青岛科技大学高分子化学与物理06-10年真题

2．典型乳液聚合的特点是持续反应速度快，反应产物分子量高。在大多数本体聚合中又常出现反应速度变快，分子量增大的现象。试分析造成上述现象的原因并比较其异同。（5分）
3．阳离子聚合速率为什么高于自由基聚合速率？（3分）
4．可否选用甲醇为环氧乙烷阴离子开环聚合的终止剂？说明理由。（3分）
5．阴离子聚合为什么可以实现活性聚合？（3分）
一、填空（每空1分，共20分）
1．氯乙烯聚合时选用AIBN（t1/2=4.8h）和ABVN（t1/2=0.8h）组成的引发体系，目的是（1）。
2．单体能否聚合须从热力学和动力学两方面考虑。在无引发剂和一般温度、压力的条件下，乙烯和丙烯不能聚合，这属于（2）问题。而α-甲基苯乙烯在100℃下不加压力就无法聚合，这属于（3）问题。
3.PVC：δ=10.98（卡／ｃｍ３）1/2，CI2CH2：δ=9.73（卡／ｃｍ３）1/2两者为何不相容?
4.聚合物熔体大多数属于哪种非牛顿流体?其主要特点是什么?
5.简述分子量对Tg和Tf的影响。
六、高聚物结晶的微观结构主要有哪些特点?从化学结构上分析说明非填充硫化NR的拉伸强度大于非填充硫化SBR的根本原因。（１０分）
A.提高聚合度 B.提高反应速度 C.简化生产工艺。
9．下聚合物热降解时，单体收率从大到小排列的是（ ）
A．聚甲基丙烯酸甲酯、聚异丁烯、聚丁二烯、聚乙烯
B．聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、聚异丁烯、聚乙烯
C．聚异丁烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丁二烯
D．聚丁二烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚异丁烯
10.聚合度变大的化学反应是（ ），聚合度基本不变的化学反应是（ ）。
A．终止聚合反应；B．调节分子量；C．调节聚合物的端基结构
3．苯乙烯在60-100℃进行乳液聚合，引发剂可以选用（）
A．H2O2；B．BPO；C．K2S2O8-Fe+2
4．阳离子聚合反应一般需要在较低温度下进行才能得到高分子量的聚合物，这是因为（）
A．阳碳离子很活泼，极易发生重排和链转移反应。
B．一般采用活性高的引发体系；C.无链终止； D.有自动加速效应
2．什么是自由基聚合的动力学链长，什么是数均聚合度？二者之间的区别？
3．在醋酸乙烯酯的自由基聚合中，加入少量的苯乙烯会出现什么现象？为什么？
4．试讨论丙烯进行自由基聚合、阳和阴离子聚合时，不能否形成高分子量聚合物的原因。
5．解释Ziegler-Natta催化剂的定义，并简单介绍此类催化剂的进展情况。试说明α-烯烃的Ziegler-Natta聚合与其自由基聚合相比有哪些优点？
四、用1摩尔的己二酸与1摩尔的己二胺反应制备尼龙-6,6。若欲制得聚合度为100的缩聚物，试求体系中所允许的水的残留分数是多少？以及相应的反应程度是多少？已知平衡常数K=280。（15分）
高分子物理部分：
五、简答题(每小题6分，共30分)
1.简述高聚物共混物的聚集态结构的主要特点。
2.玻璃态高聚物在外力下发生强迫高弹形变的原因和条件。
3．已知M1和M2的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20。其中两单体中（4）的活性大；如两单体分别均聚合，（5）的均聚速率常数kp大。
4．以BuLi引发MMA、St合成嵌段聚合物，利用（6）聚合机理，聚合过程中首先加入单体（7）聚合。如用萘钠为引发剂，所得聚合物的分子链结构为（8）。
A．乙烯/TiCl4/AlEt3；B．三氧六环/BF3/H2O；
C．已二胺/癸二酰氯/氢氧化钠；D苯乙烯/α氯代苯乙烯/CuCl/双吡啶
8．在乙二酸和乙二醇缩聚反应中加入0.4﹪的对甲苯磺酸起到的作用为（）
A．控制分子量； B .提高聚合速率；C.链转移剂
9．制备尼龙66时，先将己二酸和己二胺成盐，其主要目的是（）
五、计算（共15分）
1．单体M1和M2进行自由基共聚合，其中：r1=0.30，r2=0.07。
（1）画出共聚组成曲线；（4分）
（2）采用什么措施可在高转化率下得到F1分别为0.50、0.57和0.80的共聚物。（4分）
2．将1摩尔的乙二醇和1摩尔的对苯二甲酸于280℃下进行缩聚反应，已知K为6.6。如达平衡时所得聚酯的平均聚合度 为120，试问此时体系中残存的小分子的量为多少？相应的反应程度是多少？（7分）
8．PMMA热裂解的主要产物是（18），PE热裂解的主要产物是（19），PVC受热后会发生（20）反应。
二、选择（每题1分，共10分）
1．自由基聚合反应速率与引发剂浓度呈0.5级关系的原因是（）
A．一分子引发剂分解产生两个自由基；B．双基终止；C．单基终止
2．在苯乙烯自由基聚合体系中加入少量正丁硫醇（Cs=21）的目的是：
a.聚醋酸乙烯酯的醇解 b.聚乙烯氧化降解 c.天然橡胶硫化
二、请写出合成下列聚合物所需单体、引发剂或催化剂及聚合反应式（每题3分，共15分）
1．高压低密度聚乙烯
2．丁基橡胶
3．it-PP
4．浇注尼龙（己内酰胺开环聚合）
5．热塑性酚醛树脂
五、简答（共35分）
1．在自由基聚合体系中，为什么有时会发生对单体浓度一级反应的偏离。（解释并推导过程）（4分）
A．提高聚合度；B．提高反应速度；C．简化生产工艺
10．聚乙烯醇的单体是（）
A．乙烯醇；B．乙醛；C．醋酸乙烯酯
三、请写出合成下列聚合物，所需单体、引发剂及聚合反应式
（每题3分，共15分）
1．乳聚丁苯橡胶
2．丁基橡胶
3．线形低密度聚乙烯
4．聚环氧乙烷
5．聚碳酸酯
四、简答（每题3分，共15分）
1．简述自由基聚合中自动加速现象产生的原因、造成的后果、以及要抑制自动加速现象可采取的措施。
1，交联聚合物的应力松弛；2，线性聚合物的蠕变
三、比较下列各组高聚物的玻璃化转变温度Tg的大小，并简要说明理由。（3×3＝9分）
1、聚苯乙烯、聚乙烯、聚二甲基硅氧烷
2、聚丙烯、聚异丁烯、聚甲基丙烯酸甲酯
3、聚乙烯、顺-1,4聚丁二烯、聚氯乙烯
四、 请分析说明下列的现象。（共13分）
1，天然橡胶通常在室温下不结晶，但在拉伸情况下可以室温结晶。（8分）
九、何谓θ状态？θ状态下Α２、χ１２、Δµ１Ｅ、VＲ应取何值？试分析说明为什么θ条件下测定的均方末端距ｈ２θ相当于等效自由结合链的均方末端距ｈ２等效？（１3分）
青岛科技大学
二OO七年硕士研究生入学考试试题
考试科目：高分子化学与物理
注意事项：1．本试卷共11道大题（共计49个小题），满分150分；
2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；
青岛科技大学
二OO八年硕士研究生入学考试试题
考试科目：高分子化学与物理
注意事项：1．本试卷共九道大题（共计26个小题），满分150分；
2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；
3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。
A．提高引发剂的活性 B.提高聚合物的立构规整度
C.既提高引发剂的活性又能提高聚合物的立构规整度
5．能进行离子共聚的单体对比能进行自由基共聚的单体对（）（多或少）；与后者相比，前者理想共聚的倾向（）（大或小）。
A．多 B.少 C.大 D.小
6．阳离子聚合反应一般需要在较低温度下进行才能得到高分子量的聚合物，这是因为（）
5．1，4-聚丁二烯的立构规整聚合物是指（9）和（10）。聚环氧丙烷的立构规整聚合物是指（11）和（12）。
6．制备醇酸树脂时，其预聚物称（13）预聚物；制备不饱和树脂时，其预聚物称（14）。等物质的量邻苯二甲酸酐和季戊四醇缩聚，凝胶点Pc=（15）。
7．聚乙烯醇缩醛化时反应不能完全的原因是（16）；聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解时，水解度一般在70%以下，原因是（17）
3自由基聚合出现自动加速现象时，聚合速率是增加还是减少？聚合物分子量是增加还是减少？自由基寿命是增加还是减少？
4阳离子聚合的特点是什么？请写出BF3/H2O引发体系引发异丁烯聚合时，链增长末端与反离子碎片结合终止的反应方程式。
5请写出3-甲基-1-丁烯在低温下阳离子聚合的可能结构。
6请用平面锯齿结构及费歇尔投影式表达全同聚丙烯的结构。
6．苯乙烯分别以SnCl4和BuLi为引发剂引发反应,发现在聚合物前的体系中均有痕量的水存在.试从反应机理上分析痕量水的存在对两聚合体系的影响,并写出反应式.（3分）
7．体型缩聚的必要条件是什么？以下体系：邻苯二甲酸1.8mol,甘油1.2mol,亚油酸(R-COOH)0.2mol,采用Carothers方程计算的凝胶点(Pc)为多少？（4分）
3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。
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高分子物理部分
一、名词解释（2×10＝20分）
构型、柔顺性、溶解度参数、等同周期、假塑性流体、
取向、熵弹性、Boltzmann叠加、冷拉、Θ状态
二、请分别画出描述下列粘弹性现象的基本力学模型，并写出各模型的模量或柔量的表达式。（8分）
A．阳离子很活泼，极易发生重排和链转移反应
B．一般采用活性高的引发体系
C．无链终止
D．有自动加速效应
7．下列聚合体系将得到结构预聚物的是（）：
A．酸催化的苯酚和甲醛（摩尔比6：5）； B.碱催化的苯酚和甲醛（摩尔比6：7）； C.环氧氯丙烷和双酚A作用碱催化
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8．制备尼龙66时，先将乙二酸和乙二胺成盐，其主要目的是（ ）。
青岛科技大学2006年研究生入学考试试卷（A）
考试科目：高分子化学与物理（答案全部写在答题纸上）
高分子化学部分：