界面缩聚⑶ 溶液缩聚⑷固相缩聚聚合度基本不变的化学反应是(PVAc 的醇解⑵ 聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS 的制备⑷ 环氧树脂的固化表征引发剂活性的参数是k p (⑵ t1/2 ⑶ k i ⑷ k d五、计算题(共35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60 ℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知: C (偶合终止系数)=0.15 D (歧化终止系数)=0.85 ; f =0.8;k p= 3.67 ×102 L/ mol.s ;k d = 2.0 ×10 -6 s-1;k t=9.30 ×106 L/ mol.s ;c(I)=0.01 mol / L ;C M=1.85 ×10 -5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm 3;计算:聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度X n 。
高物高化考研94-98
1994年高分子化学与物理一、名词解释(10分)1、高分子链段2、表观粘度3、高聚物增韧4、蠕变5、滞后损失(内耗)二、根据自由基聚合反应机理,分析哪一步反应对聚合速率影响最大,哪一步反应对聚合物的微观结构影响最大(在正常情况下)?哪一些步骤对聚合物分子量有影响。
(15分)三、写出数均分子量、重均分子量、Z均分子量的表达式,试举出三种以上测定的方法。
(10分)四、 M1和M2两种单体进行自由基共聚时,γ1=0.44,γ2=1.40,试分析该对单体的共聚反应类型及共聚物中两种单体的排列方式,若要指定生产具有某一F1值的共聚物,应如何控制共聚反应的进行。
(15分)五、为什么结晶高聚物熔化时总有一个熔融温度范围。
(10分)六、从线型平衡缩聚反应机理说明反应程度与平均聚合度的关系。
产物的与平衡常数及小分子副产物浓度的关系。
采用什么方法可以有效地控制线型缩聚物的分子量,为什么?(举一、两个实例加以说明)七、无定型高聚物有哪三种力学状态,在各力学状态下表现出来的性能如何?为什么?(八、九两题任选其中一题)八、简述工业上进行苯乙烯熔融本体聚合工艺流程,主要的工艺条件,并分析工艺流程的特点以及采用这一流程和工艺条件的理由。
(15分)九、简述生胶塑炼的原理和目的及用开放式炼塑炼生胶的影响因素。
(15分)1995年高分子化学与物理一、基本概念(10分)1、高分子链段2、高聚物特点3、表观粘度4、高聚物脆点温度5、蠕变和应力松弛二、欲将1000克环氧树脂(环氧值为0.2),用等当质量的乙二胺固化,试计算固化剂用量,并求此固化反应的凝胶点。
如知该反应的反应程度和时间的关系,可否求得该固化混合物的适用期?(10分)三、试从自由基共聚合组成方程式讨论聚合过程共聚物组成变化的规律及希望控制生成具有恒定组成的共聚物的方法。
(15分)四、什么是强迫高弹形变?它与高弹形变有何异同?(10分)五、高聚物塑料成型过程中,用提高加工温度的方法来改善熔体流动性,是否对任一高聚物均有相同的效果?试用聚乙烯和聚碳酸酯为例说明其原因。
1998年华南理工大学高分子化学,高分子物理研究生入学考试试卷(精)
2003·华南理工大学一、解释下列基本概念(每题2分,共20分)1、构型2、构象3、高分子链的柔顺性4、内聚能密度5、熔点6、溶剂化作用7、滞后现象8、应力松弛9、强迫高弹性变10、玻璃化转变温度二、判断题(正确的在括号里打∨,错误的打×;每题1分,共5分)1、当n和l固定时,分子链越柔顺,在Q溶剂条件下测定的均方末端距<h*h>越大。
()2、在玻璃化温度以下,虽然高聚物分子链的运动被冻结,但链端还可以自由运动。
()3、高聚物的结晶温度越高,溶限越大。
()4、非极性的结晶高聚物,必须通过加热才能溶解在非极性溶剂中。
()5、在炎热的夏天,聚氯乙烯制成的雨衣挂在墙上会随着时间的增加而变长,这是由于聚氯乙烯发生应力松弛而造成的。
()三、选择题(每题1分,共10分)1、1,4-丁二烯聚合物可以形成顺式和反式两种构型的聚丁二烯橡胶,他们被称为()A、旋光异构体;B、几何异构体C、间同异构体2、如下()是高分子的自由旋转链的均方末端距的表达式,其中n是键的数目,1是每个键的长度,0是键角的补角,Φ是内旋角的角度。
A、〈h×h>=nl×l;B、〈h×h>=nl×l(1+cos )/(1-cos )C、〈h h>=nl×l[(1+cos )/(1-cos )]×[(1+cos )/(1-cos )]3、聚合物在形成结晶的过程中,有()现象。
A、体积膨胀B、体积不变C、体积收缩4、高分子材料在交变应力作用下出现形变落后于应力的变化现象,在每一个拉伸-回缩循环中要消耗功而发热,称之为()A、内耗B、热老化C、蠕变5、聚葵二酸乙二酯、聚对笨二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯中,以()的Tg最高。
A、聚葵二酸乙二酯B、聚对笨二甲酸乙二酯C、聚萘二甲酸乙二酯6、橡胶在室温下呈高弹态、但当其受到()时在室温下也能呈显玻璃态的力学行为。
潘祖仁《高分子化学》名校考研真题及详解(自由基聚合)【圣才出品】
第3章自由基聚合一、选择题1.一般自由基聚合反应进行到一定时间时,聚合体系中主要存在()。
[北京理工大学2007研]A.只有单体B.单体+聚合物C.单体+二聚体+三聚体D.以上全部【答案】B【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。
反应进行到一定时间时,主要是单体与聚合物,也有少量的二聚体、三聚体。
2.高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯,下列描述不正确的是()。
[北京理工大学2007研]A.引发剂为微量氧气B.得到的聚乙烯为低密度聚乙烯C.聚合反应中不存在链转移反应D.得到的聚乙烯含短支链【答案】C【解析】高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在1500~3000kg/cm2压力下,温度为180℃时,聚合过程发生链转移反应,生成的聚乙烯带有较多支链,结晶度相对较低,并且由于支链存在,分子堆砌不紧密,使得密度较低。
3.下列单体只能进行自由基聚合的是()。
[北京理工大学2007研]A.MMAB.丙烯C.氯乙烯D.异丁烯【答案】C【解析】A项,MMA碳链上有一个推电子基,一个强吸电子基,而且是1,1-二取代,可以进行自由基聚合和阴离子聚合;B项,丙烯碳链上的一个甲基作用弱,不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基,只能配位聚合;C项,氯乙烯中氯原子是吸电子基团,但p-π共轭效应却有供电子性,两者均较弱,只能进行自由基聚合;D项,异丁烯上是1,1-二取代的两个具有推电子效应的甲基,进行阳离子聚合。
4.关于自由基聚合平均动力学链长(ν)和平均聚合度(DP)的关系,假设没有任何链转移存在,下列描述正确的是()。
[北京理工大学2007研]A.DP≥νB.ν与终止方式有关C.全部偶合终止时ν=DPD.DP与终止方式无关【答案】A 【解析】AD 两项,无链转移存在时,DP =12C D +ν=112C -ν,C 为偶合终止分率,D 为歧化终止分率。
C ≥0,所以DP ≥ν,且DP 与终止方式相关;B 项,()[][]1/21/2M 2I d t k fk k ν=,可知ν与终止方式无关;C 项,全部偶合终止时,C =1,D =0,ν=1/2DP 。
潘祖仁《高分子化学》名校考研真题及详解(配位聚合)【圣才出品】
第7章配位聚合一、选择题1.目前使用的全同聚丙烯是丙烯经()聚合得到的。
[杭州师范大学2011研] A.配位聚合B.自由基聚合C.阳离子聚合D.阴离子聚合【答案】A【解析】丙烯自由基聚合时,自由基易从丙烯分子上提取氢,形成低活性烯丙基自由基,所以得不到高聚物;离子聚合,由于甲基为推电子基,不易阴离子聚合,而一个甲基的推电作用弱,阳离子聚合也难,活性中心易发生异构化,变成相对稳定的结构,因此只能生成低聚物;只有用Ziegler-Natta催化剂进行配位聚合可得到高聚物,因为单体聚合能力弱,但催化剂能力强,因此目前使用的全同聚丙烯是丙烯经配位聚合得到的。
2.能使丙烯聚合的引发剂是()。
[中国科学技术大学2010研]A.过氧化特丁基B.Et2AlCl-TiCl3C.Et3+O(BF4)﹣D.BuLi【答案】B【解析】丙烯只能采用配位聚合获得高分子量聚合物。
3.下列不能进行配位聚合的单体是()。
[中科院研究生院2012研]A.H2NCH2COOHB.CH2=CH-CH=CH2C.CH2=CH-CH=CH-CH3D.【答案】A【解析】A项无手性碳,或不能发生配位聚合,或聚合后不能称之为立构规整聚合物。
BCD三项所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下,可以发生配位聚合,形成有规立构聚合物。
二、名词解释配位聚合[北京理工大学2007研]答:配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(σ-π)的配位络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)链中增长形成大分子的聚合过程。
这种聚合本质上是单体对增长链Mt-R键的插入反应,所以又称为插入聚合。
三、问答题为什么丙烯只能采用配位聚合而不能自由基聚合或阳离子聚合?[北京理工大学2007研]答:丙烯只有采用配位聚合才能得到高分子量的聚丙烯。
(1)自由基聚合:由于丙烯上带有供电基CH3,使C=C上的电子云密度增大,不利于自由基的进攻,故很难发生自由基聚合,即使能被自由基进攻,也很快发生链转移,形成稳定的烯丙基自由基,不能再引发单体;(2)离子聚合:由于甲基供电不足,对质子或阳离子亲和力弱,聚合速度慢,接受质子后的二级碳阳离子易发生重排和链转移,因此,丙烯阳离子聚合最多只能得到低分子油状物;(3)配位聚合:丙烯在α-TiCl3/AlEt3作用下发生配位聚合,因为单体聚合能力弱,但催化剂能力强,在适宜条件下可形成高分子量结晶性全同聚丙烯。
中国科学院历年高分子物理及化学考研试题1994-1998年
1994年高分子化学与物理一、名词解释(10分)1、高分子链段2、表观粘度3、高聚物增韧4、蠕变5、滞后损失(内耗)二、根据自由基聚合反应机理,分析哪一步反应对聚合速率影响最大,哪一步反应对聚合物的微观结构影响最大(在正常情况下)?哪一些步骤对聚合物分子量有影响。
(15分)三、写出数均分子量、重均分子量、Z均分子量的表达式,试举出三种以上测定的方法。
(10分)四、M1和M2两种单体进行自由基共聚时,γ1=0.44,γ2=1.40,试分析该对单体的共聚反应类型及共聚物中两种单体的排列方式,若要指定生产具有某一F1值的共聚物,应如何控制共聚反应的进行。
(15分)五、为什么结晶高聚物熔化时总有一个熔融温度范围。
(10分)六、从线型平衡缩聚反应机理说明反应程度与平均聚合度的关系。
产物的与平衡常数及小分子副产物浓度的关系。
采用什么方法可以有效地控制线型缩聚物的分子量,为什么?(举一、两个实例加以说明)七、无定型高聚物有哪三种力学状态,在各力学状态下表现出来的性能如何?为什么?(八、九两题任选其中一题)八、简述工业上进行苯乙烯熔融本体聚合工艺流程,主要的工艺条件,并分析工艺流程的特点以及采用这一流程和工艺条件的理由。
(15分)九、简述生胶塑炼的原理和目的及用开放式炼塑炼生胶的影响因素。
(15分)1995年高分子化学与物理一、基本概念(10分)1、高分子链段2、高聚物特点3、表观粘度4、高聚物脆点温度5、蠕变和应力松弛二、欲将1000克环氧树脂(环氧值为0.2),用等当质量的乙二胺固化,试计算固化剂用量,并求此固化反应的凝胶点。
如知该反应的反应程度和时间的关系,可否求得该固化混合物的适用期?(10分)三、试从自由基共聚合组成方程式讨论聚合过程共聚物组成变化的规律及希望控制生成具有恒定组成的共聚物的方法。
(15分)四、什么是强迫高弹形变?它与高弹形变有何异同?(10分)五、高聚物塑料成型过程中,用提高加工温度的方法来改善熔体流动性,是否对任一高聚物均有相同的效果?试用聚乙烯和聚碳酸酯为例说明其原因。
哈尔滨工业大学高分子化学与高分子物理1999和2000真题
哈尔滨工业大学二OOO 年研究生考试试题高分子化学与高分子物理一、填空(每空0.5分,共15分)1、 叫聚合极限(上限)温度,自由基聚合大都在聚合极限温度进行,缩合聚合大都在聚合极限温度以 进行,所以缩聚反应一般为 。
2、在自由基聚合中,链自由基向单体转移使聚合速率 ,分子量 。
向大分子转移使聚合速率 ,分子量 目在聚合物结构中将产生 。
3、配位聚合催化剂主要由 和 组成,在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组份如六甲基磷酸三酰胺,其目的是 和 。
4、自由基聚合的动力学链长指的是 ,当聚合体系存在转移反应时,动力学链长 。
5、 使得PVC 在脱除HCl 时不能达到100%的反应, 使得甲基丙烯酸叔丁酯与NaOH 水溶液反应越来越快。
6、PET 的结构式为 ,ABS 的结构式为 。
7、生产环氧树脂的原料为 和 ,在 条件下经过一系列的反应而得到。
8、乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用 进行交联,聚二甲基硅氧烷可用进行交联,而顺1,4-聚异戊二烯可用 交联。
9、工业上制备丁基橡胶是由和少量 反应,通过 引发体系进行共聚合而得到的。
二、简要回答下列各题(每题5分,共15分)1、VC 进行自由基聚合时若混有少量丁二烯则几乎得不到PVC ,试分析其原因。
2、在阳离子聚合中,如用质子酸做为引发剂往往得不到高分子产物,试分析其原因。
3、某一烯类单体只能进行自由基聚合或阴离子聚全中的一种,试设计一实验方法加以鉴别,并说明实验现象。
三、按要求完成下列各题(共10分)CH 2=CCN C¡ª OCH 3(写出合成反应方程式即可)2、选择合适的单体合成具有如下结构的聚合物1、利用(A )CH 2=C CH 3CH 3(B )制备AB 型嵌段共聚物并解释(1)有较高的耐热性(热分解温度大于570℃),为什么?(2)如此高的热稳定性,为什么其仅能在低于250℃条件下使用?(6分)四、按要求推导下列关系式(10分)对于Na mol 的二元酸与Nb mol 的二元醇生成聚酯的反应,设转化率P 时生成的水量为w mol ,试推导下列关系式:(1)用P 和W 表示Na=Nb 时的平衡常数K(2)Na=Nb 时生成聚合物的数的聚合度与转化率的关系。
高分子化学试卷3-考研高分子化学与物理试卷与试题
高分子化学试卷3-考研高分子化学与物理试卷与试题一填空题1. 只能进行阳离子聚合的单体有 ______ 和 ______ 等。
答案:异丁烯烷基乙烯基醚2. 阳离子聚合的引发剂体系有( ______ ______ 和 ______ 等。
答案:BF2+H2O AlCl3+H2O SnCl2+H2O3. 在阴离子聚合的引发体系中,活性中心离子对可能以 ______ ______ 和 ______ 三种形态存在。
答案:自由离子紧密接触离子对松散离子对4. 异丁烯阳离子聚合最主要的链终止方式是 ______ 。
答案:向单体链转移5. 己内酰胺以NaOH作为引发剂制备尼龙-6的聚合机理是 ______ 。
答案:阴离子聚合6. Lewis酸通常作为 ______ 型聚合的引发剂,而Lewis碱常用作 ______ 型聚合的引发剂。
答案:阳离子阴离子7. 阳离子聚合基元反应是 ______ ______ ______ ______ 。
答案:快引发快增长易转移难终止8. 合成高分子量的异丁烯,需要进行低温聚合的原因是 ______ 。
答案:降低向单体链转移的速率9. 离子聚合中溶剂的极性加大,反应速率 ______ ,原因是 ______ 。
答案:降低松散离子对的比例增加10. 阳离子聚合主要通过向 ______ 转移而终止,阴离子绝活在纯净的非极性溶剂中可称为 ______ 聚合。
答案:单体活性11. 1953年德国科学家K.Ziegler以 ______ 为引发剂在比较温和的条件下制得了支链极少的高结晶度的聚乙烯。
答案:TiCl4-Al(C2H5)312. 1954年意大利科学家G.Natta以 ______ 为引发剂合成了等规聚丙烯。
答案:TiCl3-Al(C2H5)313. 聚乙烯的主要类型有 ______ ______ ______ 三种。
答案:HDPE LDPE LLDPE14. 从聚合机理看,HDPE属于 ______ 聚合,LDPE属于 ______ 聚合。
高分子化学复习题——高分子化学试卷库合集
高分子化学试题库一、基本概念题⒈聚合物旳化学反映天然聚合物或由单体经聚合反映合成旳聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反映性基团,则在合适旳条件下可发生化学反映,从而形成新旳聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物旳化学反映,谓之。
⒉缩聚反映具有两个或两个以上官能团旳低分子化合物,在官能团之间发生反映,缩去小分子旳同步生成高聚物旳可逆平衡反映,谓之。
⒊乳化作用某些物质能减少水旳表面张力,能形成胶束,胶束中能增溶单体,对单体液滴有保护作用,能使单体和水构成旳分散体系成为稳定旳难以分层旳乳液,这种作用谓之。
⒋动力学链长一种活性中心,从引起开始到真正终结为止,所消耗旳单体数目,谓之。
⒌引起剂半衰期引起剂浓度分解至起始浓度旳一半所需旳时间,谓之。
6、离子互换树脂离子互换树脂是指具有反映性基团旳轻度交联旳体型无规聚合物,运用其反映性基团实现离子互换反映旳一种高分子试剂。
7、界面缩聚反映将两种单体分别溶于两种互不相溶旳溶剂中,形成两种单体溶液,在两种溶液旳界面处进行缩聚反映,并不久形成聚合物旳这种缩聚称为界面缩聚。
8、阴离子聚合增长活性中心是带负电荷旳阴离子旳连锁聚合,谓之。
9、平均聚合度平均一种大分子链上所具有旳构造单元数目,谓之。
10、阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引起单体旳低活性自由基,使聚合速率为0,这种作用称为阻聚作用。
具有阻聚作用旳物质,称为阻聚剂。
11. 平衡缩聚:缩聚反映进行一段时间后,正反映旳速率与逆反映旳速率相等,反映达到平衡,平衡时生成物旳浓度旳乘积与反映物浓度旳乘积之比是个常数(称为平稳常数),用K表达。
该种缩聚反映谓之。
12.无定型聚合物:如果聚合物旳一次构造是复杂旳,二次构造则为无规线团,无规线团汇集在一起形成旳聚合物谓之。
13.反映限度P:已参与反映旳官能团旳物质旳量(单位为mol)占起始官能团旳物质旳量旳比例,称为反映限度,记作P。
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1996年高分子化学与物理一、填空题10分1、聚合物是___________________________________同系物的混合物,聚合物分子量的不均一性称为_____________________。
2、阴离子聚合时可通过_________________________________调节聚合物的分子量。
3、 Ziegiet-jatta引发剂通常由____________________________和____________________________两个组分构成。
4、聚合物热降解的方式有_____________、________________、_________________等反应。
5、乳液聚合具有独特的不同于本体聚合的动力学的原因是_____________________________________________________________ ______________________________.。
二、基本概念10分1、表观粘度2、高聚物的熔点3、高聚物的增韧4、大分子构象5、溶胀与溶解三、试举例说明在自由基聚合反应中,什么情况下与[ I ]基本无关,什么情况下与温度基本无关?10分四、苯乙烯与丁二稀共聚时,γ1=0.64,γ2=1.98,要求1)比较两种单体和两种自由基反应活性的大小;2)作出此共聚反应的F1-F1曲线(示意图);3)若要制备组成均一的共聚物,需要采取什么措施,并说明理由。
15分五、根据增塑剂的作用原理,一类增塑剂对增塑后高聚物玻璃化温度降低的数值可表示为△Tg=KV(K:比例常数,V:增塑剂的体积分数),而另一类则为△Tg=βN(β:比例常数,N:增塑剂的摩尔数),试解释为什么。
10分钟。
六、用共混的方法制备高分子合金,其主要考虑要点是哪些?七、用于注射成型和熔融成纤的高聚物各自对分子量分布有不同的要求,为什么?10分(八、九两题任选一题)八、请写出以对苯二甲酸二甲酯和乙二醇为原料通过酯交换法合成涤纶树脂的反应条件(温度、压力、催化剂)和化学反应式,并简要回答下列问题:1)第一步酯交换反应时乙二醇为什么要过量?2)第二步缩聚反应是属于均缩聚还是混缩聚?3)缩聚反应后期为什么要求很高的真空度?4)根据什么原则确定缩聚反应温度? 15分九、简述酚类和胺类抗氧剂延缓橡胶老化机理,并说明抗氧剂用量对橡胶氧化的影响。
(机理讨论要求写出反应式) 15分1997年高分子化学与物理一、填空题30分1、聚合物有两个多分散性,是_________和__________。
2、推导自由基聚合速率方程时,用了三个基本假定,它们是_________、_________、_______3、甲基丙烯酸甲酯的本体聚合转化率较高时,聚合速率___________________,这种现象称为_______________________,与此同时,聚合物分子量_____________,分子量分布____________,产生这种现象的原因是_____________。
4、已知M1M2的Q1=2.39,e1=-1.05,Q2=0.60,e2=1.20,比较两种单体的共轭稳定性是____大于____。
从电子效应看,M1是具有_____取代基的单体,M2是具有____取代基的单体。
比较两种单体的活性:____大于___,两自由基的稳定性是:____大于___,估计两单体分别均聚合,______的Kp大于_______的Kp。
5、离子型聚合中活性中心离子和反离子可有几种结合方式并处于平衡状态________,_________,_____________。
溶剂的极性增加,自由离子数目__________,聚合速率_________。
6、所谓配位聚合是指_________________________,所谓定向聚合是指________________。
它们之间的联系和差别,请举例说明之_________________________________________。
7、在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是________________________聚合。
8、在自由基聚合和缩聚反应中,分别用_____________和______________来表示聚合反应进行的深度。
9、线型缩聚分子量的控制手段_____________和_______________。
10、与线型缩聚相比,体型缩聚的特点是:1)单体的官能度f_______________。
2)缩聚过程分_________________阶段。
3)最终产物的结构____________溶解、熔融性能_____________。
11、聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解,水解度一般在70%以下,这是因为_________________________________。
二、基本概念10分1、高聚物粘流温度(Tf);2、大分子链的柔顺性;3、内聚能与内聚能密度;4、外增塑与内增塑;5、蠕变与应力松弛;6、高分子链的构型与构象。
三、熔点这一概念,对无机低分子和有机高分子来说有什么不同,解释为什么?10分]四、 A)苯乙烯和乙酸乙酯的自由基聚合中,是比较并扼要说明下列问题:15分1)两种聚合物的序列结构2)链终止方式3)聚合物的支化程度4)自动加速现象5)采用过氧化物类引发剂,引发效率f的大小。
B)试分析在自由基聚合反应中,温度对聚合速率及产物聚合度的影响。
15分五、(A)用何种方法能改善无机粉末填充高聚物材料的脆性。
解释原因并举例说明。
10分(B)定义0温度和0溶剂,并论述溶液温度高低对高聚物溶解性能及分子在溶液中构象有何影响。
10分1998年高分子化学部分一、解释下列术语,并说明他们的关系或差异。
10分1、结构单元与重复单元2、引发效率与笼蔽效应、诱导分解3、动力学链长与数均聚合度4、反应程度与转化率5、配位聚合与定向聚合二、问答题40分1、如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的。
2、试讨论丙烯进行自由基,阳、阴离子及配位阴离子聚合时能否形成高分子量聚合物?并分析其原因。
3、为什么要对共聚物的组成进行控制,在工业上有哪几种控制方法?4、在尼龙6、尼龙66的生产中为什么要加入酯酸或己二酸作为分子量控制剂?在涤纶树脂生产中为什么不加分子量控制剂?在涤纶树脂生产中是采用什么措施控制分子量的?5、解释聚丙烯酰胺在碱性溶液中水解速度逐步减小的原因。
高分子化学部分(75分)一.填空题(3×10分)1.高聚物有二个多分散性,是和。
2.尼龙610的分子式是、重复单元是、结构单元是。
3.下列单体中适合于自由基聚合的有、阳离子聚合的有、阴离子聚合的有。
A.CH2=CHCl B.CH2=CHOC2H5C.CH2=C(CH3)CH=CH2 D.CH2=CH(CN)4.在自由基聚合中,具有能同时获得高聚合速率和高分子量的实施方法是。
5.在不加稳定剂情况下,聚丙烯的热氧稳定性比线性低密度聚乙烯。
这是因为。
6.Ziegler—Natta引发剂至少由两组成,即和构成;例如丙烯配位聚合的引发剂是和构成;乙烯配位聚合的引发剂是和构成。
7.线型缩聚的核心问题是;体型缩聚的关键问题是。
所有缩聚反应共有的特征是。
8.在自由基聚合和缩聚反应中,分别用和来表示聚合反应进行的深度。
9.在芳香烃溶剂中,以n—丁基锂为引发剂引发苯乙烯聚合,发现引发速率和增长速率分别是正丁基锂浓度的1/6级和1/2级,表明引发和增长过程中存在着平衡。
10.聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解,水解程度一般在70%以下,这是因为。
二.选择题(2×7分)1.烯类单体在悬浮或本体聚合中,存在自动加速效应时,将导致()。
A.聚合速率和分子量同时降低 B.聚合速率增加但分子量降低C.产生凝胶 D.聚合速率和分子量同时增加而分子量分布变宽2.下列单体进行自由基聚合时,分子量仅由反应温度来控制而聚合速率由引发剂用量来调节的是()。
A.CH2=CHCONH2 B.CH2=CHOCOCH3C.CH2=CHCl D.CH2=CHΦ3.在自由基共聚中,具有相近Q、e值的单体发生()。
A.理想共聚 B.交替共聚 C.非理想共聚4.许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率,主要是因为()。
A.阴离子聚合的Kp值大于自由基聚合的Kp值B.阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度C.阴离子聚合的Kp值和活性种的浓度都大于自由基聚合的Kp 值和活性种的浓度D.阴离子聚合没有双基终止E.B和D5.开发一种聚合物时,单体能否聚合须从热力学和动力学两方面进行考察。
热力学上判断聚合倾向的主要参数是()。
A.聚合熵ΔS B.聚合焓ΔH C.聚合温度 D.聚合压力6.在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是()。
A.配位阴离子聚合 B.阴离子活性聚合 C.自由基共聚合7.阳离子聚合最主要的链终止方式是()。
A.向反离子转移 B.向单体转移 C.自发终止三.问答题(21分)(一)典型乳液聚合的特点是持续反应速度快,反应产物分子量高。
在大多数本体聚合中又常会出现反应速度变快分子量增大的现象。
试分析造成上述现象的原因并比较其异同。
(9分)(二)在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时,若加入极少量的苯乙烯会出现什么现象?为什么?(6分)(三)如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的。
(6分)四.计算题(10分)1.将等摩尔比的二元醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚反应,已知K为6.6。
如达平衡时所得聚酯的平均聚合度Xn为120,试问此时体系中残存的小分子分数为多少?(5分)2.在生产丙烯腈苯乙烯共聚物(AS树脂)时,所采用的丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的投料摩尔比为40:60。
在采用的聚合条件下,该共聚体系的竟聚率r1=0.04, r2=0.40。
欲获得共聚物组成的均匀性较好的产品,并在高转化率下才停止反应,问应采用何种聚合工艺。
(5分)。