第13章 生物碱类药物的分析
13《药理学》 镇痛药
2．心血管系统 体位性低血压 治疗量的哌替啶对心血 管作用类似吗啡，可扩张血管，引起体 位性低血压； 颅内压升高 因抑制呼吸，使体内CO2蓄 积，致使脑血管扩张，颅内压升高。
3．内脏平滑肌 特点为：
①哌替啶对胃肠平滑肌的作用类似 吗啡，但因作用持续时间短，不易引 起便秘，无止泻作用；
但对伴有昏迷、休克、严重肺部疾病、痰 液过多者禁用。
【不良反应及用药注意事项】
1．副作用 治疗量可引起恶心、呕吐、 嗜睡、便秘、排尿困难、呼吸抑制、 体位性低血压、眩晕等。
2．耐受性和依赖性 连续反复应用 易产生耐受性，必须加大剂量才能 获得原有镇痛作用。连续用药1~2周 可产生依赖性，一旦停药，患者出 现兴奋、不安、失眠、出汗、震颤、 流泪、流涕、呕吐、腹泻、虚脱、 打哈欠、意识丧失等戒断症状。因 此，用于急性剧痛一般不宜超过一 周。
(1)正常状态：内源性脑啡肽与部分吗啡受体 结合 控制兰斑核放电 (2)吗啡效应： 应用外源性吗啡后，与吗啡受 体结合增加 使兰斑核放电受抑 产生镇 静作用
(3)耐受性：反复应用外源性吗啡后，与吗啡 受体结合增加 通过反馈性调节机制，使内 源性脑啡肽形成、释放减少 需较多吗啡产 生药理效应 耐受性
阿片受体激动与效应关系
效应
镇痛 μ
受体
δ κ
脊髓以上水平 脊髓水平 呼吸抑制 缩瞳 止咳 镇静（欣快） 抑制 胃肠活动 免疫抑制
+* ＋ + + + + + +
＋ +* — + —
+ — —
＋ +* ± + —
+
± —
注：+ 有作用，— 无作用；± 可疑；* 主要部位
药物分析习题第10章.doc
1 .生物碱类药物中显两性的是,显弱酸性的是2.薄层色谱法分离鉴定生物碱，有机含氮药物，常采用A加碱试剂的展开液B制备含氮的薄层板C造成碱性气氛D将供试品溶液碱性化E喷洒碱性试剂3.各类型药物的特征鉴别反应分别是什么？4.咖啡因和茶碱的特征鉴别反应是：A,双缩月尿反应 B. Vitali反应C.Marquis反应D.紫服酸铉反应E.绿奎宁反应5.盐酸吗啡中应检查的特殊杂质为：A.吗啡B.阿朴吗啡C.罂粟碱D.直着碱E.其它生物碱6.用非水溶液滴定法测定盐酸吗啡含量时，应使用的试剂是：A.5%醋酸汞冰醋酸液B.盐酸C.冰醋酸D.二甲基甲酰胺E.高氯酸7.非水溶液滴定法测定硫酸奎宁含量的反应条件为：A.冰醋酸一醋酎为溶剂B.高氯酸滴定液（O.lmol/L）滴定C.Imol的高氯酸与么mol的硫酸奎宁反应D.仅用电位法指示终点E.漠酚蓝为指示剂8.非水溶液滴定法测定硫酸奎宁原料的含量时，可以用高氯酸直接滴定冰醋酸介质中的供试品，1摩尔硫酸奎宁需要消耗高氯酸的摩尔数为A. 1B. 2C. 3D. 4E. 59.酸性染料比色法测定生物碱类药物，有机溶剂萃取测定的有色物是A.离子对和指示剂的混合物B.生物碱盐C.指不剂D.后子对E.游昌生物碱10.酸件染料比色法中,水相的pH值过大，则A.能形成离子对B.有机溶剂提取能完全C.酸性染料以阴离子状态存在D.生物碱几乎全部以分子状态存在11.可选择的药物：A.阿托品B.吗啡C.两者均可D.两者均不可①具有酯结构A ②为两性化合物B③显较强碱性A④用碱性染料比色法D12. A.双缩服反应B. Marquis反应C.两者皆是 D.两者皆不是①盐酸麻黄碱A②某些生物碱类药物C③盐酸吗啡B④咖啡因D ⑤硫酸奎尼丁D13.生物碱类药物的一般鉴别试验包括A.熔点测定B.显色反应C.沉淀反应D.光谱法（紫外、红外）E.薄层色谱法14.能够发生Vitali反应的药物是A.盐酸吗啡B.硫酸奎宁C.磷酸可待因D.盐酸麻黄碱E.硫酸阿托品什么是酸性染料比色法？其影响的主要因素有哪些？非水滴定法测定生物碱硫酸盐的含量时，其反应有什么特点？含量测定时，用氯仿作提溶剂，应注意哪些问题？为什么含酚类、含酯类、含脂肪性共存药物不适合用强碱溶解？。
第13章-莨菪烷类
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colorimetry
酸性染料比色法
在适当的介质中，碱性药物B可与H+结合成阳离子BH+; 而一些酸性染料(多为磺酸酞类指示剂)，如溴百里酚蓝、 溴酚蓝、溴甲酚绿、甲基橙、曙红，可解离为阴离子ln-。
药物阳离子与染料阴离子定量结合成离子对络合物 BH+·ln-，被有机溶剂提取后，在一定波长测定吸光度， 计算药物的含量。 1. 多用于生物碱类药物的含量测定；
3.易氧化物 主要是检查本品在生产 过程中可能引入的杂质阿扑阿托品及其 它含有不饱和双键的有机物质，可使高 锰酸钾溶液褪色。
检查方法：取本品0. 15g，加水 5m1溶解后，在15℃一20 ℃加高锰酸钾 滴定液（0.02mo1/L )0.05 ml，l0min 内红色不得完全消失。
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Assay
4. 采用曙红为染料时，提取液可用荧光分光光度法 测定，灵敏度更高 5. 中国药典多采用溴甲酚绿和溴酚蓝作为比色剂 6. 氯仿和二氯甲烷具有很高的提取回收率，一般不 用酯和醚，因可以萃取染料
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BH+·ln-
水相的影响因素
1. 水相pH过低，则抑制了酸性染料的解离，难以形 成离子对络合物
2. 水相pH过高，则碱性药物游离，同样难以形成离 子对络合物
色沉淀
东莨菪碱：氯化汞醇→白 色复盐沉淀
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硫酸盐与溴化物反应 硫酸阿托品的水溶液，加氯化钡试液，
即生成白色沉淀，沉淀在盐酸或硝酸中均 不溶解；加醋酸铅试液，也生成白色沉淀， 但沉淀在醋酸胺或氢氧化钠试液中溶解。 氢溴酸东莨菪碱的水溶液，加硝酸银试液， 即生成淡黄色凝乳沉淀，沉淀能在氨试液 中微溶，但在硝酸中几乎不溶；滴加氯试 液，溴即游离，加氯仿振摇，氯仿层显黄 色或红棕色。
《药物分析》课程课后答案
《药物分析》课程课后答案第一章绪论一、选择题（一）单项选择题1.D2.D3.B4.C5.C6.C7.C8.B9.C 10.C11.C 12.A二、问答题（略）第二章药物的性状与鉴别试验一、选择题（一）单项选择题1.B2.B3.A4.B5.D6.B7.E8.B（二）多项选择题1.AE2.ABCDE3.ABDE二、问答题（略）第三章药物的杂质检查一、选择题（一）单项选择题1.E2.E3.D4.A5.D6.E7.B8.D9.E 10.D11.E 12.A 13.C 14.B 15.B 16.B 17.C 18.D 19.E 20.D（二）配伍选择题1.D2.A3.B4.C5.E（三）多项选择题1.ABD2.ABCDE3.BCE4.AB5.BDE二、问答题（略）三、计算题1.0.1%2.2g3.2ml第四章常用定量分析方法及计算一、选择题（一）单项选择题1.B2.A3.D4.B5.C6.C7.B8.B9.D 10.C 11.C（二）多项选择题1.ABC2.ABCDE3.AB4.ABCDE5.ABCDE二、问答题（略）三、计算题1.98.8%。
2.101.1%，符合规定。
第五章药物制剂检验技术一、选择题（一）单项选择题1.A2.B3.B4.C（二）多项选择题1.ABCDE2.BC3.ABCE二、问答题（略）第六章巴比妥类药物的分析一、选择题（一）单项选择题1.D2.B3.A4.A5.E（二）多项选择题1.AB2.ABD3.ABCD4.ACD5.AD二、问答题（略）第七章芳酸及其酯类药物的分析一、选择题（一）单项选择题1.D2.B3.D4.A5.D6.C7.C8.C9.C 10.A 11.B 12.C 13.D 14.D 15.B（二）多项选择题1.ABDE2.BCDE3.ACD4.ABC5.ABCDE二、问答题（略）三、计算题99.8%。
第八章胺类药物的分析一、选择题（一）单项选择题1.C2.C3.B4.D5.D6.A7.E8.D9.A 10.B（二）多项选择题1.AB2.ABCD3.CD4.ABCD5.ACD二、问答题（略）三、计算题102.8%，符合规定。
《有机化学》第13章 杂环化合物和生物碱
4-甲基嘧啶
4-甲基噻唑
⑶ 连有取代基的杂环化合物命名时，也可将杂环作为取代基，以侧链为母体来命名。
4-嘧啶磺酸
β-吲哚乙酸（3-吲哚乙酸）
2-苯并咪唑甲酸乙酯
⑷ 为区别杂环化合物的互变异构体，需标明杂环上与杂原子相连的氢原子所在的位 置，并在名称前面加上标位的阿拉伯数字和大写H的斜体字。
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⑴ 卤代反应
在室温条件下，吡咯、呋喃和噻吩能与氯或溴发生激烈反应，得到多卤代物。将反应 物用溶剂稀释并在低温下进行反应时，可以得到一氯代物或一溴代物。碘化反应需要 在催化剂存在下进行。例如：
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（2）硝化反应
在低温条件下，吡咯、呋喃和噻吩能与比较缓和的硝化剂硝酸乙酰酯（CH3COONO2） 发生硝化反应，主要生成α-硝基化合物。例如：
3. 颜色反应
生物碱能与一些试剂发生颜色反应，比如钒酸铵的浓硫酸溶液、浓硝酸、浓硫酸、 甲醛、氨水等，利用此性质可鉴别生物碱。比如莨菪碱遇1％钒酸铵的浓硫酸溶液显 红色，可待因遇甲醛-浓硫酸试剂显紫红色等。
二、重要的生物碱 1. 烟碱 又叫尼古丁，主要以苹果酸盐及柠檬酸盐的形式存在于烟草中。其结构式
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血红素是卟啉环与Fe2+形成的配合物；叶绿素是卟啉环与Mg2+形成的配合物，它们的 结构式如下：
血红素在体内与蛋白质结合形成血红蛋白，存在于红细胞中，是人和其他哺乳动物 体内运输氧气的物质。叶绿素是植物进行光合作用不可缺少的物质。
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二、呋喃衍生物
呋喃甲醛是最常见的呋喃衍生物，又称为糠醛，它是一种无色液体，沸点为161.7℃， 在空气中易氧化变黑，是一种良好的溶剂。 糠醛是合成药物的重要原料，通过硝化可制得一系列呋喃类抗菌药物，如治疗泌尿 系统感染的药物呋喃坦丁、治疗血吸虫病的药物呋喃丙胺等。
药物分析考试题(含答案)
药物分析考试题（含答案）一、单选题（共70题，每题1分，共70分）1、对维生素C注射液进行分析检验，结果仅装量差异项不符合质量标准的规定，则该药品为A、合格药品，但可供药用B、假药C、格药品D、不合格药品，不得销售使用E、劣药，可以酌情使用正确答案：D2、取某药物10 mg，加水1 mL溶解后，加硝酸3滴，即显红色，渐变为淡黄色。
该药物是（）A、盐酸丁卡因B、盐酸氯丙嗪C、地西泮D、维生素EE、奋乃静正确答案：B3、关于药物中杂质，以下叙述正确的是（）A、在保证不影响疗效、不发生毒副反应的前提下，药物允许存在一定量的杂质B、药物中不允许出现杂质C、必须严格控制信号杂质的限量D、药物中不允许存在超过限量的杂质E、药物中不允许出现毒性杂质正确答案：A4、分离度A、0.95～1.05B、1.5C、0.3～0.5D、103以上E、2.3550正确答案：B5、莨菪烷类药物具有的特征反应是A、Vitali反应B、丙二酰脲反应C、重氮化-偶合反应D、与三氯化铁反应E、与生物碱沉淀剂反应正确答案：A6、肾上腺素是属于以下哪类药物A、氨基醚衍生物类B、甾体激素类C、杂环类D、苯甲酸类E、苯乙胺类正确答案：E7、需避光的滴定液应盛装在（）中A、棕色瓶B、棕色塑料瓶C、透明玻璃瓶D、玻璃瓶E、棕色玻璃瓶正确答案：E8、药物分析中最常使用的HPLC柱填料是（）A、十八烷基键合硅胶（ODS）B、氨基键合硅胶C、辛烷基键合硅胶D、硅胶E、硅藻土正确答案：A9、药物分析是药学领域的一个重要组成部分，其研究的目的是：A、提高药物分析的研究水平B、保证药物的绝对纯净C、提高药物的疗效D、保证用药的安全性和有效性E、提高药物的经济效益正确答案：D10、《中国药典》布洛芬（或阿司匹林）及其片剂的含量测定方法分别是：A、酸碱滴定法与紫外分光光度法B、两步滴定法与紫外分光光度法C、酸碱滴定法与高效液相色谱法D、两步滴定法与高效液相色谱法E、紫外分光光度法与高效液相色谱法正确答案：C11、在古蔡法检砷时，砷斑的化合物是A、HgBr2B、SnCl2C、KID、As2O3E、AsH(HgBr)2正确答案：E12、具有β-内酰胺环结构的药物是A、庆大霉素B、四环素C、硫酸奎宁D、阿司匹林E、阿莫西林正确答案：E13、以下生物碱类药物在酸性溶液中，与过量的溴水和氨水反应，呈翠绿色的是A、麻黄碱B、硫酸阿托品C、吗啡D、咖啡因E、奎宁正确答案：E14、药品分析主要是研究（）A、药品的质量控制B、药品的生产工艺C、药品的化学结构D、药品的药理作用E、药品的化学组成正确答案：A15、能生成新生态氢的是（）A、氯化亚锡B、碘化钾C、醋酸铅棉D、溴化汞试纸E、锌和盐酸正确答案：E16、能使溴试液褪色的是（）A、司可巴比妥B、巴比妥酸C、苯巴比妥D、环己巴比妥E、异戊巴比妥正确答案：A17、分析方法的验证中精密度的验证包括（）A、重现性、重复性、中间精密度B、重复性、耐用性、专属性C、重复性、耐用性、重现性D、线性、范围、耐用性E、重复性、范围、线性正确答案：A18、为使所取样有代表性，当药品为100件时，取样为A、100B、10C、9D、50E、11正确答案：E19、避光并不超过20 ℃称为（）A、避光B、阴暗处C、阴凉处D、凉暗处E、冷处正确答案：D20、药物纯度符合要求是指（）A、不存在杂质B、含量符合药典的规定C、药物性状符合药典规定D、药物中的杂质不超过限量规定E、药物符合分析纯的规定正确答案：D21、具有硫元素反应的药物为A、苯巴比妥B、异戊巴比妥钠C、硫喷妥钠D、肾上腺素E、司可巴比妥钠正确答案：C22、既能溶于酸又能溶于碱的药物是A、甲硝唑B、异烟肼C、阿苯达唑D、诺氟沙星E、氯氮卓正确答案：D23、《中国药典》规定异烟肼中游离肼的检查方法是A、薄层色谱法B、光谱法C、比色法D、比浊法E、高效液相色谱法正确答案：A24、准确度是指用该方法测定的结果与真实性或参考值接近的程度，一般应采用什么表示A、RSDB、回收率C、SDD、CVE、绝对误差正确答案：B25、硫酸链霉素的鉴别反应中不包括A、坂口反应B、麦芽酚反应C、N-甲基葡萄糖胺反应D、茚三酮反应E、硝酸银反应正确答案：E26、现行版药典规定“精密称定”是指重量应准确至所取重量的（）A、千分之一B、百分之一C、十万分之一D、十分之一E、万分之一正确答案：A27、中华人民共和国成立后第一版药典出版于（）A、1954年B、1952 年C、1953 年D、1951 年E、1950 年正确答案：C28、我国药典开始分两部发行的是（）A、1956年版B、1963年版C、1977年版D、1985年版E、1953年版正确答案：B29、药物中检查杂质氯化物时，为加快氯化银的形成，并产生较好的乳光浊度，通常加入（）A、稀硝酸B、稀盐酸C、碳酸氢钠溶液D、稀硫酸E、醋酸盐缓冲液正确答案：A30、相对密度测定时的温度是（）A、室温B、25℃C、20℃D、18 ℃E、30℃正确答案：C31、在滴定分析法中，T的含义是A、温度B、滴定度C、旋光度D、吸光度E、透光率正确答案：B32、下列能用于盐酸氯丙嗪的鉴别的方法是（）A、高效液相色谱法B、氧化显色C、开环反应D、硫酸-荧光反应E、水解后的重氮化-偶合反应正确答案：B33、《中国药典》多采用（）测定生物碱原料药的含量A、亚硝酸钠滴定法B、非水溶液滴定法C、高效液相色谱法D、紫外分光光度法E、比色法正确答案：B34、硫酸盐检查使用的沉淀试剂通常为（）氯化钡溶液A、25%B、50%C、35%D、10%E、75%正确答案：A35、重金属检查需要使用的溶剂是（）A、硫酸B、稀硫酸C、硫代乙酰胺试液D、硫酸肼和乌洛托品E、稀盐酸正确答案：C36、有两种不同有色溶液均符合朗伯-比尔定律，测定时若比色皿厚度、入射光强度及溶液浓度均相等，以下说法正确的是（）A、透过光强度相等B、吸光度相等C、吸光系数相等D、透光率相等E、以上说法都不对正确答案：E37、链霉素有还原性是因为含有A、羟基B、酚羟基C、胍基D、羧基E、醛基正确答案：E38、测定过程中需要吸收池的是（）A、薄层色谱法B、气相色谱法C、高效液相色谱法D、紫外-可见分光光度法E、红外光谱法正确答案：D39、维生素B1的硫色素反应是基于A、分子结构中的噻唑杂环B、分子结构中的嘧啶杂环C、维生素B1的还原性D、分子结构中季铵盐E、分子结构中亚甲基正确答案：C40、链霉素分子结构中有几个碱性中心A、2个B、6个C、3个D、5个E、4个正确答案：C41、药品质量标准通常由（）提出草案A、药品监督管理部门B、药检所C、中检院D、药品研究单位E、药典委员会正确答案：D42、Ag-DDC法检查砷盐的原理是砷化氢与Ag-DCC、吡啶作用，生成（）A、胶态砷B、砷盐C、锑斑D、胶态银E、三氧化二砷正确答案：D43、测定维生素C含量时加入A、稀醋酸B、稀盐酸C、稀硫酸D、稀硝酸E、稀磷酸正确答案：A44、氯化物检查中，配制标准氯化钠溶液1 000 mL，应选用的仪器是（）A、移液管B、容量瓶C、分析天平（万分之一）D、台秤E、量筒正确答案：B45、硫化钠法适用于（）A、在水、乙醇中溶解的药物B、含芳环、杂环及不溶于水、乙醇或稀酸的有机药物C、溶于碱而不溶于稀酸或易在稀酸中生成沉淀的药物D、在稀酸中溶解的药物E、以上均不正确正确答案：C46、《中国药典》规定，采用色谱法分析时，必须对仪器进行系统适用性试验，不包括A、重复性B、拖尾因子C、分离度D、理论塔板数E、调整保留时间正确答案：E47、能发生硫色素特征反应的药物是A、维生素AB、维生素B1C、维生素CD、维生素DE、维生素E正确答案：B48、鉴别肾上腺素，加入氧化性试剂，煮沸，即显血红色。
生物碱知识点总结
生物碱知识点总结一、生物碱的分类生物碱是一类具有碱性的有机化合物，通常可以根据其化学结构和来源进行分类。
1. 植物生物碱植物生物碱是植物体内含有的一类具有碱性的天然有机化合物，通常由植物通过生物合成途径合成。
植物生物碱的来源非常广泛，包括但不限于各类植物的根、茎、叶和果实等部位。
植物生物碱的种类非常丰富，包括吗啡类生物碱、喜树碱类生物碱、喜马拉雅星状体碱类生物碱、喍得卡碱类生物碱等。
2. 真菌生物碱真菌生物碱是真菌体内含有的一类具有碱性的天然有机化合物，通常由真菌通过生物合成途径合成。
真菌生物碱的来源主要包括但不限于霉菌、放线菌、酵母菌等。
真菌生物碱具有非常多样的化学结构和生物活性，包括但不限于环毛霉素、紫杉醇、青霉素、链霉素等。
3. 动物生物碱动物生物碱是动物体内含有的一类具有碱性的天然有机化合物，通常由动物通过生物合成途径合成。
动物生物碱的来源主要包括但不限于两栖动物、昆虫、海洋生物等。
动物生物碱具有非常多样的化学结构和生物活性，包括但不限于腺苷、肾上腺素、组胺、乙酰胆碱等。
二、生物碱的合成生物碱的合成是指通过化学合成或生物合成的方法获得生物碱化合物。
生物碱的合成途径主要包括天然合成、半合成和全合成。
1. 天然合成天然合成是指生物体内通过生物代谢途径合成生物碱化合物。
天然合成通常由生物体内的酶或酶系催化一系列化学反应生成生物碱化合物。
天然合成的生物碱通常具有高度的立体选择性、反应特异性和效率性。
2. 半合成半合成是指通过对天然生物碱进行结构改造和功能调整而获得新的生物碱化合物。
半合成通常通过化学合成和生物技术手段对天然生物碱进行修饰和改造，以获得更具有药物活性和生物效应的化合物。
3. 全合成全合成是指通过合成化学方法获得生物碱化合物。
全合成通常通过有机合成化学的手段构建生物碱的骨架结构，再通过适当的官能团化学修饰和官能团保护，最终获得目标生物碱化合物。
三、生物碱的生物活性生物碱具有多种生物活性，通常具有显著的药用价值和生物效应。
有机化学(第9版)第十三章 胺和生物碱
降低毒 副作用：
有机化学 （第9版）
四、化学性质
（三）磺酰化反应
伯胺、仲胺能与磺酰氯作用生成磺酰胺。常用的磺酰化试剂是苯磺酰氯和对甲基苯 磺酰氯。 兴斯堡试验（Hinsberg test）：鉴别三类胺
有机化学 （第9版）
四、化学性质
（四）与亚硝酸的反应
伯胺与亚硝酸的反应 脂肪伯胺与HNO2反应定量放出氮气，常用于氨基酸和多肽的定量分析。
重点难点
掌握 胺的命名、结构和化学性质；胺的碱性及其影响因 素；芳香重氮化合物的化学性质；生物碱的通性。
熟悉 胺的分类、不同类型胺的鉴别；酰基化反应、芳香 重氮盐在有机合成上的应用。
了解 胺的物理性质；芳香重氮盐的结构；生物碱（常见） 的结构和生理活性及临床应用。
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有机化学 （第9版）
四、化学性质
（二）酰化反应
伯胺、仲胺易与酰氯或酸酐等酰基化剂反应生成酰胺。可用于改善胺的脂溶 性、降低毒性、保护氨基。
有机化学 （第9版）
四、化学性质
（二）酰化反应
保护氨基：
CH3 CH3COCl
NH2
CH3 [O]
NHCOCH3
COOH
OH H2O NHCOCH3
ห้องสมุดไป่ตู้
COOH NH2
烈的致癌作用。
有机化学 （第9版）
四、化学性质
（四）与亚硝酸的反应
叔胺与亚硝酸的反应 脂肪叔胺与亚硝酸反应生成不稳定的季铵盐，碱性条
件下分解为原来的胺。芳香叔胺酸中与亚硝酸反应生成桔 黄色的盐，用碱中和后得到翠绿色的C-亚硝基化合物。
二乙胺、三乙胺、N,N,-二 甲基苯胺与亚硝酸反应结果
药理学(药)-国家开放大学电大学习网形考作业题目答案
药理学（药）一、单项选择题1.药物半数致死量(LD50)是（E）。
A.致死量的一半剂量B.最大中毒量C.百分之百动物死亡剂量的一半D.ED50的10倍剂量E.引起半数实验动物死亡的剂量2.药物作用是指（D）。
A.药理效应B.药物具有的特异性作用C.药物具有的特异性作用D.药物与机体细胞间的初始反应E.对机体器官兴奋或抑制作用3.对受体的认识不正确的是（ B ）。
A.首先与配体发生化学反应的基团B.药物必须与全部受体结合后才能发挥最大效应C.受体兴奋的后果可能是效应器官功能的兴奋，也可能是抑制D.受体与激动药及拮抗药都能结合E.各种受体都有其固定的分布与功能4.药物产生副作用的药理学基础是（B ）。
A.用药剂量过大B.药理效应选择性低C.患者肝肾功能不良D.患者肝肾功能不良E.特异质反应5.药物的治疗指数是（A）。
A.LD50 /ED50B.ED95/LD5C.ED50/LD50D.ED90/LD10E.ED50与LD50之间的距离6.每个t1/2给恒量药一次，约经过几个t1/2可达稳态血药浓度（C）。
A.1B.2C.5D.8E.117.药物的零级动力学消除是指（E ）。
A.药物消除至零B.单位时间内消除恒定比例的药物C.药物的吸收量与消除量达到平衡D.药物的消除速率常数为零E.单位时间内消除恒量的药物8.血浆t1/2是指哪种药代动力学参数下降一半的时间（C）。
A.血药稳态浓度B.有效血药浓度C.血药浓度D.血药峰浓度E.最小有效血药阈浓度9.某药t1/2为8 小时，一天给药三次，达到稳态血药浓度的时间是（D）。
A.16小时B.24小时C.32小时D.40小时E.60小时10.药物的生物转化和排泄速度决定了其（C）。
A.副作用的大小B.效能的大小C.作用持续时间的长短D.起效的快慢E.后遗效应的有无11.不属于ACh激动N型胆碱受体的作用是（E）。
A.交感神经节兴奋B.副交感神经节兴奋C.肾上腺髓质兴奋D.运动终板去极化12.ACh的N样作用不包括（A ）。
第13章 不饱和醛酮和取代醛酮
3-丁烯醛
OH
:
:
:
H2O +
:
CH2 CH CH CH O :
:
:
CH2 CH CH CH O :
在酸性溶液中3-丁烯醛通过烯醇转化为2-丁烯醛：
CH2 CH CH2 CH O : H+ H+
: : :
CH2 CH CH CH OH CH3 CH CH CH OH
+
: :
CH2 CH CH CH O:
CH3CH CHCH O:
2-丁烯醛
CH2 CH CH2 CH OH
+
CH2 CH CH2 CH OH
+
H+ H+
: :
: :
: :
CH3 CH CH CH OH
+
CH3 CH CH CH OH
+
:
:
CH3CH CHCH O:
13.1.1 α，β-不饱和醛酮的反应
H+
简单的烯烃与氢氰酸不起加成反应，因为生成的活性中间体——碳负离 子，非常不稳定。
R CH CH R' + CN R CH CH R' CN
:
α, β-不饱和醛酮与其他弱碱性的亲核试剂也容易起1, 4-加成反应：
O CH3 C CH CH C6H5 + HN
4-苯基-3-丁烯-2-酮 六氢吡啶
13.1.1.5 还原 α, β-不饱和醛酮用氢化铝锂还原生成α, β-不饱和醇：
CH3 CH CHCHO
2-丁烯醛
+
第13章 莨菪烷类药物的分析
主讲教师：向 一
13.1 结构与性质
1. 结构与典型药物
本章药物是由莨菪烷衍生的氨基醇与不同有机酸合 成酯的生物碱。
常见药物为颠茄生物碱和古柯生物碱等抗胆碱药， 典型药物为硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱及氢溴酸山莨 菪碱。
2. 性质 （1）水解性：大多数是由莨菪烷衍生的氨基醇和不同有机酸
3）影响离子对形成的条件：pH值、反离子的种类、流动 相等应适当选择，以利离子对在色谱柱上的分离。
（3）示例 Ch.P氢溴酸东莨菪碱及片剂、注射剂；丁溴酸
东莨菪碱注射剂含量测定法。
----结束----
华中科技大学远程教学
11
东莨菪碱、阿托品+发烟硝酸→→生成黄色三硝基衍生物 →→ 再与醇制氢氧化钾反应→→生2. 与硫酸-重铬酸钾的反应 水解后生成的莨菪酸 + 硫酸重铬酸钾反应 →→苯甲醛，苦杏仁臭味
3. 沉淀反应 生物碱类药物 + 生物碱沉淀试剂在酸性水 溶液中反应→→ 生成难溶盐或不溶性盐、复盐或络盐 沉淀。
阳离子 + 阴离子→→定量结合成有机离子对 (BH+In-）→→离子对被有机溶剂提取→→测定有色离 子对吸收度→→计算药物含量。
（2）影响因素
关键：酸性染料能否与碱性药物定量地形成离子对， 并完全被有机溶剂提取。
需考虑的因素：介质的pH、酸性染料的性质、有机溶 剂的性质、水分。
（3）应用实例
Ch.P测定硫酸阿托品片、氢溴酸东莨菪碱片、氢溴酸 山莨菪碱片等。
--- 离子对HPLC法：是将待测组分的反离子（离子对试剂） 加入到流动相，与呈离解状态的药物作用生成可逆的离 子对化合物。
--- 可改善本类药物色谱保留行为，实现准确测定。
第13章 镇痛药
---------------------------------------------------------------最新资料推荐------------------------------------------------------第13章镇痛药第 13 章镇痛药第十三章镇痛药本考点的学习方法：1.镇痛药按来源分三类：吗啡类生物碱、半合成、合成类，首先掌握分类。
2.本章大部分药物的副作用是：麻醉、抑制呼吸中枢，称麻醉性镇痛药，有成瘾性和耐受性，滥用有危害，需严格遵照国家《麻醉药物管理条例》进行管理。
这是本章的特殊考点。
3.本章药物的作用机制是作用于阿片受体（3种亚型），可以统一记忆。
其中受体激动剂成瘾性大，属于麻醉药品管理，受体激动剂基本无成瘾性，后面没有特意说明的，均默认是受体激动剂，这是本章的考点。
4.生物碱和半合成类，首先掌握吗啡，其它均与吗啡相关。
而合成类重点掌握哌替啶，其它与其比照。
所有合成类镇痛药均是受体激动剂，与吗啡有相同的成瘾性。
1.结构特点（1）具部分氢化菲母核， 5 个环稠合；（2）含有 5个手性碳（ 5R，6S，9R，13S，14R ）；（3）镇痛活性与立体结构严格相关，左旋体有活性。
2.性质含有 5 个重要的官能团，决定了吗啡的化学性质。
1 / 7（1）3 位是具有弱酸性的酚羟基，17 位是碱性的 N-甲基叔胺，因此，吗啡具有酸碱两性，临床上使用吗啡的盐酸盐。
（2）光照下即能被空气氧化变质（苯酚 3-OH）。
酸性条件稳定（pH3～5），充氮气、抗氧剂（亚硫酸氢钠）。
（3）酸性脱水并分子重排，生成阿扑吗啡。
（4）吗啡生物碱特有的呈色反应：Marquis 反应：甲醛硫酸，紫色；Frōhde 反应：钼硫酸紫色兰色、绿色。
（1）两个羟基结合反应为其主要代谢途径。
吗啡的 3 位葡糖醛酸结合广泛，所以吗啡口服生物利用度低，制成注射剂。
3 位结合产物活性低。
（2）6 位羟基发生葡糖醛酸结合，且结合物活性高。
天然药物化学_第九章_生物碱-13
积累
传输
木质部导管 传输 茎 传输 叶
（环氧化）
（基本骨架 ）
储藏
三、生物碱的分布（主要分布于植物中 ） 1. 在系统发育较低级的类群中较少或无。
低等植物：
藻类、水生植物：睡莲科 菌类：少数（麦角菌碱） 地衣、苔藓类：少数简单吲哚类生 物碱 蕨类：木贼科、卷柏科、石松科
L—麻黄碱收缩子宫的效果比 D— 麻黄碱大 1 倍。
四、溶解度
生物碱的溶解度与下例因素密切相关：
分子中N原子的存在形式
季胺、叔胺、酰胺 极性基团的有无、数目 溶剂 极性溶剂、非极性溶剂
1．亲脂性生物碱的溶解度
(1) 叔胺、仲胺碱
溶解通性：
难溶于水和碱性水溶液，易溶于低极性或 中等极性的溶剂，如苯，乙醚，氯仿，丙 酮等,尤其易溶于未全卤代的卤代烷类。
H3CO H3CO OCH3 O OCH3 colchicine秋水酰碱 NHCOCH3
治疗急性痛风，并有抑 制癌细胞生长的作用
二、吡咯类生物碱：
基本母核：
N H
吡咯
N H
四氢吡咯
1. 简单的吡咯衍生物：
HO OH OCH3 OCH3
+ N CH3 CH3
COO -
H3C
N CH3
水苏碱
党参碱（存在于新疆党参中 有降血压的作用）
N
H
CCl3
（2）弱碱性生物碱
易溶于亲脂性有机溶剂中，如氯仿，苯，乙醚 等，由于碱性较弱，不易与酸成盐。 （3）酚性生物碱 也属亲脂性生物碱，但由于含有酚羟基，显弱 酸性，可溶于强碱液中。如吗啡碱，四氢药根 碱等。
（4）具有内酯结构的生物碱
2023国开秋药用分析化学形考任务三(第12-18章)答案
2023秋药用分析化学形考任务三（第12-18章）答案1.酸性染料比色法适用于含量较低的哪一种药物制剂的定量分析（）。
单选题 (2 分) 2分A.生物碱B.抗生素C.维生素D.甾体类激素2.维生素A的含量用生物效价表示，其效价单位是（）。
单选题(2分)2分A.IUB.IU/mlC.IU/gD.ml3.黄体酮在酸性溶液中可与下列哪一种物质发生呈色反应（）。
单选题(2分)2分A.四氮唑盐B.三氯化铁C.重氮盐D.2,4-二硝基苯肼4.生物碱类药物通常具有碱性，可在冰醋酸或酸酐等非水酸性介质中，用下列哪一种滴定液直接滴定（）。
单选题(2分)2分A.高氯酸B.硫酸C.盐酸D.碳酸5.托烷生物碱的反应（Vitali反应）所鉴别的药物是（）。
单选题(2分)2分A.盐酸吗啡B.盐酸麻黄碱C.硫酸奎宁D.硫酸阿托品6.四氮唑比色法可用于下列哪一种化合物的定量测定（）。
单选题(2分)2分A.甲睾酮B.醋酸可的松C.雌二醇D.黄体酮7.用非水滴定法测定生物碱氢卤酸盐时，需加入醋酸汞，其目的是（）。
单选题(2分)2分A.增加酸性B.消除氢卤酸根的影响C.除去杂质干扰D.消除微量水分影响8.可用Kober反应进行含量测定的药物为（）。
单选题(2分)2分A.链霉素B.雌激素C.维生素ＣD.皮质激素9.青霉素具有下列哪类性质（）。
单选题(2分)2分A.碱性B.无紫外吸收C.不与氨制硝酸银作用D.旋光性10.提取中和法最常用的碱化试剂为（）。
单选题(2分)2分A.氢氧化钠B.碳酸氢钠C.氯化铵D.氨水11.测定维生素Ｃ注射液的含量时，为了消除抗氧剂焦亚硫酸钠的干扰，滴定需加入哪一种物质做掩蔽剂（）。
单选题(2分)2分A.丙醛B.三乙醇胺C.邻二氮菲D.丙酮12.下列药物中，能发生硫色素特征反应的是（）。
单选题(2分)2分A.维生素AB.维生素CC.维生素B1D.维生素E13.下列反应属于链霉素特征鉴别反应的是（）。
单选题(2分)2分A.麦芽酚反应B.硫酸-硝酸呈色反应C.有Ｎ-甲基葡萄糖胺反应D.茚三酮反应14.排除片剂中糖类的干扰的方法不包括（）。
第13章 全草类生药
8.中柱鞘纤维 9.韧皮部 10.形成层 11.木质部 12.环髓纤维 13.髓 14.色素块 15.表皮碎片（示角质层，表皮细胞外壁含有砂晶） 16.嵌晶（砂晶）纤维 17.导管 18.木纤维 19.皮层薄壁细胞（示小方晶和小簇晶） 20.髓细胞 21.石细胞
多种有机胺类生物碱，主要活性成分为l -麻黄碱（lephedrine），其次为d-伪麻黄碱（d-pseudoephedrine）及l-N-甲 基麻黄碱（l-N-methylephedrine）、d-N-甲基伪麻黄碱（d-Nmethylpseudoephedrine）、l-去甲基麻黄碱（l-norephedrine）、 d-去甲基伪麻黄碱（d-norpseudoephedrine）、麻黄次碱 （ephedine）等。尚含有噁唑酮类生物碱。
ECHO11
用 量 〃 。 6g 3
等瘙痛用 症痒、于 。、目风 风赤热 疹、感 、咽冒 麻痛、 疹、风 、口瘟 胸疮初 肋、起 胀皮、 闷肤头
透能 疹疏 。散 风 热 ， 清 头 目 ， 利 咽 喉 ，
性 凉 ， 味 辛 。
Ephedra sinica Stapf E. intermedia Schrenk et C．A．Mey． E. equisetina Bunge．
5.韧皮部
6.形成层 7.木质部
9.小维管束 10.髓
含挥发油（薄荷油），油中含l-薄荷醇 （薄荷脑l-methol），l-薄荷酮（l-menthone）等。
薄荷
薄荷
薄荷 薄荷脑
四 三二 一 五 、的肠痛滞、祛而可、、种型甲 、 抗作肌，感祛痰促导祛具球结型 薄 早用蠕亦，风作使致痰中菌核链病荷 孕。动能治作用黏气作枢、杆球毒水 作 ，减疗用。液管用兴杆菌菌；煎 用 具轻呃， 易产，奋菌、、金剂 。 有肠逆能 于生其作有伤人色对 减充和解 排新抗用抑寒肺葡 缓气痉除 出的刺 制杆炎萄 肠、挛胃 ，分激 作菌链球 疝驰性脘 达泌作 用等球菌病 痛缓胃涨 到物用 。多菌、毒 、 HSV
第十章生物碱类.doc概要
第十章生物碱类药物的分析一选择题（一）单选题相同知识点：生物碱的结构与性质1．既可溶于酸又可溶于碱的药物是（）。
阿托品 B．奎尼丁 C．吗啡 D．可待因 E．山莨菪碱答案：C2．属于喹啉类生物碱的药物是（）。
A．阿托品 B．奎尼丁 C．吗啡 D．可待因 E．山莨菪碱答案：B3．磷酸可待因与盐酸吗啡一样，同属（）。
A．托烷类生物碱 B．异喹啉类生物碱 C．喹啉类生物碱D．黄嘌呤类生物碱 E．苯烃胺类答案：B4．磷酸可待因分子中不含酚羟基，仅有叔胺基团，具有（）。
A．两性 B．强酸性 C．强碱性 D．弱酸性 E．弱碱性答案：C相同知识点：各类生物碱的鉴别试验5．绿奎宁反应主要用于鉴别（）。
A．硫酸阿托品 B．硫酸奎尼丁 C．硫酸链霉素 D．盐酸麻黄碱 E．吗啡答案：B6．能用紫脲酸铵反应鉴别的药物是（）。
A．咖啡因 B．奎尼丁 C．吗啡 D．可待因 E．山莨菪碱答案：A7．能用维他立反应鉴别的药物是（）。
A．麻黄碱 B．奎尼丁 C．奎宁 D．阿托品 E．可待因答案：D8．在弱酸性溶液中，加过量溴水，再加过量氨水，呈翠绿色反应的是（）。
A．紫脲酸铵反应 B．绿奎宁反应 C．双缩脲反应D．维他立反应 E．吲哚生物碱答案：B9．能区别盐酸吗啡和磷酸可待因的反应是（）。
A．铁氰化钾反应 B．双缩脲反应 C．维他立反应D．紫脲酸铵反应 E．茜素氟蓝-硝酸亚铈反答案：A10. 生物碱的鉴别反应中麻黄碱等芳香环侧链氨基醇的特征反应是（）。
A．发烟硝酸反应，呈黄色 B．药物酸性水溶液加稍过量溴呈绿色C．甲醛-硫酸试液呈紫堇色 D．钼硫酸试液呈紫色-蓝色-棕绿色E．硫酸铜、氢氧化钠蓝紫色答案: E11．阿托品．山莨菪碱等托烷类生物碱，特征反应（）。
A．发烟硝酸反应，呈黄色B．药物酸性水溶液加稍过量溴呈绿色C．甲醛硫酸试液显紫堇色D．钼硫酸试液显紫色-蓝色-棕紫色E．铁氰化钾三氯化铁蓝色答案: A12. 绿奎宁反应所用试剂为（）。
分析化学专业硕士研究生培养方案
第八章：生物微阵列传感检测技术
第九章：基于纳米金的生物分析技术
第十章：基于磁性纳米颗粒的生物分析技术
第十一章：基于荧光染料的核－壳型纳米颗粒的生物分析技术
主要教材及参考文献：
1、许春向等．生物传感器及其应用[M]．科学出版社，北京：1993．
2、司士辉．生物传感器[M]．化学工业出版社,北京：2002．
3、姜忠义，成国祥．纳米生物技术[M]．化学工业出版社,北京；2003．
4、徐宜为．免疫检测技术[M]．科学出版社，北京：1997．
课程编号：01207030207
课程名称：现代色谱分离分析
英文名称：Advance Chromatographic Separation and Analysis
任课老师：陈波
10、药学学报(Acta Pharmaceutica Sinica)[J]．
11、分析化学(Analytical Chemistry)[J]．
12、Analytical Chemistry[J]．
课程编号：01207030206
课程名称：生物分析技术
英文名称：Bioanalytical Technology
现代仪器分析与普通仪器分析的学习内容有很大的不同。现代仪器分析：在定性分析方面，侧重于对有机物的结构进行鉴定与表征；在定量分析方面，侧重对复杂化合物的快速分离和实现高灵敏度的成分分析。现代仪器分析适合在科学研究中发现和研究新物质。使有些用常规分析方法无法实现或需要几年时间才能完成的研究工作缩短到几天或几小时。现代仪器分析学习的主要内容包括：核磁共振（NMR）、红外光谱（IR）、紫外光谱（UV）、质谱（MS）、气相色谱（GC）、液相色谱（LC）、气相色谱与质谱联用（GC/MS）技术和液相色谱与质谱联用（LC/MS）技术.
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2. 大分子酸类，如磷钼酸、硅钨
酸等。
（三）显色反应
常用的显色试剂：浓硫酸、浓硝
酸、钼硫酸、钒硫酸、硒硫酸、甲醛
硫酸等
（四）UV
（五）IR （六）色谱法 1. HPLC
2. TLC
二、特征鉴别反应 （一）双缩脲反应 侧链具有氨基醇结构
OH 盐酸麻黄碱 盐酸伪麻黄碱 + CuSO4
-
紫堇色
乙醚
醚层 紫红色 水层 兰色
能强烈影响溶质的解离情况和酸碱强度 的溶剂：硝基甲烷、丙酮、二氧六环
2.滴定剂：高氯酸的冰醋酸溶液
3.指示终点的方法 电位法：玻璃-甘汞电极系统 指示剂法：结晶紫、喹哪啶红等
（二）适用范围
有机碱及其盐类及有机酸碱金属盐类 8＜pKb＜10 冰醋酸作溶剂
10＜pKb＜12 冰醋酸+醋酐
pKb＞12
而溶解
生物碱盐类易溶于水，不溶于有 机溶剂
3. 旋光性 一般多为左旋体有效。 4. 紫外吸收：多含不饱和双键。 5.与生物碱沉淀试剂和显色试剂反应
第二节
鉴别试验
一、一般鉴别反应 （一）熔点测定法
（二）沉淀反应
生物碱 + 生物碱沉淀试剂
H
+
↓
常用的生物碱沉淀试剂为：
1. 重金属盐类，如K2HgI4、KBiI4、 I2—KI、二氯化汞等；
麻黄碱
CH3 N
pKb=4.35
O
CO CH CH2OH
阿托品
CH CH2
H
OH C CH3O H N
pKb1=5.07
N 奎宁
pKb2=9.7
pKb1=6.0
N
N O
pKb2=11.7
O 士的宁
OCH3
CH2 CH3O N
OCH3
pKb=7.87
CH3O 罂粟碱
O CH3 N O N CH3 咖啡因
三、提取酸碱滴定法
（一）原理与方法
1. 基本原理
游离生物碱不溶于水，易溶于有机溶剂 依据性质
生物碱盐类可溶解于水，不溶于有机溶剂
2. 操作
游离生物碱或 生物碱盐类
H2O 或 稀酸
sol(BH +) 水层
过滤 OH-
sol
中和法测定
有机层（B）
有机溶剂
3. 测定方法
（1）直接滴定法
用于碱性较强的生物碱
E. 高氯酸
例3．非水溶液滴定法测定硫酸奎宁含量
的反应条件为
A．冰醋酸-醋酐为溶剂
B. 高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定
C．1mol的高氯酸与⅓mol的硫酸奎宁反
应
D. 仅用电位法指示终点
E．溴酚蓝为指示剂
例4. 酸件染料比色法中，水相的pH值过小，
则
A. 能形成离子对
B. 有机溶剂提取能完全 C. 酸性染料以阴离子状态存在 D. 生物碱几乎全部以分子状态存在 E. 酸性染料以分子状态存在
绿色 红色
冰醋酸、硫酸 冰醋酸
（六）紫脲酸胺反应 黄嘌啉类生物碱
咖啡因 茶碱
+ HCl + KClO3
蒸干 氨气
紫色
KOH
紫色消失
（七）还原反应
吗啡与磷酸可待因的区分反应
吗啡 + K3[Fe(CN)6] K2[Fe(CN)6]
Fe
3+
普鲁士兰
第三节
1、溶解行为
特殊杂质检查
（二）Vitali反应
硫酸阿托品 氢溴酸山莨菪碱
托烷生物碱
+ 发烟HNO3· 黄色
醇制 KOH
深紫色
（三）绿奎宁反应
硫酸奎宁、硫酸奎尼丁
微酸性水溶液，滴加Br2或Cl2水，加过量氨 水，呈翠绿色
（四）Marquis反应
吗啡生物碱
盐酸吗啡 + 甲醛硫酸
紫堇色
（五） 官能团反应
吲哚生物碱
1. 利血平 + 新制香草醛→玫瑰红色 2. 利血平 对 二甲氨基苯甲醛
第十三章 生物碱类药物的分析
第一节
概述
一、生物碱（Alkaloids）
生物碱是生物体内含氮有机化合 物的总称
分类： （1）苯烃胺类
（2）托烷类
（3）喹啉类
（4）异喹啉类
（5）吲哚类 （6）黄嘌呤类
典型药物的结构
pKb=2.5
CH3O CH3O O 小檗碱 OH-+ N O
pKb=4.42
OH NHCH3 C H C H CH3
一、利用物理性质差异
硫酸奎宁：氯仿-乙醇溶解法检查无机盐 杂质含量。限量2mg/2g。 吗啡：强碱溶液溶解法检查“其他生物 碱”。
2、旋光性差异
检查硫酸阿托品（消旋体）中的莨菪碱 （有旋光性） 3、吸光性差异
利血平氧化产物具有荧光，可用紫外吸光 法检查
4、吸附性质差异 硅胶G-TLC法检查硫酸奎宁中的“其他金 鸡纳碱”。
CH3 N N
pKb=14.15
pKb=6.13
N H CH3
HO
O 吗啡
OH
pKa=9.85
O CH3 N O N CH3 茶碱
H N N
二、生物碱类药物的通性
1. 碱性
季铵碱＞脂肪胺、脂环胺＞芳胺、
N-芳杂环＞酰胺
小檗碱＞麻黄碱、阿托品＞罂粟 碱＞咖啡因
吗啡具酸碱两性
2. 溶解性
游离生物碱不溶或难溶于水，能 溶或易溶于有机溶剂，在稀酸中成盐
醋酐
（三）生物碱盐类的滴定
无机酸在冰醋酸中的酸性次序为： 高氯酸＞氢溴酸＞硫酸＞盐酸＞
HSO 4
＞硝酸＞其它弱酸 （磷酸、有机酸） 1.游离生物碱 需用醋酐-冰醋酸（5：1）为溶剂。
2. 氢卤酸盐的测定
一般均预先在溶液中加入Hg(Ac)2 的
冰醋酸溶液，以消除氢卤酸对滴定的干扰。
，蒸干
终点
（3）酸滴定液返提后剩余滴定法
用于对热不稳定的生物碱
有机层（B）
定量过量的酸滴定液
水层（BH H ） 有机层（弃去）
水层 终点
碱滴定液滴定
（二）测定条件的选择
1. 碱化试剂：最常用氨水
含酯结构的药 物，在强碱条 件下易水解； 含酚结构的药 物，与强碱成 盐易溶解于水， 难以用有机溶 剂提取； 含脂肪性共存 物的药物，碱 化后易乳化， 提取不完全。
二、利用化学性质差异
1、沉淀反应
如硫酸阿托品中“其他生 物碱”的检查。 2、显色反应
第四节
含量测定
一、非水溶液滴定法（非水碱量法）
（一）原理
本类药物含有氮原子显碱性，在冰醋酸-醋 酐溶液中可用高氯酸直接滴定。
BH+· - + HClO4 = BH+· 4- + HA A ClO
1.溶剂
酸性溶剂：冰醋酸、冰醋酸+醋酐、醋 酐 惰性溶剂：苯、氯仿、四氯化碳
（一）基本原理
在适当的pH介质中
B +H HIn
+
BH + H + In
+ (BH ·In )水相 + (BH ·In )有机相
+
（二）影响定量分析的因素
1. 水相的最适pH值 如果水相pH值过小，
酸性染料几乎仍以分子状态存在；如果
水相pH值过大，则生物碱几乎全部以游
离碱的形式存在
2. 有机溶剂的选择 苯、甲苯等 CHCl3、CH2Cl2、
定专一性。
2. 缺点：费时，繁琐；对挥发性或热不 稳定性生物碱类药物不适用。
例1. 盐酸吗啡中应检查的特殊杂质为
A. 吗啡
B. 阿朴吗啡
C. 罂粟碱 D. 莨菪碱
E. 其它生物碱
例2．用非水溶液滴定法测定盐酸吗啡含
量时，应使用的试剂是
A. 5％醋酸汞冰醋酸液
B. 盐酸 C. 冰醋酸
D. 二甲基甲酰胺
3. 酸性染料的选择 常用溴甲酚绿、溴 麝香草酚蓝（BTB）、溴甲酚绿等
4. 水分的影响 严防水分的混入 有机层可加入无水硫酸钠等脱水剂或 经干燥滤纸滤过
5. 有色杂质的排除 可先用有机溶剂提 取酸性染料中有色杂质。
6. 共存物的影响
（三）特点
1. 选择性高（选用适当pH缓冲液可消除干 扰） 2. 灵敏度高、供试品用量少 3. 准确度差，不能用于原料药的测定，只 能用于制剂分析
一般电位法指示终点。如硝酸士的宁、硝
酸毛果芸香碱 5. 磷酸盐和有机酸盐的测定
弱酸，对滴定无干扰，能准确滴定，
按常法测定，如磷酸氯喹、磷酸可待因
（五）特点
简便、快速、准确、取样量小，测定的 是生理活性部分，尤其适合原料； 专一性差，实际上是置换滴定，滴定阴
离子。
二、酸性染料比色法
（适用于小剂量药品及制剂）
例5. 生物碱类药物的一般鉴别试验包括
A. 熔点测定
B. 显色反应
C. 沉淀反应 D. 光谱法（紫外、红外）
E. 薄层色谱法
例6. 能够发生Vitali反应的药物是
A. 盐酸吗啡
B. 硫酸奎宁
C. 磷酸可待因 D. 盐酸麻黄碱
E. 硫酸阿托品
例7. 酸性染料比色法测定生物碱类药物， 有机溶剂萃取测定的有色物是
2. 提取溶剂
（1）提取溶剂选择的原则 （2）常用的提取溶剂：
最常用氯仿
（3）提取溶剂的用量及提取次数
通常应提取4次，第一次用量至少应 为水液体积的一半，以后几次应各为第一 次的一半
3. 提取终点的确定 用合适的沉淀反应确定 4. 指示剂的选择
（三）方法评价