有机化学第二版高占先著第十一章课后答案

第11章 羧酸及其衍生物

11-1 将下列各组化合物按酸性由强至弱排列成序。

CH 3COOH

ClCH 2COOH

Cl 3CCOOH

OH

A. B. C.

D.A.

B.

C.

D.

COOH

Br COOH

NO 2COOH

OCH 3

COOH

NO 2NO 2

COOH

OH

COOH

COOH

OH

A. B.

C.

(1)

(2)

(3)

（1）D ＞B ＞A ＞C ； （2）C ＞B ＞A ＞D ； （3）B ＞A ＞C 。 知识点：羧酸的酸性。

11-2 将下列各组化合物按水解反应速率由大至小排列成序。

CH 3COCl

(CH 3CO)2O

CH 3CONHCH 3

A. B. C. D.COOCH 3

NO 2

COOCH 3

CH 3

COOCH 3

A.

B.

C.

(1)

(2)CH 3COOC 2H 5

（1）A ＞B ＞D ＞C ； （2）A ＞C ＞B 。

知识点：羧酸衍生物水解反应活性。水解反应是亲核加成-消除反应，连有吸电子基有利于反应进行。

11-3 比较下列酸在H +

催化下进行酯化反应的速率。

HCOOH CH 3COOH CH 3CH 2COOH

(1)(2)(3)(CH 3)2CHCOOH (4)

（1）＞（2）＞（3）＞（4） 知识点：酸酯化反应活性。 11-4 完成下列反应。

(1)

COOH

OH OH

O

O

O

+

(1) LiAlH 4(2)H 2C

COOH

2H 2C

CH 2OH

SOCl 2

(3)H 3C CH 2CH 23C CH 2CH 2COCl

H 3C

O

AlCl 3

（分子内酰基化）

(1) Zn, CH 3CH(Cl)COOEt

(Reformasky 反应)

(4)

(2) H 2O

O

OH

CHCOOC 2H 5CH 3

(5)

Br 2/红磷

CH 2

COOH

CHCOOH

Br

(酰胺还原)

(6)

N H

O

(Hofmann 降解)

(7)

2

2

C 6H 5

H 32

C 6H 5

H 3

(8)

H 3O

（Claisen 酯缩合反应， Wittig 反应， Mannich 反应）

32(9)

△

COOH

O

(10)

3

（酯与格氏试剂反应，羟醛缩合反应）

HCOOC2H5NaOC2H5

(11)

+

C H OH

CHO

(12)

O

O

3

3

3

CH3COOC2H5

AlPO4

(13)CH3COOH

2

CH3CH2OH H2C C O

知识点：羧酸及其衍生物的化学性质。

11-5 给下列反应式填上适当的试剂。

（1）①LiAlH4，②H2O；（2）Na / C2H5OH；

（3）①LiAlH4，②H2O；（4）①HSCH2CH2SH，②H2 / Ni；（5）H2 / Pd-BaSO4，喹啉；（6）①LiAlH4，②H2O；

（7）①NaBHH4，②H2O或Al[OCH(CH3)2]3 / (CH3)2CHOH。

知识点：还原剂的选择性还原。

11-6 用化学方法分离下列各组化合物，并鉴定分离出的化合物。（1）A. 2-辛醇 B. 2-辛酮 C.正辛酸

（2）A. 苯酚 B. 苯甲醚 C.苯甲酸

分离要求得纯化合物。

H 3

2-

辛醇2-辛酮

正辛酸

A. B.

滤液

B

水溶性物质

C

的钠盐B (

分出的A,B,C 可根据化合物的沸点鉴别(1)

水相

有机相

过滤NaOH H A. B. C.过滤

C 的钠盐

A

H +

蒸馏

C

(2)

苯酚

苯甲醚

苯甲酸

A B

A 用FeCl 3显色鉴别，

B 可以根据沸点鉴别，

C 与NaHCO 3反应有气体放出。 知识点：利用化学性质、物理性质分离提纯化合物。 11-7 下列反应是否容易进行，并解释之。 （1）容易。因为碱性：H 2O ＞Cl -

（2）不容易。在本条件下易发生酸碱中和反应成盐，而不易进行亲核取代反应（—NH 2取代

—OH ）。

（3）容易。OH - 的碱性大于离去基团CH3COO - 的碱性。

（4）容易。尽管NH 2- 的亲核性比OH - 强，但在碱性溶液中生成了较稳定的RCOO -。因此反