中科院应化所考博真题2013高等物理化学及答案
中科院应化所考博真题2012高等物理化学及答案
中国科学院长春应用化学研究所2012年攻读博士学位研究生入学试题高等物理化学一、选择题(包括8小题，每小题2分，共16分)1.298.15 K，已知气相反应2CO(g)﹢O2(g) → 2CO2(g)的r m ΔG﹦-514.2 kJ/mol，则发生1 mol 反应进度的Δr Am: （C）A. r m Δ A﹦-514.2 kJ/molB. r m Δ A﹦0C. r m Δ A>-514.2 kJ/molD. r m Δ A﹤－514.2 kJ/mol2.1mol 苯(l)在正常沸点完全变为蒸气时，一组不变的热力学函数是：（C）A. 温度、压力、定压热容B. 热力学能、温度、吉布斯函数C. 温度、总（系统和环境）熵、吉布斯函数D. 热力学能、焓、熵3.在一定压力下，纯A 的沸点、饱和蒸气压和化学势分别为b T∗，A p∗，A μ ∗，加入少量不挥发的溶质形成溶液后分别变成b T ，A p ，A μ ，因此有：（D）A. b T > b T∗，A p >A p∗，A μ > A μ∗B. b T < b T∗，A p <A p∗，A μ < A μ∗C. b T < b T∗，A p >A p ∗，A μ < A μ∗D. b T > b T∗，A p <A p ∗，A μ < A μ∗4.298 K，浓度均为0.01 mol·kg−1的下列电解质溶液，其γ±最大者是：（A）A.KC lB.CaC l2C l3D.ZnSO45.对于亲水性固体表面，其界面张力间的关系是：（B）A. s g σ < l s σB. s g σ > l s σC. s g σ﹦l s σD. g s σ< l g σ6.298 K 时有相同物质的量浓度的NaOH(l)和NaCl(2)溶液，两溶液中Na+的迁移数1 t 与2 t 之间的关系为：（C）A. 1 t ﹦2 tB. 1 t > 2 tC. 1 t < 2 tD.无法比较7.下面属于水包油型乳状液（O/W 型）基本性质之一的是：（A）A.有导电性B.易于分散在油中C.无导电性8.下列物质在水溶液中能发生正吸附的是：（D）A.烧碱B.蔗糖C.食盐D.肥皂二、填空题(包括10小题，每小题2分，共20分)1．下列四个过程：（a）物质的量为n的理想气体由始态（p1,V1,T）变化到末态（p2,V2,T）（b）实际气体的节流膨胀（c）物质的量分别为n B，n C的纯液体B，C在恒温恒压下形成理想状态混合物的混合过程（d）绝热，恒压，不做非体积功的化学反应过程。
中国科学院长春应用化学研究所二ОО五年攻读博士学位研究生入学考试
中国科学院长春应用化学研究所二ОО五年攻读博士学位研究生入学考试<电化学与电分析化学试题>一、选择题(20分)1．法拉第定律与哪些因素有关？A.温度和压力;B.电极材料或溶剂性质;C. 电子转移数;D. 浓度。
2．电化学实验中，可选择三电极电池装置，这是为了A. 消除充电电流的影响;B.有效减少溶液iR降;C.提高方法的灵敏度;D.增加极化电压稳定性。
3．同样浓度的铅离子在水中的极限扩散电流比氯化钾介质中要大，这是因为存在A.充电电流;B. 迁移电流;C.残余电流；D. 扩散电流。
4．恒电势电解时，电流与时间的关系为i(t)=i0e-Kt，式中K与下列哪些因素无关？A.扩散系数D或扩散厚度δ;B. 电极面积A;C. 溶液体积V；D. 起始电势E。
5．硫酸溶液中汞电极上铜离子的氧化还原峰电势差为28mV, 在盐酸溶液中的氧化还原峰电势差为：A.0mV;B. 56mV;C. 28Mv;D. 14 mV。
6．由扩散控制的电化学交流阻抗图表现为A.一条直线;B. 半圆;C. 椭圆；D. 直线连接半圆。
7．关于离子选择电极，不正确的说法是A.不一定有内参比电极和内参比溶液;B. 不一定有晶体敏感膜;C. 不一定有离子穿过膜相;D. 只能用于正负离子的测定。
8．要使某一物质在阳极上氧化析出，电极反应能持续进行，阳极电势应A.保持恒定;B.比阳极析出电势正;C.比阳极析出电势负;D.等于阳极析出电势。
9．E代表电极表面上的电子传递，C代表均相化学反应，那么催化反应O+ne==R（电极反应）, R+Z→O+Y（化学反应。
其中Y, Z在O还原为R电势下为非电活性物质）属于A. CE反应;B. EC反应;C. ECE反应;D. EC反应的一种特殊类型。
10．当只有吸附的反应物和产物具有电化学活性时，对理想的能斯特Nernst 反应且反应物和产物吸附强度一样情况下，其氧化还原峰电势差为A. 0 mV;B. 56/n mV;C. 90.6/n mV；D. 28/n mV。
2013年中国科学院大学物理化学(乙)考研试题
(A) γ2± (b/bθ )2
(B) 2γ2± 2(b/bθ )2
18. 下面说法中完全正确的是
(C) 4γ3± (b/bθ )3
(D)
8γ
4 ±
(b/bθ
)4
(A) 醌氢醌电极的优点是不易中毒，可在还原剂的溶液中使用
(B) 玻璃电极的优点是不受氧化剂及 pH 值范围的影响
(C) 甘汞电极的主要优点是可逆性高，电势稳定
中国科学院大学 2013 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题
科目名称：物理化学（乙）
考生须知
1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
下列一些基本常数供解题时参考
（B） 2
（C） 3
（D）4
11. 对相图中的“结线”理解不正确的是
(A) 在二元体系中结线一定是一条平行于横轴的水平线
(B) 从物系点到结线两端的长度比，代表了该条件下两平衡相所含物质的数 量比
(C) 结线的长度代表了某一平衡相的质量或物质的量分数
(D) 在定压相图中，温度不同时其结线的长度一般也就不同
科目名称：物理化学（乙）
第 3 页 共 7页
(D) 在势能面上的马鞍点势能值最大
13. 某反应在 t 时刻生成两种产物，且在一定条件下这两种产物的相对含量不随 时间而改变，则该反应必然是
(A) 对峙反应
(B) 平行反应
(C) 连串反应 (D) 不能确定
14. 关于助催化剂，下列说法正确的是
(A) 本身有较大的活性
科目名称：物理化学（乙）
第 1 页 共 7页
2015年中国科学院大学环境工程考博(大连化学物理研究所)参考
①1001 英语一②2422 高等 物理化学或 2454 生物化学 或 2483 高等有机化学或 2534 传递过程原理③3467 欢迎材 仪器分析基础或 3491 药物 料、生物、 化学（含药代动力学）或 工程、医 3499 高等有机合成或 3522 学、药学 催化化学或 3573 量子化学 和物理等 或 3596 化学反应工程或 背景的考 3614 电化学或 3632 工业催 生报考。 化或 3646 微生物学或 3658 分子生物学或 3671 环境化 学
2015 年中国科学院大学环境工程考博（大连化学物理研究所）参考 书、真题、报录比、复试分数线、考博大纲、资料笔记、研究生招生 专业目录
学院介绍
中国科学院大连化学物理研究所创建于 1949 年 3 月，是一个应用研究与基础研究并重、具 有较强技术开发实力、以承担国家和企业重大项目为主的化学化工研究所。
中国科学院大连化学物理研究所（以下简称大连化物所）创建于 1949 年 3 月，当时定 名为大连大学科学研究所，后几经更名，1962 年正式命名为中国科学院大连化学物理研究 所。
大连化物所是一个基础研究与应用研究并重、应用研究和技术转化相结合，以任务带 学科为主要特色的综合性研究所。大连化物所通过不断积累和调整，逐步形成了自己的科研 特色。1998 年，大连化物所成为中国科学院知识创新工程首批试点单位之一。通过凝练科 技目标，确立了“发挥学科综合优势，加强技术集成创新，以可持续发展的能源研究为主导， 坚持资源环境优化和生物技术和创新材料创新协调发展，在国民经济和国家安全中发挥不可 替代的作用，创建世界一流研究所”的战略目标，在中国能源的可持续发展、资源优化利用、 国家安全，以及国民生命与健康等领域发挥着重要作用。2007 年经国家批准筹建洁净能源 国家实验室。
（完整word版）中科院应化所考博真题2014高等物理化学及答案
（完整word版）中科院应化所考博真题2014⾼等物理化学及答案中国科学院长春应⽤化学研究所2014年攻读博⼠学位研究⽣⼊学考试试题⾼等物理化学⼀、填空题(每空1分，共计7分)1、在定温、定压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势= 0（填 >、<、=、≠）。
2、液体在⽑细管中上升的⾼度与⽑细管体积基本⽆关。
与⽑细管半径、接触⾓、两相密度差有关。
3、三组分体系平衡共存的最⼤相数为5。
，最⼤⾃由度为4f=C+2-Q,三组分，所以C=3，Q为相数，f为⾃由度4、范德华⽓体绝热向真空膨胀后，⽓体的温度将下降。
5、对弯曲液⾯所产⽣的附加压⼒⼀定≠ 0（填 >、<、=、≠）。
6、A及B⼆组分组成的凝聚体系能⽣成三种稳定的化合物，则于常压下在液相开始冷却的过程中，最多有2种固相同时析出。
7、NH4HS(s)放⼊真空容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)达到平衡，则该系统中组分数C= 2 ，相数P=2,⾃由度F=2⼆、判断题(每题1分，共计7分, 对的“√”，错的“×”)1、温度⼀定的时候，⽓体的体积与压⼒的乘积等于常数。
(×)2、系统的混乱度增加，则其熵值减⼩。
(×)3、处于标准状态的CO (g)，其标准燃烧热为零。
(×)4、四个热⼒学基本⽅程适⽤于所有封闭体系的可逆过程。
(√)5、在纯溶剂中加⼊少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升⾼。
(√)6、惰性组分的加⼊将使反应的平衡转化率降低。
（×）7、只受温度影响的平衡系统⾃由度F=C-P+1。
(√)三、选择题(每题2分，共计30分)1、关于物质临界状态的下列描述中,不正确的是 A(A)在临界状态, 液体和蒸⽓的密度相同, 液体与⽓体⽆区别(B)每种⽓体物质都有⼀组特定的临界参数(C)在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上, 临界点对应的压⼒就是临界压⼒(D)临界温度越低的物质, 其⽓体越易液化2、热⼒学第⼀定律ΔU=Q+W 只适⽤于 D(A)单纯状态变化 (B)相变化(C)化学变化 (D)封闭物系的任何变化3. 对任⼀过程，与反应途径⽆关的是A(A) 体系的内能变化 (B) 体系对外作的功(C) 体系得到的功 (D) 体系吸收的热4．将⾮挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起A(A) 沸点升⾼ (B) 熔点升⾼ (C) 蒸⽓压升⾼ (D) 都不对5、在⼀定温度和压⼒下，对于⼀个化学反应，能⽤以判断其反应⽅向的是：C(A) ?r GmΘ (B)Kp(C) ?rGm(D) ?rHm6、关于三相点, 下⾯的说法中正确的是D(A) 纯物质和多组分系统均有三相点(B) 三相点就是三条两相平衡线的交点(C) 三相点的温度可随压⼒改变(D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压⼒所决定的相点7、电极电势的改变可以改变电极反应的速率, 其直接的原因是改变了A(A) 反应的活化能 (B) 电极过程的超电势(C) 活性粒⼦的化学势 (D) 电极-溶液界⾯的双电层厚度8、宏观测知的某种物理量实际上是相应微观量的 D(A) 算术平均值；(B) ⼏何平均值；(C) 综合反映； (D) 统计平均值或时间平均值．9、对于物理吸附和化学吸附的关系，以下描述正确的是C(A) 即使改变条件，物理吸附和化学吸附也不能相互转化(B) Langmuir吸附等温式只适⽤于物理吸附(C) 在适当温度下，任何⽓体都可在任何固体表⾯上发⽣物理吸附(D) 升⾼温度对物理吸附和化学吸附都有利10、光化反应与⿊暗反应的相同之处在于A(A) 反应都需要活化能(B) 温度系数⼩(C) 反应都向ΔG(恒温恒压,W'=0时)减⼩的⽅向进⾏(D) 平衡常数可⽤通常的热⼒学函数计算11、电动现象产⽣的基本原因是D(A) 外电场或外压⼒的作⽤(B) 电解质离⼦的作⽤(C) 分散相粒⼦或多孔固体的⽐表⾯能⾼(D) 固体粒⼦或多孔固体表⾯与液相界⾯间存在扩散双电层结构12、下列哪种说法不正确D(A) 催化剂不改变反应热 (B) 催化剂不改变化学平衡(C) 催化剂具有选择性 (D) 催化剂不参与化学反应13、温度升⾼溶胶的稳定性B(A) 增加(B) 下降(C) 不变(D) 先增加后下降14、在HAc电离常数测定实验中，直接测定的物理量是不同浓度的HAc溶液的B(A) 电导率 (B) 电阻 (C) 摩尔电导 (D) 电离度15、某化学反应其反应物消耗8/7所需的时间是它消耗掉4/3所需的时间的1.5倍，则反应的级数为 B(A) 零级反应 (B) ⼀级反应 (C) ⼆级反应 (D) 三级反应四、简答题(每题4分，共32分)1、为什么温度升⾼时⽓体的粘度升⾼⽽液体的粘度下降？根据分⼦运动理论，⽓体的定向运动可以看成是⼀层层的，分⼦本⾝⽆规则的热运动，会使分⼦在两层之间相互碰撞交换能量。
2013年普通高等学校招生全国统一考试理科综合能力测试(北京卷)化学试题及答案2013年普通高等学校
2013年普通高等学校招生全国统一考试理科综合能力测试（北京卷）化学试题可能用到的相对原子质量：H1 C12 O16 Cl35.5 Ca40第一部分（选择题共120分）本部分共20小题，每小题6分，共120分。
在每小题列出的四个选项中，选出最符合题目要求的一项。
6.下列设备工作时，将化学能转化为热能的是A B C D硅太阳能电池锂离子电池太阳能集热器燃气灶7.下列金属防腐的措施中，使用外加电流的阴极保护法的是A.水中的钢闸门连接电源的负极B.金属护拦表面涂漆C.汽车底盘喷涂高分子膜D.地下钢管连接镁块8.下列解释事实的方程式不准确．．．的是A.用浓盐酸检验氨：NH3+HC1=NH4C1B.碳酸钠溶液显碱性：CO32—+H2O HCO3—+OH-C.钢铁发生吸氧腐蚀时，铁作负极被氧化：Fe-3e-=Fe3+D.长期盛放石灰水的试剂瓶内壁出现白色固体：Ca(OH)2+CO2=CaCO3↓+H2O9.用石墨电极电解CuCl2溶液（见右图）。
下列分析正确的是直流电源b Cu2+Cl—Cl—aA.a 端是直流电源的负极B.通电使CuCl 2发生电离C.阳极上发生的反应：Cu 2++2e -=CuD.通电一段时间后，在阴极附近观察到黄绿色气体10.实验：①0.1mol ·L -1AgNO 3溶液和0.1mol ·L -1NaCl 溶液等体积混合得到浊液a ， 过滤得到滤液b 和白色沉淀c ；② 向滤液b 中滴加0.1mol ·L —1KI 溶液，出现浑浊；③ 向沉淀c 中滴加0.1mol ·L —1KI 溶液，沉淀变为黄色。
下列分析不正确．．．的是 浊液a 中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag +(aq) +Cl —(aq ）B. 滤液b 中不含有Ag +C. ③中颜色变化说明AgCI 转化为AgID. 实验可以证明AgI 比AgCI 更难溶 11.下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是A. B. C. D.12.用右图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是乙烯的制备试剂X 试剂Y A CH 3CH 2Br 与NaOH 乙醇溶液共热 H 2O KMnO 4溶液 B CH 3CH 2Br 与NaOH 乙醇溶液共热H 2OBr 2的CCl 4溶液t/℃ 25 50 100 K W /10—141.015.4755.0C(氨水)/（mol ·L —1）0.1 0.01 pH11.110.625．（17分）可降解聚合物P的合成路线如下已知ⅰ.ⅱ.催化剂（R为烃基）（1）A的含氧官能团名称是____________。
中科院应化所考博真题高等物理化学及答案
中国科学院长春应用化学研究所二O一O年攻读博士学位研究生入学考试试题高等物理化学一、选择题〔每题2分，共40分〕1. 物质的量为n 的纯理想气体，该气体的哪一组物理量确定后，其他状态函数方有定值？〔〕〔A〕p 〔B〕V 〔C〕T,U 〔D〕T, p2. 273 K，10p 下，液态水和固态水〔即冰〕的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：〔〕(A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s)(C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定3. 一封闭钟罩中放一杯纯水A 和一杯糖水B，静止足够长时间后发现：〔〕〔A〕 A 杯水减少, B 杯水满后不再变化〔B〕 A 杯水变成空杯，B 杯水满后溢出〔C〕B杯水减少, A 杯水满后不再变化〔D〕B杯水变成空杯，A杯水满后溢出4. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在101 325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种( )(A) 3 种(B) 2 种(C) 1 种(D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。
5. A 和B 可构成固溶体，在A 中，假设参加B 可使A 的熔点提高，那么B在此固溶体中的含量必_______ B 在液相中的含量。
( )(A) 大于(B) 小于(C) 等于(D)不能确定6. 反响2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反响(1/2) N2+(3/2) H2= NH3的标准平衡常数为：( )(C) 2 (D) 17. 在一定温度和压力下，对于一个化学反响，能用以判断其反响方向的是：( )(A) Δr G m(B) K p(C) Δr G m(D) Δr H m8. (1) 处于标准态的CO2(g) 和O2 (g)，其标准燃烧焓值为零(2) 因为Δr G m= -RT ln K p，而K p是由平衡时的组成表示的，所以Δr G m表示平衡时产物的吉布斯自由能与反响物的吉布斯自由能之差(3) 水在25℃, p 下蒸发，求算熵变的公式为ΔS m=(ΔH m-ΔG m)/ T(4) 在恒温，恒压下可逆电池反响，求算熵变的公式为Δr S m= Δr H m/ T上述说法正确的选项是：〔〕(A) 1 , 2(B) 2 , 3(C) 1 , 3(D) 3 , 49.对于催化剂特征的描述，哪一点是不正确的：〔〕(A)催化剂不能实现热力学上不可能实现的反响.(B)催化剂有“中毒〞现象。
中科院1999-2013考研真题物理化学(甲)真题及答案
(
g
)
→
H2O(l
)
∆r
H
○ m,3
=
−285.8
kJimol-1
求反应
2C(石墨)
+
2H
2
(
g
)
+
O2
(
g
)
→
CH3COOH(l
)
的摩尔焓变
∆
r
H
○ m
=?
2. （10 分） 试用麦克斯韦（Maxwell）关系式证明理想气体的内能与体积无关，而仅是温度的函数，
即：
⎛ ⎜⎝
∂U ∂V
⎞ ⎟⎠T
= 0 ；而范德华（van
∆
g l
H
○ m
。
5. （9 分）
硝基苯和水组成完全不互溶二组分混合液。在 p ○ 下，其沸腾温度为 99℃。已知 99℃
时水的蒸汽压为 97.709kPa。水与硝基苯的摩尔质量分别为：
M水 = 18.016×10−3 kgimol−1 与 M硝基苯 = 123.11×10−3 kgimol−1 。若将硝基苯进行
[B] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x− ixH+
[C] [(As2S3 )m inH+ , (n − x)HS− ]x− ixHS−
[D] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x+ ixH+
计算题部分 1. （9 分）
温度与压力分别为 298.15K、 p ○ 时，已知下列反应的热效应：
-2-
考研——物理化学——1999
设有某气体 A，其分子的最低能级是非简并的，取分子的基态作为能量零点，相邻能级 的能量为 E，其统计权重为 2，忽略更高能级。 （1） 写出 A 分子的总配分函数的表达式；
中科院物理化学考研真题
中科院物理化学考研真题尊敬的考生：欢迎参加中科院物理化学考研。
本次考试将为您提供以下真题，请认真准备并以最佳状态应考。
祝您取得优异成绩！一、选择题1. 下列实验条件中，可以观察到沉淀生成的条件是：A. 温度升高B. 反应溶液酸性增强C. 加入过量的试剂D. 反应溶液的搅拌速度增加2. 对于一个反应物A，其分子数浓度为C，摩尔质量为M。
当摩尔质量为2M的B与A发生完全反应时，产生了2C的产物。
那么在此反应中，A与B的摩尔比是：A. 1:2B. 2:1C. 1:1D. 4:13. 关于溶液的饱和度，以下说法正确的是：A. 饱和溶液的浓度高于临界溶解度B. 浓度等于临界溶解度时，溶液才是饱和的C. 饱和溶液的浓度低于临界浓度D. 饱和溶液的浓度不能与临界浓度比较二、简答题1. 请简要解释气体的压强是如何产生的？气体的压强是由大量气体分子在单位面积上冲击容器壁而产生的。
气体分子不断地随机运动，与容器壁的碰撞次数越多，压强就越大。
压强可以通过以下公式计算：P = F / A，其中P代表压强，F代表冲击力，A代表单位面积。
2. 简要说明动力学和热力学在物理化学中的作用。
动力学研究反应速率和反应机理等与时间相关的过程，它关注反应的速度、反应路径以及影响反应速率的因素。
热力学研究物质的能量变化和体系平衡态等与能量相关的过程，它关注反应的热效应、熵效应以及反应的平衡常数等。
两者相互补充，共同构建了物理化学的理论体系。
三、论述题请结合你对物理化学的学习和研究，论述一下物理化学在现实生活中的应用，并举例说明。
物理化学在现实生活中有着广泛的应用。
以下仅以几个例子加以论述：1. 能源领域：物理化学的研究可以用于开发新能源技术，如太阳能电池、燃料电池和储能技术等。
通过对物质结构和反应动力学的研究，可以提高能源转换效率，促进能源的可持续利用。
2. 化妆品工业：物理化学的研究可以用于改进化妆品的配方和质量控制。
通过对物质的表面性质和界面反应的研究，可以改善化妆品的稳定性、吸附性和延展性等。
中科院1999-2013考研真题物理化学(甲)真题及答案
8. （6 分） 下列电池
Pt, H2 ( p1) HCl(m) H2 ( p2 ), Pt
设氢气符合状态方程： pVm = RT + α p ，式中α = 1.481×10−5 m3 imol−1 ，且与温度、
压力无关，当氢气的压力 p1 = 20.0 × p ○ 、 p2 = p ○ 时：
（1） 写出电极反应和电池反应； （2） 计算电池在温度为 293.15K 时的电动势；
[B] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x− ixH+
[C] [(As2S3 )m inH+ , (n − x)HS− ]x− ixHS−
[D] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x+ ixH+
计算题部分 1. （9 分）
温度与压力分别为 298.15K、 p ○ 时，已知下列反应的热效应：
d
ln
K
○ p
=
∆
r
H
○ m
dT
RT 2
ln
K
○ p
=
−
∆r
H
○ m
RT
+ C,
C 为常数
ln 0.36 = − 61500 + C, C＝15.15 8.314× 457.4
ln
K
○ p
=
−
∆r
H
○ m
RT
+15.15＝15.15 − 7397.2 T
当
T＝500K
时，
ln
K
○ p
=
0.3562
，
3167)
= 1.774
中科院应化所考博真题2013高等物理化学及答案
中国科学院长春应用化学研究所2013年攻读博士学位研究生入学试题高等物理化学一、填空题(每题1分，共计10分)1、在边长为a的一维势箱中运动的粒子，当量子数n等于1时其波函数为，能量E为h2/8ma2。
2、在一个真空容器中，投入CaCO3(s)加热分解达平衡，其独立组分数为2 。
若改投入NH4HS(s) 加热分解达平衡，其独立组分数为：1，自由度为13、在一定的温度和压力下，A和B能理想液态混合物，x A = x B = 0.5。
已知p*A =2p*B，则气相总压p总= 3p*B x B。
气相中两者的摩尔分数关系y A:y B==2:14、在一定的温度下，反应N2O4(g) = 2NO2(g)的标准平衡常数KØ = 0.1132，当两者的压力都等于1 kPa时，反应向右进行。
5、一级反应，lnC对时间t作图为一直线，其斜率为-k1。
6、对于平行反应, 一般地说：E a值小的反应, k值随T变化率__小__（填‘大’或‘小’）。
升温对E a值大的反应影响更大7、规定基态能级为0的配分函数q0与规定基态能量ε0的配分函数之间的关系为。
8、相同浓度的NaCl和CaCl2溶液离子平均活度系数较大的是_NaCl__溶液。
9、电极AgNO3(a1)|Ag(s)与ZnCl2(a2)|Zn(s)组成自发电池选用的盐桥为__饱和KNO3。
10、对于连串反应 12k k−−→−−→, B的浓度达到最大值的时间为。
A B C二、判断题(每题1分，共计10分, 对的“√”，错的“×”)1、封闭体系经历一无其他功的等压过程，其热量Q p只取决于体系的始终态. (√ )2、当系统的T、P一定时，ΔG>0的过程则不能发生。
(×)3、稀溶液的沸点一定比纯溶剂的沸点高。
(×)4、摩尔分数和质量摩尔浓度与温度无关，而物质量的浓度与温度有关。
(√ )5、一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移(×)6、某化学反应的Δr G m若大于零，则Kφ一定小于1。
中科院生物物理所 生物化学考博真题及答案
6个简答和2个论述题CAS-ibp-2004名词解释：肽平面；肽键中的C—N键具有部分双键的特征，不能自由旋转，这些现象是因共振而产生的。
其结果使肽键处在一个刚性的平面上，此平面被称为肽键平面(酰胺平面)。
磷酸戊糖途径；一个葡萄糖-6-磷酸经代谢产生NADPH和核糖-5-磷酸的途径。
其过程可以分为两个阶段：①六碳糖（6-磷酸-葡萄糖）脱羧形成五碳糖（5-磷酸-核酮糖），并伴有NADPH+H+和CO2的生成；②5-磷酸-核酮糖通过异构化，转酮基，转醛基与糖酵解途径联系起来。
荧光共振能量转移（FRET）；当一个荧光分子（又称为供体分子）的荧光光谱与另一个荧光分子（又称为受体分子）的激发光谱相重叠时，供体荧光分子的激发能诱发受体分子发出荧光，同时供体荧光分子自身的荧光强度衰减。
简答：1 “限制性内切酶是原核生物抵抗外界，免疫防御的一道防线”这句话如何理解。
定义：限制性核酸内切酶是可以识别特定的核苷酸序列，并在每条链中特定部位的两个核苷酸之间的磷酸二酯键进行切割的一类酶，简称限制酶。
在20 世纪60 年代，人们就注意到DNA 在感染宿主后会被降解的现象，从而提出限制性切酶和限制酶的概念。
1968 年，首次从E.coli K 中分离到限制酶，它有特定的识别位点但没有特定的切割位点，其中切割位点离识别位点达1000bp 以上。
1970 年，美国约翰·霍布金斯大学的H. Smith 于偶然中发现，流感嗜血杆菌（Haemophilus influenzae）能迅速降解外源的噬菌体DNA ，其细胞提取液可降解E.coli DNA ，但不能降解自身DNA ，从而找到HindⅡ限制性内切酶。
限制性核酸内切酶分布极广，几乎在所有细菌的属、种中都发现至少一种限制性内切酶，多者在一属中就有几十种，例如在嗜血杆菌属中（Haemophilus）现已发现的就有22种。
限制作用实际就是限制酶降解外源DNA，维护宿主遗传稳定的保护机制。
化学所考博高分子专业试题
五、MMA 在 60℃下用 BPO 引发进行溶液聚合反应。单体浓度为 1.0M，动力学
参数如下：
f·kd=4.0×10-8S-1; kp/kt1/2=4.0×10-2(L/mol·S)1/2, 其中的 f 为引发效率，kd、kp、kt 分别为引发剂裂解反应、链增长反应和链终止反 应的速率常数。假定 1）反应速率与单体浓度成正比；2）kp 和 kt 与自由基的大小 无关；3）自由基浓度为稳定值；4）链终止方式以偶合为主。
O
O
O
C
C
C
3)
O
N
N
C
C
n
O
O
4) NH
NH CO
O
CO
n
O
5)
CH2
NH出下述反应生成的聚合物的化学结构（2×5）
1
CH3
△
1) CH2 CHCH2O
C
OCH2CH CH2 + NH2
CH2
NH2
O
CH3
O
2) CH2O + 3) OCN
H+ OH
CH2
NCO + HOCH2CH2OH △
4
a 严格交替共聚
b r1=r2=1;
c r1>r2 (r1*r2)=1;
d r1<r2 (r1*r2)=1; 2 下列单体能通过自由基聚合形成高分子量聚合物的是：
a) CH2=CHOR b) CH2=C(C6H5) c) CH2=CH(CH3)
d) CH2=C(CH3)COOCH3 3 下列单体 进行阳离子聚合活性大下
d. PS
三、配位聚合反应中，经典的 Zigler—Natta 催化剂组成是什么？以α-烯烃为例图
2014年中科院长春应化所博士研究生物理化学考博真题,真题解析,复试真题,真题笔记
考博详解与指导专业名称（代码）研究方向070304物理化学指导教师考试科目01药物质谱及生物质谱，中药活性筛选、作用机制及质谱新技术研究刘志强同上02直接甲醇燃料电池，电催化邢巍03二氧化碳催化转化赵凤玉04中药质谱分析及代谢、代谢组学研究宋凤瑞05锂离子电池，超级电容器，钠离子电容器，锂空气电池，储能材料，电化学界面，离子导体.王宏宇06新型能源材料设计；钙钛矿化合物磁性研究武志坚07SPE水电解、电催化、直接液体燃料电池刘长鹏08单分子催化与能源催化过程研究徐维林09功能高分子复合膜的多学科交叉研究李云琦第一部分、传统面试问题（Sample Traditional Interview Questions）1、What can you tell me about yourself?（关于你自己，你能告诉我些什么？）这一问题如果面试没有安排自我介绍的时间的话。
这是一个必问的问题。
考官并不希望你大谈你的个人历史，他是在寻找有关你性格、资历、志向和生活动力的线索，来判断你是否适合读研或者MBA。
下面是一个积极正面回答的好例子：“在高中我参加各种竞争性体育活动，并一直努力提高各项运动的成绩。
大学期间，我曾在一家服装店打工，我发现我能轻而易举地将东西推销出去。
销售固然重要，但对我来说，更重要的是要确信顾客能够满意。
不久便有顾客返回那家服装店点名让我为他们服务。
我很有竞争意识，力求完美对我很重要。
”In high school I was involved in competitive sports and I always tried to improve in each sport I participated in.As a college student,I worked in a clothing store part-time and found that I could sell things easily.The sale was important,but for me,it was even more important to make sure that the customer was satisfied.It was not long before customers came back to the store and specifically asked for me to help them.I’m very competitive and it means a lot to me to be the best.2、What would you like to be doing five years after graduation?（在毕业以后5年内你想做些什么？）你要清楚你实际上能胜任什么。
中科院应化所考博真题2009高等物理化学及答案
中国科学院长春应用化学研究所二ОО九年攻读博士学位研究生入学试题高等物理化学一、选择题(每小题2分，共40分)1. 定温定压下，一定量纯物质由气态变为液态，则系统和环境的熵变为：（）A. S∆系> 0，S∆环< 0B. S∆系< 0，S∆环> 0C. S∆系< 0，S∆环﹦0D. S∆系> 0，S∆环﹦02. 一定量组成一定的均相系统，无非体积功且定温时，其吉布斯函数随压力的增大而：（）A. 增大B. 减小C. 不变D. 无法确定3. 20℃时，相同浓度（均为0.005 mol·kg-1）的LaCl3、CaCl2和KCl 三种电解质水溶液，离子平均活度因子由大到小的顺序是：（）A. LaCl3>CaCl2>KCl B. LaCl3>KCl>CaCl2C. CaCl2>LaCl3>KClD. KCl>CaCl2>LaCl34. Al(NO3)3，Mg(NO3)2和NaNO3对AgI水溶胶的聚沉值分别为0.067 mol·dm-3，2.6 mol·dm-3和140 mol·dm-3，则该AgI溶胶是：（）A. 正溶胶B. 胶粒呈电中性C. 负溶胶D. 无法确定5. 某平行反应含有主、副两个反应，主反应的产物为Y，活化能为E；1副反应产物为Z，活化能为E，且1E>2E，则升高温度：（）2A. 对生成Y有利B. 对生成Z有利C. 无影响D. 无法确定6. 水平放置的粗细均匀的毛细玻璃管中有一段汞柱，当在玻璃管右端稍稍加热时，管中汞柱将：（）A. 向左移动B. 向右移动C. 不移动D. 无法确定7. 与分子运动空间有关的分子运动的配分函数是：（）A. 振动配分函数B. 转动配分函数C. 平动配分函数D. 前三个配分函数均与分子运动空间无关8．在下面过程中，系统内能变化不为零的是：（）A．不可逆循环过程 B. 可逆循环过程C．纯液体的真空蒸发过程 D. 理想气体的自由膨胀过程9．2mol C2H5OH(l)在正常沸点完全变为蒸气时，一组不变的热力学函数是：（）A．内能、焓、系统的熵变 B. 温度、总熵变、吉布斯函数变C．温度、压力、定压热容 D. 内能、温度、吉布斯函数变10．在85℃及101.3kPa压力下，过冷的H2O（g）变为H2O（l）时，应该是（）A．ΔS系<0，ΔH>0，ΔG<0 B. ΔG<0，ΔU<0，ΔH<0C．ΔH<0，ΔU>0，ΔS系<011．理想气体在自由膨胀过程中，其值都不为零的一组热力学函数变化是：（）A．ΔU、ΔH、ΔS、ΔV B. ΔS、ΔA、ΔV、ΔGC．ΔS、ΔV、ΔT、ΔG12．当发生极化现象时，两电极的电极电动势发生如下变化：（）A ．E (阳)变大，E (阴)变小 C. 两者都变大C ．E (阳)变小，E (阴)变大 D. 两者都变小13．下列说法中不正确的是：（ ）A.任何液面都存在表面张力B.弯曲液面的表面张力方向指向曲率中心C.平面液体没有附加压力D.弯曲液面的附加压力指向曲率中心14．气体在固体表面发生等温吸附时：（ ）A ．ΔS >0 B. ΔS <0 C. S =0 D. ΔS ≥015．液体在毛细管中上升的高度反比于：（ ）A ．温度 B. 毛细管半径 C. 液体的粘度 D. 大气压力16. 热力学基本方程d G =-S d T +V d p 可运用于下述何种过程：（ ）A. 298K ，p 的H 2O(l )蒸发过程B. 理想气体向真空膨胀过程C. 电解水制取H 2D. N 2(g)+3H 2(g)→2NH 3(g)未达平衡17. 如果规定标准氢电极的电极电势E {H +│H 2}=1V ，则其他电极的氢标可逆还原电极电势E {离子│电极}值与电池标准电动势cell E 值将有何变化：（ ）A. E {离子│电极}与cell E 各增加1VB. E {离子│电极}增加1V ，cell E 不变C. E {离子│电极}与cell E 各减小1VD. E {离子│电极}减小1V ，cell E 不变18. 243Al (SO )的化学势为μ，3Al +、24SO +的化学势分别为μ+、μ-。
长春应化所考博真题高等分析化学2012
中国科学院长春应用化学研究所2012年攻读博士学位研究生入学试题高等分析化学一、填空（35分，每空1分）1.请列举分析化学的3种传统研究领域/方法：_____，_____，_____。
2.微纳分离分析包括_____和_____2种分析技术。
3.SCI是_____的缩写，IF是_____的缩写；请列举出5种IF 3的分析化学领域的国际性期刊名称：_____、_____、_____、_____、_____。
4.写出电化学分析中经常使用的三电极电化学池的电极名称：_____、_____和_____。
5.纳米粒子通常是指粒径在_____范围内的微小粒子。
6.产生误差的原因可分为_____、_____和_____三大类。
7._____ (Standard Deviation)是各数据_____的距离（离均差）的_____，它是离差平方和平均后的方根；标准偏差能反映一个数据集的_____。
8.表面增强拉曼散射的英文名称为_____；主要是_____的粗糙表面或颗粒体系所具有的异常_____现象。
9.循环伏安法是改变_____以得到_____的方法；英文简称_____是_____常用的方法之一。
10.请写出下列分析方法的英文简称：扫描探针显微镜_____；动态光散射_____；基质辅助激光解析电离化/飞行时间质谱_____；电化学扫描显微镜_____；荧光共振能量转移_____。
二、是非题，在括号中用T表示正确的陈述，F表示不正确的陈述。
（10分，每题1分）1. 个数相同且平均数相同的两组数据，标准差未必相同。
（）2. 将现代纳米技术与表面增强拉曼散射相结合有望实现单分子检测。
（）3. 高压液相色谱是在经典液相色谱法的基础上，引入了气相色谱理论而迅速发展起来的。
（）4.在电解质溶液中, 带电粒子在电场作用下, 以不同的速度向其所带电荷相同方向迁移的现象叫电泳。
（）5.电极(固体电极、离子选择性电极、气敏电极等)是电化学传感器的转换元件。
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中国科学院长春应用化学研究所
2013年攻读博士学位研究生入学试题
高等物理化学
一、填空题(每题1分，共计10分)
1、在边长为a 的一维势箱中运动的粒子，当量子数n 等于1时其波函数为，能量E 为h 2/8ma 2。
2、在一个真空容器中，投入CaCO 3(s)加热分解达平衡，其独立组分数为
2 。
若改投入NH 4HS(s) 加热分解达平衡，其独立组分数为：
1，自由度为 1 3、在一定的温度和压力下，A 和B 能理想液态混合物，x A = x B = 0.5。
已知p*A = 2p*B ，则气相总压p 总= 3p*B x B。
气相中两者的摩尔分数关系y A :y B ==2:1 4、在一定的温度下，反应N 2O 4(g) = 2NO 2(g)的标准平衡常数K ? = 0.1132，当两
者的压力都等于 1 kPa 时，反应向右进行。
5、一级反应，lnC 对时间t 作图为一直线，其斜率为
-k 1。
6、对于平行反应, 一般地说：E a 值小的反应, k 值随T 变化率__小__（填‘大’或‘小’）。
升温对E a 值大的反应影响更大
7、规定基态能级为0的配分函数q 0与规定基态能量ε0的配分函数之间的关系为。
8、相同浓度的NaCl 和CaCl 2溶液离子平均活度系数较大的是_NaCl__溶液。
9、电极AgNO 3(a 1)|Ag(s)与ZnCl 2(a 2)|Zn(s)组成自发电池选用的盐桥为__饱和KNO 3。
10、对于连串反应12k k A B C , B 的浓度达到最大值的时间为。
二、判断题(每题1分，共计10分, 对的“√”，错的“×”)
1、封闭体系经历一无其他功的等压过程，其热量Q p 只取决于体系的始终态. (√
) 2、当系统的T 、P 一定时，ΔG>0的过程则不能发生。
(×)
3、稀溶液的沸点一定比纯溶剂的沸点高。
(×)
4、摩尔分数和质量摩尔浓度与温度无关，而物质量的浓度与温度有关。
(√ )
5、一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移(×)
6、某化学反应的Δr G m 若大于零，则K φ
一定小于1。
( ×)
7、定温下，1-1价型强电解质稀溶液的摩尔电导率
Λm 的大小反映了溶液浓度的大小和离子迁移率的大小。
( √ )
8、对于电池Ag(s)∣AgNO 3(b 1)∥AgNO 3(b 2) ∣Ag(s)，b 较小的一端做负( √)
9、一级反应不一定是单分子反应。
( √
) 10、复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。
(× )三、选择题(每题2分，共计20分)
1、等温等压下进行的化学反应，其方向由
Δr H m 和Δr S m 共同决定，自发进行的反应满足下列关系中的是：( B )
A 、T
H S m r m r B 、T H S m r m r C 、T H S m r m r D 、T
H S m r m r 2、理想气体自状态p 1,V 1,T 等温膨胀到p 2,V 2,T, 此过程ΔF 与ΔG 的关系是：( C )
A 、ΔF>ΔG
B 、ΔF<ΔG
C 、ΔF=ΔG
D 、无确定关系
3、稀溶液的4个依数性中，最灵敏的性质是：( D )
A 、沸点升高
B 、蒸汽压降低
C 、凝固点降低
D 、渗透压
4、在刚性密闭容器中，有下列理想气体的反应达到平衡A(g) + B(g) ＝C(g)，若在恒温下加入一定量的惰性气体，则平衡将
( C )。
A 、向右移动
B 、向左移动
C 、不移动
D 、无法确定
5、2M → P 为二级反应，若M 的起始浓度为 1 mol ・dm -3，反应1 h 后，M 的
浓度减少1/2，则反应 2 h 后，M 的浓度是：( B ) A 、1/4 mol ・dm -3B 、1/3 mol ・dm -3C 、1/6 mol ・dm -3D 、缺少k 值无法求
6、对于对峙反应下列说法不正确的是：( D ) A 、定温下，K eq =k +/k-B 、r=r +-r -
C 、升高温度会缩短反应达平衡的时间
D 、反应达平衡时，正、逆反应
速率均为零
7、反应A k 1 B (I)；A k 2
D (II)，已知反应I 的活化能
E 1大于反应II 的活化能E 2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？( B )
A 、提高反应温度
B 、延长反应时间
C 、加入适当催化剂
D 、降低反应温度
8、对于同一电解质的稀溶液，当其浓度逐渐增加时，何种性质将随之增加？( A )
A 、在稀溶液范围内的电导率
B 、摩尔电导率
C 、电解质的离子平均活度系数
D 、离子电迁移率
9. 在298 K将两个Zn(s)极分别浸入Zn2+ 活度为0.02和0.2的溶液中, 这样组成的浓差电池的电动势为：( B )
A、0.059 V
B、0.0295 V
C、-0.059 V
D、(0.059lg0.004) V
10. 298 K时，应用盐桥将反应H+ + OH - = H2O(l)设计成的电池是：( A )
A、Pt,H2|OH -||H+|H2,Pt
B、 Pt,H2|H+||OH -|H2,Pt
C、Pt,O2|H+||OH -|O2,Pt
D、Pt,H2|H+||OH -|O2,Pt
四、简答题(每题5分，共30分)
1、工业上难液化气体（如N
2、O2、空气等）中的含水量可以用混合气的露点来
表示。
2、在难溶电解质Ag2SO4溶液中加入含有相同离子的强电解质时，难溶电解质的溶解度会下降，这就是同离子效应。
用相平衡和化学势的概念加以解释。
3、简单说明进行一产品生产的工艺设计时，从热力学和相平衡角度必须事先进
行哪些有关化学反应的计算（或估算）。
4、谈谈你对化学势的理解以及它在相变化和化学变化中的应用。
5、液滴会自动成球形，固体表面有吸附作用，溶液的表面也会有吸附现象，请
给予热力学解释。
6、简要阐述热力学、量子力学和统计热力学在研究内容和方法上的主要区别和
联系。
五、计算题(每题10分，共计30分)
1、已知HNO3(L)在0℃及100℃的蒸气压分别为 1.92 kPa及171 kPa。
试计算：(1) HNO3(L) 在此温度范围内的摩尔汽化热；(2) HNO3(L)的正常沸点。
2、在298.2 K时，测得下列各物质的标准摩尔熵值如下：
物质Ag AgCl Hg2Cl2Hg
若反应Hg AgCl Cl Hg Ag 2221
的ΔH m φ=7.950kJ ・mol -1，求电池
Ag(s)—AgCl(s)＿KCl(aq) ＿Hg 2Cl 2(s) ＿Hg(l)的电动势E ?和电动势的温度系数
p
T E。
3、某溶液中的反应A+B →X+Y ，反应开始时，A 和B 的物质的量相等，反应进行1h 时A 的转换率为75%，求，当反应分别符合下列假设时，进行到2h 的时候反应物A 剩余多少（以起始量的百分数表示）未反应（液体总体积随反应的变化可忽略）？
A ）对A 为1 级，对
B 为0 级
B ）对A 和B 均为1 级
C ）对A 和B 均为0 级
S φm /(J ・K -1・mol -1) 42.70 96.11 195.80 77.40。