2010年广西师范大学有机化学考研试题

广西师范大学
2010 年硕士研究生入学考试试题
专业名称：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学 科目名称：有机化学 科目代码：626
（答案必须写在考试专用答题纸上，否则造成错批、漏批等后果自负） 第 1 页（共计 6 页）
一、命名或写出化合物的结构式（如有立体异构体注明 R/S，E/Z 等） （本大题共 12 小 题，每小题 1 分，共 12 分）
B. (1) > (2) > (3) > (4) D. (1) > (3) > (2) > (4)
（
Cl O 2N NO 2
）
SO 3H
A．先卤化，再硝化，最后磺化； C．先硝化，再磺化，最后卤化； 13. 下面化合物哪个没有手性？
B.先磺化，再硝化，最后卤化； D.先卤化，再磺化，最后硝化。 （
Ph
CH3 H H
1．
2.
Br
CH2CH2CH3 H
3.
4.
O
C2H5
5.
H3CC CCHCH2CH CH2 CH CH3 CH3 CH2COOH
6.
N
7. 10. 丙氨酰甘氨酰丙氨酸 (写结构简式即可)
8.
N H
9.
3-对氯苯基丁酸乙酯 12. α-D-呋喃果糖 （哈武斯式）
11. (2R, 3R)-2,3-二羟基丁二酸 (费歇尔投影式)
A. (4) > (3) > (2) > (1) > (5) C. (5) > (3) > (4) > (1) > (2)
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10. 下列反应经过的主要活性中间体是：
CONH2
Br 2 + NaOH
(
NH2
+
)
CO2
A.碳正离子
B.卡宾(即碳烯)
C.乃春(即氮烯)
D.苯炔 (
（
D. α-1,4-苷键和β-1,6-苷键
）
第 2 页（共计 6 页）
4. 应选用什么干燥剂来干燥含少量水的乙醇 ?
A. 氢化钙 B. 无水氯化钙 C. 金属钠 D. 氧化钙
（
）
5. 下列化合物中，具有芳香性的是
+
（
）
A.
B.
C.
D. （ ）
6. 下列化合物， 互为对映体的是
C2H5 CH3 Br H
? ?
11.
H
1. Na 二甲苯 2. H3O
( ? )
( ?
)
H
12.
H
H
(请填写反应条件)
四、鉴别与分离题（本大题共 2 小题，每题 6 分，共 12 分） 1. 鉴别丙炔、丙烯、环丙烷、丙烷、丙醇、苯酚 (请用流程线表示，每鉴别对 1 个化合物得 1 分) 2. 试分离苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺 (请用流程线表示，每分离出 1 个化合物得 2 分) 五、机理题（本大题共 2 小题，每小题 6 分，共 12 分）
二、单项选择题（本大题共 15 小题，每小题 2 分，共 30 分） 1.下列化合物中，能发生碘仿反应的是 A. 丙醇 B. 乙醛 C. 丁醇 D. 3-戊酮 （ ）
CH2OH
2.
A. 单萜 B. 倍半萜
为
C. 四萜 D. 二萜
（
）
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
3. 支链淀粉中葡萄糖苷键为
A. α-1,4-苷键 B. β-1,4-苷键 C. α-1,4-苷键和α-1,6-苷键
O O O
11. 下列化合物烯醇化程度由高到低排列是
O O O O
)
(1)
CH3-C-CH2-C-CH3
(2)
CH3-C-CH2-C-OC2H5
(3) C6H5-C-CH2-C-CH3
(4)
CH3-C-CH3
A. (3) > (2) > (1) > (4) C. (3) > (1) > (2) > (4) 12. 实现下述转化最好的路线是
2. 某化合物 A 的分子式为 C8H17N，其核磁共振谱无双重峰，它与 2 mol 碘甲烷反应，
然后与 Ag2O (湿)作用，接着加热，则生成一个中间体 B，其分子式为 C10H21N。B 与 1 mol 碘甲烷反应后生成 C，C 与湿的 Ag2O 作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺， 1,5-辛二烯和 1,4-辛二烯的混合物。写出 A、B、C 的结构式和 A 转变为 B、B 转变为 C 以及 C 分解的反应式。 （注：每写对 1 个结构式或反应式得 1 分）
CH2OH H OH CH3 H
）
B.
CH2Cl CHCl2
CH3
COOH
C.
D.
NH2
9.下列化合物按碱性由强到弱的排列顺序是 (1) 苯胺 (2) 对硝基苯胺 (3) 吡咯
（
）
(4) 对甲基苯胺 (5) 氢氧化四乙基铵 B. (5) > (4) > (1) > (2) > (3) D. (4) > (1) > (2) > (3) > (5)
（ D. 以上皆可
）
三、完成下列反应式，写出反应的主产物，如有立体化学问题请注明（本大题共 12 小 题，20 个空，每问 2 分，共 40 分,请在答题纸上标明题号按顺序填写）
CH3 H Br Ph H Ph CH3 CH3 + HCl C2H5O _ ?
1.
?
2.
CH3 O N H + O H
+
2. 由丙二酸二乙酯、邻苯二甲酰亚胺及甲苯为基本原料合成外消旋的苯丙氨酸
( ) PhCH2CHCOO NH3
O
3. 由异丁醛和其它的有机原料合成
O
Ph O
Ph Ph
4. 由苯甲醛、苄溴等有机原料合成
Ph
七、推断题（本大题共 2 题，每题 6 分，共 12 分，只需写结果，不用写推理过程）
1. 某一中性化合物 C7H13O2Br 的 IR 谱在 2850~2950 cm–1 有一些吸收峰，但在 3000 cm–1 以上
O NO2 + H2N NH ?
7.
第 5 页（共计 6 页）
8.
O BrCH2C OC2H5
Zn
?
O (1) CH3C OC2H5 (2) H3O+
?
O O PhCH + MeCCH2Me
OH△ H+
?
?
9.
△ C6H5N2Cl pH= 9
HO
10
NH2
?
COOEt COOEt
Na C2H5OH
?
1. 2. H3O+
OCH3
?
3.
1. CH3I(过量）
4.
N H
2. Ag2O, H2O
?
△
?
1. CH3I(过量） 2. Ag2O, H2O 3. △
?
CH3 OH OH CH3
H+
?
5.
CH2Cl C O 1. HCN 2. H3O+ ? 1. NaCN 2. H3O+ ?
6.
CH2Cl
O2N F
）
H
H COOH
H H Ph
Br Br
A．
HOOC COOH O2N HOOC NO2
B.
H3C C C C
H CH3
C.
D.
H
14.
O
H
被 LiBH(s-Bu)3 还原，生成的主产物是
（
）
A.
H
OH
H
B.
OH
H H H
C. HO
H
D.
OH
H
H
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15. 减压蒸馏开始时，正确操作顺序是 A. 边抽气边加热 B．先抽气后加热 C. 先加热后抽气
Ph Ph CH3 C C CH3 NH2 OH NaNO2 + HCl Ph O C C CH3 O CH3COCH2CH2COCH3 NaOH CH3
第 6 页（共计 6 页）
Ph
CH3
1.
2.
六、合成下列化合物（无机试剂任选，本大题共 4 小题，每小题 8 分，共 32 分） 1.
CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3 CH2OH 由少于或等于四个碳的有机试剂合成
无吸收峰，另一强的吸收峰在 1740 cm–1 处。1H NMR 在δ为 1.0(三重峰，3H)，1.3（二 重峰，6H） ，2.1(多重峰，2H)，4.2(三重峰，1H)和 4.6(多重峰，1H)有信号，13C NMR 在δ为 168 处有一个特殊的共振信号。试推断该化合物的结构，并给出个 1H NMR 中各 H 吸收信号的归属。 （注：写对结构式得 2 分，氢谱每归属对 1 个信号得 1 分，可在结 构式旁边用前头标出或用 a,b,c,d,e 标识后再指认，结构式不对得 0 分）
（
）
A. 1H NMR 中，δ 3.5 (2H) 单峰 C. IR 中，1705 cm–1 处有强的吸收峰 8. 下列化合物中， R 构型的是
CH2OCH3 HO H CH2OH A. H CH3
B. 1H NMR 中，δ 7.1 (5H) 多重峰 D. IR 中，3300 cm–1 处有宽而强的吸收峰 （
H C2H5 CH3 Br
COOH H H H Br Br Br COOH
Br Br Br
COOH H H H COOH
H
A.
H
Br
和
H
Br
B.
H
H
和
H H
CH3 OH Br CH3
CH3 Br OH CH3
C2H5
CH3 H
H3C
C2H5 H
H
C.
和
H2 C C
D.
和
CH 3
7.关于化合物
O
的波谱特征，说法错误的是