氨基酸保护
多肽合成时氨基酸的保护基团
多肽合成时氨基酸的保护基团
《多肽合成中氨基酸的保护基团》
在多肽合成中，氨基酸的保护基团起着至关重要的作用。
由于氨基酸分子中含有多个反应活性基团，为了避免它们在反应过程中发生干扰，需要对其进行保护。
此时，保护基团就成为了不可或缺的一环。
氨基酸的主要保护基团包括丙酮、丁酮、苯乙二胺和苄基等。
它们可以通过化学反应与氨基酸中的反应活性基团形成稳定的化学结合，从而在多肽合成过程中保护氨基酸的反应活性。
一旦多肽链合成完毕，这些保护基团可以被去除，还原成原始的氨基酸结构。
选择适当的氨基酸保护基团对于多肽合成的成功至关重要。
它不仅可以有效保护氨基酸的反应活性，还可以提高合成的效率和纯度。
因此，合成化学家在进行多肽合成时，需要根据具体的合成条件和氨基酸的特性选择适当的保护基团，以确保合成反应的顺利进行。
总的来说，氨基酸的保护基团在多肽合成中扮演着十分重要的角色。
它们的选择和使用不仅需要考虑化学反应的特性，还需要考虑多肽合成的整体条件。
只有合适的氨基酸保护基团才能确保多肽合成的顺利进行，从而为科学研究和药物开发提供有力的支持。
Fmoc系列保护氨基酸的制备研究
多肽合成离不开保护氨基酸，氨基酸保护基的不同对多肽合成的效率和产率 有很大的影响。根据合成肽时侧链的活性，可把自然界中２０神氨基酸分为惰性 侧链氨基酸（如：Ｇｌｙ、Ｌｅｕ、Ｉｌｅ、Ａｌａ、Ｖａｌ和Ｐｈｅ等）和活泼侧链氨基酸（如：
ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ＩＲ，ＭＳ ａｎｄ ＨＮＭＲ ｗｅｒｅ ｍｅａｓｕｒｅｄ
Ａｔ ｌａｓｔ，ｔｈｅ ｃｏｓｔ ｏｆ ｅａｃｈ ｐｒｏｔｅｃｔｅｄ ａｍｉｎｏ ａｃｉｄｓ ｗａｓ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ ａｍｉｎｏ ａｃｉｄｓ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ ｒｅａｇｅｎｔｓ ａｎｄ ａｃｃｅｓｓｏｒｉａｌ ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｗｈｉｃｈ ｗｅｒｅ ｃｏｎｔｒａｓｔｅｄ ｗｉｔｈ ｍａｒｋｅｔ ｐｒｉｃｅ．
ｕｎｐｒｏｔｅｃｔｅｄ ａｍｉｎｏ ａｃｉｄｓ ｗｉｌｌ ｃｏｎｎｅｃｔ ｉｎａｃｃｕｒａｔｅｌｙ ｏｒ ｂｒｉｎｇ ｓｏｍｅ ｓｉｄｅ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ．
Ｐｒｏｔｅｃｔｅｄ ａｍｉｎｏ ａｃｉｄｓ ｃａｎ ｂｅ ｓｅｐａｒａｔｅｄ ａｓ ｓｉｎｇｌｅ ｐｒｏｔｅｃｔｅｄ ａｍｉｎｏ ａｃｉｄｓ ａｎｄ
１．２氨基保护基
氨基保护基的种类很多，但主要可分为烷氧羰基、酰基和烷基三大类，现简
介如下。 １．２．１烷氧羰基 １．２．１．１苄氧羰基（Ｚ）
烷氧羰基的最典型代表是苄氧羰基（ｚ），它是由Ｂｅｒｇｍａｎｎ于１９３２年发现的 一个很老的氨基保护基…，现仍广泛被使用。它的优点在于：
Ｄｏｕｂｌｅ ｐｒｏｔｅｃｔｅｄ ａｍｉｎｏ ａｃｉｄｓ ｉｎｃｌｕｄｅ Ｄ—Ｌｙｓ—ＯＨ ｗｉｔｈ ｓｉｄｅ ａｍｉｄｏ ａｎｄ Ｌ－Ａｒｇ－ＯＨ
氨基酸的保护
保护氨基酸：是指氨基酸的功能基团与其它基团反应而封闭了氨基酸功能基团活性的氨基酸衍生物，都能叫保护氨基酸。
包括a氨基和羧基，以及侧链功能基团。
氨基保护基的选择策略:选择一个氨基保护基时，必须仔细考虑到所有的反应物，反应条件及所设计的反应过程中会涉及的底物中的官能团。
最好的是不保护. 若需要保护,选择最容易上和脱的保护基,当几个保护基需要同时被除去时，用相同的保护基来保护不同的官能团是非常有效。
要选择性去除保护基时，就只能采用不同种类的保护基。
要对所有的反应官能团作出评估，确定哪些在所设定的反应条件下是不稳定并需要加以保护的，选择能和反应条件相匹配的氨基保护基。
还要从电子和立体的因素去考虑对保护的生成和去除速率的选择性如果难以找到合适的保护基，要么适当调整反应路线使官能团不再需要保护或使原来在反应中会起反应的保护基成为稳定的；要么重新设计路线，看是否有可能应用前体官能团（如硝基等）；或者设计出新的不需要保护基的合成路线。
Ⅰ氨基酸的保护基（保护羧基）（一）叔丁基tBu - (tert-butyl) ester标准保护程序：在N-保护的氨基酸的溶液中，加入DMAP（0.5当量）和叔丁醇（1.2当量）在干燥的DCM （DCM是一氧化二碳？），0℃在惰性气氛下，加入EDCI（1.1当量），并搅拌2小时。
然后将混合物在室温下，搅拌直到TLC通过（通常是14小时），在真空下浓缩。
将残余物再溶解在乙酸乙酯中，用水萃取两次，然后用饱和碳酸氢钠水溶液萃取两次。
将有机溶液干燥（硫酸镁）并真空浓缩。
如果必要将残留物通过快速色谱法（SiO）纯化。
脱保护：将该化合物溶解在甲酸中在室温下搅拌直至反应完成（TLC通过）（通常是12小时）。
然后将溶液浓缩，并重复加入甲苯浓缩数次。
如有必要，可以将所得残余物通过快速色谱法（SiO）进行纯化。
(二）苄基Bn - (benzyl) ester标准保护程序：氨基酸在惰性气氛下搅拌用无水THF和O的苄基N，N'-diisopropylisourea（见文献进行合成）在室温下，直到完成通过TLC（通常为2天）。
39. 保护氨基酸检验指导书
保护氨基酸检验指导书发放号：编写: 审核:批准:1. 检验流程1.1 成品置于待测区1.2 检验员取样1.3 成品检测(外观、纯度、质谱、旋光、熔点、澄清度等)1.4 备注：A. 产品粉碎并包装置于待测区后，取样检测出的数据写入检验报告。
B. 研发部提供的生产过程中的图谱 (MS、HPLC) ，可做参考，有权进行复查。
2 检验项目2.1 外观：目测法（须为白色或类白色粉末或结晶性类白色粉末）2.2 光学纯度的测定2.2.1 仪器和试剂液相色谱仪、输液泵、检测器、色谱柱、记录装置、进样阀、微量注射器、超声波发生器、蒸馏水、乙晴、三氟乙酸2.2.2 分析步骤A. 称取一定量的样品溶于10ml容量瓶中，直至完全溶解，然后将其过滤。
B. 用微量注射器吸取一定量试样溶液进入色谱系统，利用梯度洗脱使样品达到分离。
C. 各组分经过紫外检测器，通过色谱工作站记录各组分的紫外吸收、并转换为电信号。
D. 在线色谱工作站记录各组分的各项参数，如保留时间、峰高、峰面积，通过面积归一法计算出各组分的百分含量。
2.2.3 注意事项A. 氨基酸样品分析必须打空白，谱图中不允许出现未积分的小杂峰，若是空白中有的，必须以基线相减的方式处理掉；如果处理不掉，必须进行复测。
B. 基线尽量保持一条直线。
C. 谱图中不允许出现负峰。
2.2.4 要求及规定A. 氨基酸样品分析必须打空白，谱图中不允许出现未积分的小杂峰，若是空白中有的，必须以基线相减的方式处理掉；如果处理不掉，必须进行复测。
B. 基线尽量保持一条直线。
C. 谱图中不允许出现负峰。
D. 尽量安排同一产品的测试使用同一分析条件，这样可加强可比性。
E. 比较数据的重复性时，安排统一产品测试的时间不要间隔很久。
F . 若单项杂质在1%±0.05%，复测确定数据的重复性。
G. 若同一批次产品分包装送样检测，混合样数据应在各分包装测试数据的范围内。
例如：分包装测试的数据分别为：98.5%、98.6%、98.7%，若混合样数据不在98.5%-98.7%范围内，则复测确定数据的重复性。
氨基保护方法
氨基保护方法胺类化合物对氧化和取代等反应都很敏感,为了使分子其它部位进行反应时氨基保持不变,通常需要用易于脱去的基团对氨基进行保护。
例如,在肽和蛋白质的合成中常用氨基甲酸酯法保护氨基,而在生物碱及核苷酸的合成中用酰胺法保护含氮碱基。
化学家们在肽的合成领域内,对已知保护基的相对优劣进行了比较并在继续寻找更有效的新保护基。
除了肽的合成外,这些保护基在其它方面也有很多重要应用。
下面介绍保护氨基的一些主要方法和基团。
1 形成酰胺法将胺变成取代酰胺是一个简便而应用非常广泛的氨基保护法。
单酰基往往足以保护一级胺的氨基,使其在氧化、烷基化等反应中保持不变,但更完全的保护则是与二元酸形成的环状双酰化衍生物。
常用的简单酰胺类化合物其稳定性大小顺序为甲酰基<乙酰基< 苯甲酰基。
酰胺易于从胺和酰氯或酸酐制备,并且比较稳定,传统上是通过在强酸性或碱性溶液中加热来实现保护基的脱除。
由于若干基质,包括肽类、核苷酸和氨基糖,对这类脱除条件不稳定,故又研究出了一些其他脱除方法,其中有甲酰衍生物的还原法,甲酰基以及对羟苯基丙酰基衍生物的氧化法,苯酰基和对羟苯基丙酰基衍生物的电解法,卤代酰基、乙酰代乙酰基以及邻硝基、氨基、偶氮基或苄基衍生物等“辅助脱除法”,等等。
为了保护氨基,已经制备了很多N2酰基衍生物,上述的简单酰胺最常用,卤代乙酰基衍生物也常用。
这些化合物对于温和的酸水解反应的活性随取代程度的增加而增加:乙酰基< 氯代乙酰基< 二氯乙酰基< 三氯乙酰基< 三氟乙酰基。
此外,在核苷酸合成的磷酸化反应中,胞嘧啶、腺嘌呤和鸟嘌呤中的氨基是分别由对甲氧苯酰基、苯酰基和异丁酰或甲基丁酰基予以保护的,这些保护基是通过氨解脱除的。
另外,伯胺能以酰胺的形式加以保护,这就防止了活化的N2乙酰氨基酸经过内酯中间体发生外消旋化。
111 甲酰衍生物胺类化合物很容易进行甲酰化反应,常常仅用胺和98 %的甲酸制备。
甲酸乙酸酐也是一个有用的甲酰化试剂。
氨基保护方法
氨基保护方法氨基保护是有机合成中常见的一种化学反应，它可以保护化合物中的氨基基团，以防止在反应过程中受到意外的化学改变。
氨基保护方法的选择对于有机合成的成功至关重要，下面将介绍几种常见的氨基保护方法及其特点。
1. 脂肪酰氯法。
脂肪酰氯法是一种常见的氨基保护方法，它通过与氨基反应生成酰胺来实现氨基的保护。
该方法操作简单，反应条件温和，适用于多种氨基化合物。
但是，脂肪酰氯法也存在一些局限性，如对于含有其他活泼官能团的化合物可能会产生副反应，导致产率下降。
2. 丙二酰亚胺法。
丙二酰亚胺法是另一种常用的氨基保护方法，它通过与氨基反应生成丙二酰亚胺来实现氨基的保护。
与脂肪酰氯法相比，丙二酰亚胺法对于含有其他活泼官能团的化合物具有更好的兼容性，可以减少副反应的发生。
然而，丙二酰亚胺法的反应条件相对较为严苛，需要在低温下进行反应，且反应时间较长。
3. 三氯甲烷法。
三氯甲烷法是一种较为特殊的氨基保护方法，它通过与氨基反应生成三氯甲基化合物来实现氨基的保护。
该方法适用于对其他保护基敏感的化合物，可以避免副反应的发生。
然而，三氯甲烷法的操作相对较为复杂，需要在惰性气氛下进行反应，且对于一些氨基化合物可能存在选择性不足的问题。
4. 肟醚法。
肟醚法是一种较为温和的氨基保护方法，它通过与氨基反应生成肟醚化合物来实现氨基的保护。
该方法操作简便，反应条件温和，适用于多种氨基化合物。
然而，肟醚法在一些情况下可能会产生副反应，导致产率下降。
综上所述，氨基保护方法的选择应根据具体的化合物结构和反应条件来进行合理的考虑。
在实际应用中，我们可以根据需要综合考虑不同氨基保护方法的特点，选择最适合的方法进行保护，以确保有机合成的顺利进行。
希望本文介绍的氨基保护方法能为有机化学领域的研究工作提供一定的参考价值。
fmoc-osu保护氨基步骤
Fmoc-保护氨基步骤在有机合成中，保护基的选择和去保护操作对合成化合物的成功与否起着至关重要的作用。
Fmoc-保护氨基步骤是一种常用的保护氨基化学反应，以下将对Fmoc-保护氨基步骤进行介绍。
一、Fmoc-保护氨基步骤的原理Fmoc-保护氨基步骤是利用Fmoc保护基对氨基进行保护，在需要时去除Fmoc保护基，从而实现对氨基的保护和去保护。
Fmoc-氨基保护基通过酰氧化还原反应与氨基结合，并且在碱性条件下容易去除。
二、Fmoc-保护氨基步骤的具体操作1. 氨基的保护将含有氨基的化合物与Fmoc-无水氢氟酸酐和碱一起反应，生成Fmoc-氨基保护化合物。
2. 氨基的去保护在需要去除氨基保护基的时候，可以使用碱性条件，如二甲基甲酰胺/碱、三乙胺等，将Fmoc-氨基保护化合物去除Fmoc基，从而得到裸露的氨基化合物。
三、Fmoc-保护氨基步骤的应用Fmoc-氨基保护基适用于多肽合成中，常用于固相合成中对氨基的保护。
它具有保护效果好、去保护条件温和、去保护后易于纯化等优点，因此得到广泛应用。
四、Fmoc-保护氨基步骤的优缺点1. 优点Fmoc-氨基保护基具有保护效果好、去保护条件温和、去保护后易于纯化等优点。
2. 缺点Fmoc-氨基保护基的合成工艺较为复杂，而且去保护条件对一些特殊化合物可能会有影响。
五、Fmoc-保护氨基步骤的改进方法为了克服Fmoc-氨基保护基的缺点，一些化学研究人员提出了各种各样的改进方法，如改进合成工艺、寻找新的去保护条件等，以提高Fmoc-氨基保护基的适用性和效率。
Fmoc-保护氨基步骤作为一种常用的保护氨基化学反应，在有机合成中起着重要作用。
了解其原理、操作、应用及优缺点，对于有机化学研究人员具有重要意义。
通过不断地改进和完善Fmoc-保护氨基步骤，可以提高其在有机合成中的应用价值，推动有机合成领域的发展。
Fmoc-保护氨基步骤在有机合成中的应用非常广泛，特别是在多肽合成领域。
保护氨基酸 团体标准
保护氨基酸团体标准保护氨基酸，守护健康的魔法秘籍嘿，你知道吗？在健康的神秘王国里，就像骑士要有锋利的宝剑一样，我们的身体也有它的“守护法宝”——氨基酸，而保护氨基酸更有着至关重要的“团体标准”。
要是不了解，小心身体这个“王国”被疾病“怪兽”入侵哦！**“氨基酸保卫战：一个都不能少”**在氨基酸的大家庭里，别做个“糊涂将军”，每一种氨基酸都像是英勇的战士，共同为身体的健康而战。
氨基酸是构成蛋白质的基本单位，就像乐高积木搭建出各种奇妙的造型一样，不同的氨基酸组合形成了各种各样的蛋白质。
我们的身体需要 20 多种氨基酸，其中有 8 种被称为必需氨基酸，它们就像是军队中的“特种兵”，身体自身无法合成，必须从食物中获取。
如果这些必需氨基酸摄入不足，那身体的代谢、生长、修复等功能就会像没油的汽车一样，跑不起来啦！比如赖氨酸，它对促进生长发育和增强免疫力起着重要作用。
缺乏赖氨酸，可能会导致生长迟缓、免疫力下降。
像鸡蛋、牛奶、鱼肉这些食物，都是优质的必需氨基酸来源。
可别只盯着那些没啥营养的零食，那可没法给你的身体提供充足的“弹药”！**“平衡的艺术：恰到好处的氨基酸配比”**平衡氨基酸的摄入，就像指挥一场精彩的交响乐，每个音符都要恰到好处，才能奏出美妙的健康乐章。
想象一下，身体里的氨基酸就像是不同声部的乐手，如果某些声部太弱，某些声部又太强，那整首曲子就会变得乱七八糟。
比如，如果摄入过多的含硫氨基酸（如蛋氨酸），可能会增加心血管疾病的风险。
所以，我们要追求各种氨基酸的合理配比，保持身体这个“大舞台”的和谐稳定。
举个例子，谷物中赖氨酸含量相对较低，而豆类中赖氨酸含量较高。
把谷物和豆类搭配着吃，就能实现氨基酸的互补，让身体吸收到更全面、更均衡的营养。
**“优质的选择：识别氨基酸的良莠”**在选择氨基酸的道路上，别做个“睁眼瞎”，要像火眼金睛的孙悟空，识别出优质的来源。
氨基酸也有优劣之分，就像水果有新鲜甜美的和干瘪腐烂的。
氨基酸侧链保护基脱保护方法
氨基酸侧链保护基脱保护方法嘿，咱今儿就来讲讲这氨基酸侧链保护基脱保护方法！这可是个很重要的事儿呢！你想想看啊，氨基酸就像一个个小战士，它们有着自己独特的本领和任务。
而侧链保护基呢，就像是给这些小战士穿上了一层特殊的铠甲，在特定的时候保护着它们。
可到了该让它们发挥真正实力的时候，就得把这层铠甲脱掉呀！那怎么脱呢？这就有好多门道啦！就好像你要解开一个复杂的谜题一样。
一种常见的方法就是用化学试剂啦。
就跟你用钥匙开锁似的，找对了那特定的化学试剂，就能把保护基给“咔嗒”一下解开。
不同的氨基酸侧链保护基可能需要不同的钥匙哦，可不能乱套。
还有啊，反应条件也很关键呢！就像做饭一样，火候掌握不好，那饭菜可就不美味啦。
温度呀、酸碱度呀这些都得把握得恰到好处，不然这脱保护的过程可就不顺利咯。
有时候，就像你要打开一个特别顽固的盒子，可能得使点巧劲。
对于某些特别的氨基酸侧链保护基，可能需要一些特殊的手段或者组合方法才能成功脱保护。
这是不是很有意思呀？你说要是脱保护没做好会咋样？哎呀，那可就麻烦啦！就好比战士上战场还穿着厚重的铠甲，怎么能灵活战斗呢？这会影响整个反应的进行，说不定最后得到的东西就不是我们想要的啦！咱再想想，这脱保护的过程是不是也像一场冒险呀？得小心翼翼地探索，找到最合适的路径和方法。
而且呀，每一次尝试都可能有新的发现和惊喜呢！总之呢，氨基酸侧链保护基脱保护方法可真是个大学问，需要我们认真去研究和掌握。
只有这样，我们才能让这些小战士们在需要的时候尽情发挥它们的作用，为我们创造出更多有价值的东西呀！可别小瞧了这看似小小的脱保护过程哦，它可是关乎着很多重要成果的关键呢！。
保护氨基酸的作用和用途
保护氨基酸的作用和用途氨基酸是构成蛋白质的基本组成单元，对于维持人体健康起着重要的作用。
然而，在环境中，氨基酸容易受到氧化、酸碱等因素的破坏。
为了保护氨基酸的完整性和稳定性，人们发展了一些方法和技术来保护氨基酸。
本文将介绍保护氨基酸的作用和用途。
一、保护氨基酸的作用1. 防止氧化：氧化是氨基酸分解和失活的主要原因之一。
氧化反应会导致氨基酸的结构发生改变，使其失去活性。
因此，为了保护氨基酸，可以采取抗氧化剂的方法，如添加维生素C、维生素E等抗氧化剂，来抑制氧化反应的发生。
2. 抑制酸碱反应：酸碱反应也是氨基酸分解的重要因素。
在酸性或碱性条件下，氨基酸会发生酸碱中和反应，导致其结构的改变和活性的丧失。
为了保护氨基酸，可以采取调节pH值的方法，使其处于适宜的酸碱条件下，保持其稳定性和活性。
3. 避免光照：光照也会导致氨基酸的分解和降解。
紫外线和可见光可以激发氨基酸中的某些键，导致其断裂和结构改变。
为了保护氨基酸，可以采取避光的方法，如存放在阴凉的地方，或使用光稳定剂来减轻光照带来的影响。
二、保护氨基酸的用途1. 食品工业：氨基酸广泛应用于食品工业中，用于增加食品的营养价值和口感。
在食品加工过程中，为了保护氨基酸的完整性和稳定性，可以添加抗氧化剂和酸碱调节剂来保护氨基酸。
2. 药物制备：氨基酸作为药物的主要成分之一，被广泛应用于药物制备中。
为了保护氨基酸的活性和稳定性，可以采取合适的保护基团来保护氨基酸分子，防止其在反应过程中受到不必要的破坏。
3. 化妆品工业：氨基酸也被广泛应用于化妆品工业中，用于调理皮肤和保护肌肤。
为了保护氨基酸的活性和稳定性，可以采取适当的配方和添加剂，如保湿剂、抗氧化剂等，来保护氨基酸在化妆品中的功能。
4. 生物技术：氨基酸在生物技术中扮演着重要的角色，如蛋白质工程、抗体制备等。
为了保护氨基酸的完整性和稳定性，可以采取合适的保护策略，如使用保护基团来保护氨基酸分子在反应过程中的稳定性和活性。
氨基酸的主要功能
氨基酸是生物体中重要的组成部分，其主要功能有以下几点：
构建蛋白质: 氨基酸是蛋白质的基本单位，它们通过蛋白质合成反应组装在一起，构建出各种不同的蛋白质。
代谢: 氨基酸可以通过代谢反应转化为能量，也可以在代谢过程中被用作建设和维护生物体组成部分的原料。
液体平衡: 氨基酸可以维护体液平衡，如维持酸碱平衡和水盐平衡。
激素分泌: 氨基酸可以作为激素的前体，通过代谢反应形成激素。
消毒作用:某些氨基酸具有抗菌、抗病毒等作用，可以保护生物体免受病原体的感染。
消炎作用: 氨基酸具有抑制炎症反应的作用，可以减轻疼痛和关节炎等疾病症状。
抗氧化作用: 氨基酸可以清除自由基，降低氧化性损伤，保护细胞免受氧化性损伤。
促进传导: 氨基酸可以在神经元间传导电信号，促进神经系统的正常运作。
这些是氨基酸的主要功能，它们在生物体中都扮演着重要的角色。
复合氨基酸制剂对皮肤健康的保护作用
复合氨基酸制剂对皮肤健康的保护作用皮肤是人体最大的器官，起着保护内部器官和组织、调节体温、感觉触觉等多种重要功能。
然而，由于环境污染、紫外线辐射、压力等因素的影响，皮肤常常受到伤害和损害，导致各种皮肤问题的出现。
复合氨基酸制剂作为一种新型的皮肤保健品，被广泛应用于保护皮肤健康并改善各种皮肤问题。
本文将探讨复合氨基酸制剂对皮肤健康的保护作用。
复合氨基酸制剂是指由多种氨基酸按照一定比例组成的保健产品，它可以为皮肤提供丰富的营养物质，提高皮肤的保水能力和修复能力，从而起到保护皮肤健康的作用。
首先，复合氨基酸制剂能够促进皮肤细胞的再生和修复。
皮肤细胞具有自我再生和修复的能力，但是在受到外界环境的损害后，这种能力会受到一定的限制。
复合氨基酸制剂含有丰富的氨基酸，这些氨基酸是皮肤细胞合成蛋白质的基础，能够加速细胞的再生和修复过程，促进皮肤伤口愈合，减少疤痕形成。
其次，复合氨基酸制剂还具有抗氧化的作用，能够防止游离基和有害物质对皮肤造成的损害。
氧化应激是导致皮肤老化和皮肤问题的主要原因之一，氧化应激会导致细胞受损、DNA突变、蛋白质降解等一系列反应，最终引发皮肤老化和各种皮肤问题。
复合氨基酸制剂含有多种有效的抗氧化成分，能够中和游离基，清除有害物质，减轻氧化应激对皮肤的损害，延缓皮肤衰老过程。
此外，复合氨基酸制剂还具有保湿和润肤的效果。
皮肤的水分含量是皮肤健康的重要指标，湿润的皮肤更能够抵御外界的伤害。
复合氨基酸制剂中的氨基酸能够吸附并保持皮肤的水分，增加皮肤的含水量，有效改善干燥和粗糙的皮肤。
此外，复合氨基酸制剂还可以修复皮肤屏障，增强皮肤的保湿能力，防止水分的流失，使皮肤更加柔软和有弹性。
复合氨基酸制剂对于一些特殊的皮肤问题也有一定的疗效。
例如，复合氨基酸制剂对于痤疮和色素沉着等问题的治疗和改善效果已经得到临床实验证明。
复合氨基酸制剂能够清洁毛孔、调节油脂分泌、抑制细菌生长，并且促进色素的代谢和分解，减少色素沉着，改善皮肤问题。
合成中保护氨基的试剂
合成中保护氨基的试剂一、引言保护基是有机合成中常用的一种策略，它可以在某些反应条件下保护特定的官能团，从而避免其发生副反应或互相干扰。
在合成中保护氨基的试剂的选择和使用对于有机化学研究和应用具有重要意义。
本文将重点介绍几种常见的保护氨基试剂及其应用。
二、有机合成中常见的保护氨基试剂及应用1. BOC-氨基保护试剂BOC（tert-butyloxycarbonyl）-氨基保护试剂是一种常用的氨基保护试剂。
它能够通过与氨基反应生成稳定的BOC-氨基酸酯，从而保护氨基。
在需要进行其他反应的时候，可以通过酸催化下的脱保护反应将BOC保护基去除，恢复原始的氨基官能团。
BOC-氨基保护试剂在肽合成和天然产物合成中得到了广泛的应用。
2. Fmoc-氨基保护试剂Fmoc（9-氟酰基甲氧羰基）-氨基保护试剂是另一种常见的氨基保护试剂。
它能够与氨基反应生成稳定的Fmoc-氨基酸酯，从而保护氨基。
与BOC类似，Fmoc-氨基保护试剂也可以通过碱催化下的脱保护反应将Fmoc保护基去除。
Fmoc-氨基保护试剂在固相合成中广泛应用，特别是在肽合成中。
3. Trityl-氨基保护试剂Trityl（三苯甲基）-氨基保护试剂是一种常用的氨基保护试剂。
它可以与氨基反应生成稳定的Trityl-氨基酸酯，从而保护氨基。
和前两种试剂类似，Trityl-氨基保护试剂也可以通过酸催化下的脱保护反应将Trityl保护基去除。
Trityl-氨基保护试剂在肽合成和核苷酸合成中得到了广泛的应用。
4. Cbz-氨基保护试剂Cbz（苄氧羰基）-氨基保护试剂是一种常见的氨基保护试剂。
它可以与氨基反应生成稳定的Cbz-氨基酸酯，从而保护氨基。
和前面提到的试剂类似，Cbz-氨基保护试剂也可以通过酸催化下的脱保护反应将Cbz保护基去除。
Cbz-氨基保护试剂在肽合成和药物合成中得到了广泛的应用。
三、总结合成中保护氨基的试剂是有机化学研究和应用中不可或缺的工具。
本文介绍了几种常见的保护氨基试剂及其应用，包括BOC-氨基保护试剂、Fmoc-氨基保护试剂、Trityl-氨基保护试剂和Cbz-氨基保护试剂。
氨基保护方法范文
氨基保护方法范文氨基保护方法是一种化学合成中常用的手段，用于保护氨基（-NH2）官能团，以避免其在合成过程中发生不必要的反应或者失去活性。
氨基保护方法可以保持氨基的稳定性，并在合适的条件下去除保护基，以还原氨基的活性。
下面介绍几种常见的氨基保护方法。
一、酰氨和酰基保护：在化学合成中，常见的氨基保护方法是通过在氨基上引入酰保护基。
酰保护基是羰基化合物（如酰氯或酸酐）与胺反应生成的酰胺。
常用的酰保护基有甲酰（CHO）、乙酰（C2H5CO）、苯甲酰（C6H5CO）等。
在酰保护基的保护下，氨基能够稳定存在，并且不容易发生反应。
当需要还原氨基活性时，可以通过酸或碱的处理来去除酰保护基。
二、酰氧和醛缩糖保护：在糖化学合成中，常见的氨基保护方法是使用酰氧和醛缩糖化合物作为保护基。
酰氧保护基是通过与糖的氢氧基发生酯化反应形成的酯化产物。
醛缩糖保护是通过与糖的醛基发生缩合反应形成缩糖保护基。
这些保护基可以有效地保护糖分子中的氨基官能团，并在需要时通过合适的反应条件去除。
三、硅烷保护：氨基官能团也可以通过硅烷保护基来保护。
硅烷保护是将氨基与硅烷化合物（如三甲基硅烷）反应生成硅烷化合物。
硅烷保护基可以有效地保护氨基官能团，并且可以在需要时通过酸或碱的处理去除。
四、酮醇保护：在一些特殊情况下，氨基也可以通过酮醇保护基来保护。
酮醇保护是将氨基与酮醇化合物（如吡咯基甲醇）反应生成酮醇化合物。
酮醇保护基的保护效果比较强，可以在极端的反应条件下保护氨基官能团。
在实际应用中，选择合适的氨基保护方法需要考虑多个因素，包括：反应条件、保护效果、保护基的易去除性等。
同时，还需要根据具体合成需求综合考虑保护基的稳定性、毒性等因素，以及对后续步骤的影响。
总之，氨基保护方法是化学合成中常用的手段之一，能够有效地保护氨基官能团，并在需要时恢复其活性。
不同的保护方法可以根据具体需求选择，以提高合成反应的效率和产率。
Fmoc系列保护氨基酸的制备研究
固相合成的优点主要表现在最初的反应物和产物都是连在固相载体上，因此 可以在一个反应容器中进行所有的反应，便于自动化操作，加入过量的反应物可 以获得高产率的产物，同时产物很容易分离。Ｍｅｒｒｉｆｉｅｌｄ成功合成了舒缓激肽（９ 肽）和具有１２４个氨基酸残基的核糖核酸酶。１９６５年９月，中国科学家在世界 上首次合成了牛胰岛素。
不同的氨基酸需要适合自己的保护基团，并且随着合成肽种类的不同，选择 保护基的方案也不同。首先要保证高反应收率的情况下对需要保护的基团有选择 性的保护，且保护后的氨基酸要有一定的稳定性。其次，保护基在接肽反应后高 收率地选择性脱去，且不影响生成的肽键。现在能够用温和条件脱去的保护基发 展比较迅速。常见的保护基团简介如表１—１所示。
肽合成的基本化学过程是由德国化学家Ｅｍｉｌ Ｆｉｓｈｅｒ在１９世纪末期发展起来 的，称为液相合成法。直到２０世纪５０年代，一些具有实用价值的合成方法问世 以来，多肽的化学合成才得到迅速发展。Ｄｕ Ｖｉｇｎｅａｕｄ等人首次完成了催产素的 全合成，促肾上腺皮质激素、促胃液素和其它一些生物活性肽也相继被合成，这 种方法每接一种氨基酸都要对肽进行纯化，所以比较繁琐，产率较低。
自动化的Ｍｅｒｒｉｆｉｅｌｄ合成技术可以在短时问内生产长片段的肽，因而引发了 肽化学领域的复兴。随后的改进显著缩短了合成所用的时间，并提高了合成的产 量，这为生产疫苗和多肽激素，以及选择性治疗先天代谢紊乱带来了新的前景。
多肽合成离不开保护氨基酸，氨基酸保护基的不同对多肽合成的效率和产率 有很大的影响。根据合成肽时侧链的活性，可把自然界中２０神氨基酸分为惰性 侧链氨基酸（如：Ｇｌｙ、Ｌｅｕ、Ｉｌｅ、Ａｌａ、Ｖａｌ和Ｐｈｅ等）和活泼侧链氨基酸（如：
常见的氨基酸保护基有哪些
常见的氨基酸保护基有哪些从最简单的病毒到人类，所有生物体内复杂的蛋白质结构都是由相同的20种氨基酸组成，这就构成了千姿百态的蛋白质世界。
生物学家在对蛋白质深入研究的过程中，发现一类由氨基酸构成但又不同于蛋白质的中间物质，这类物质被称作多肽。
肽是比蛋白质简单、分子量小,由氨基酸通过肽键相连的一类化合物。
多肽具有调节机体生理功能和为机体提供营养的双重功效，它几乎影响着人体的一切代谢合成。
一种肽含有的氨基酸少于10个称为寡肽，超过的就称为多肽；氨基酸为50多个以上的多肽就是人们熟悉的蛋白质。
由于常见的20种氨基酸中有氨基和羧基，并且很多侧链都带有活性，所以在多肽化学合成中氨基酸的保护非常关键，直接决定了合成能够成功的关键。
一般要求，这些保护基在合成过程中稳定，无副反应，合成结束后可以完全定量的脱除。
1、α-氨基保护基常用的氨基保护基可分为烷氧羰基、酰基和烷基三类。
其中烷氧羰基保护基可防止消旋化，因此应用广泛，使用最普遍的是Z、Fmoc和Boc。
Z基团可用钯黑，5％～20％钯炭催化氢化法脱除。
Boc基团具有与Z基团不同的化学性质，不能用催化氢化法脱除，但易于酸解脱除，它可以和Z基团搭配使用，有选择性地脱除。
Fmoc基团的特点是对酸稳定，可被碱脱除。
因此尤其适合于合成含有Trp、Met、Cys等对酸不稳定的多肽。
2、α-羧基保护基与氨基保护基相比，羧基保护基种类较少，一般以盐或酯的形式存在。
盐是对羧基的临时保护，常用的有钾盐、钠盐、三乙胺盐和三丁胺盐等。
常用的酯类有甲酯、乙酯、苄酯和叔丁酯。
叔丁酯是近年来最常用的羧基保护基，可用酸在温和条件下脱除。
3、侧链保护基为了避免副反应的发生，某些氨基酸的侧链官能团需采用适当的保护基加以保护。
同一个侧链有多种不同的保护基，可以在不同的条件下选择性的脱除，这点在环肽以及多肽修饰上具有很重要的意义，而且侧链保护基和选择的合成方法有密切的关系。
多肽化学合成方法，包括液相和固相两种方法。
氨基保护方法
氨基保护方法胺类化合物对氧化和取代等反响都很敏感,为了使分子其它部位进展反响时氨基保持不变,通常需要用易于脱去的基团对氨基进展保护。
例如,在肽和蛋白质的合成中常用氨基甲酸酯法保护氨基,而在生物碱及核苷酸的合成中用酰胺法保护含氮碱基。
化学家们在肽的合成领域内,对保护基的相对优劣进展了比拟并在继续寻找更有效的新保护基。
除了肽的合成外,这些保护基在其它方面也有很多重要应用。
下面介绍保护氨基的一些主要方法和基团。
1 形成酰胺法将胺变成取代酰胺是一个简便而应用非常广泛的氨基保护法。
单酰基往往足以保护一级胺的氨基,使其在氧化、烷基化等反响中保持不变,但更完全的保护则是与二元酸形成的环状双酰化衍生物。
常用的简单酰胺类化合物其稳定性大小顺序为甲酰基<乙酰基< 苯甲酰基。
酰胺易于从胺和酰氯或酸酐制备,并且比拟稳定,传统上是通过在强酸性或碱性溶液中加热来实现保护基的脱除。
由于假设干基质,包括肽类、核苷酸和氨基糖,对这类脱除条件不稳定,故又研究出了一些其他脱除方法,其中有甲酰衍生物的复原法,甲酰基以及对羟苯基丙酰基衍生物的氧化法,苯酰基和对羟苯基丙酰基衍生物的电解法,卤代酰基、乙酰代乙酰基以及邻硝基、氨基、偶氮基或苄基衍生物等"辅助脱除法〞,等等。
为了保护氨基,已经制备了很多N2酰基衍生物,上述的简单酰胺最常用,卤代乙酰基衍生物也常用。
这些化合物对于温和的酸水解反响的活性随取代程度的增加而增加:乙酰基< 氯代乙酰基< 二氯乙酰基< 三氯乙酰基< 三氟乙酰基。
此外,在核苷酸合成的磷酸化反响中,胞嘧啶、腺嘌呤和鸟嘌呤中的氨基是分别由对甲氧苯酰基、苯酰基和异丁酰或甲基丁酰基予以保护的,这些保护基是通过氨解脱除的。
另外,伯胺能以酰胺的形式加以保护,这就防止了活化的N2乙酰氨基酸经过内酯中间体发生外消旋化。
111 甲酰衍生物胺类化合物很容易进展甲酰化反响,常常仅用胺和98 %的甲酸制备。
氨基保护方法
氨基保护方法胺类化合物对氧化和取代等反应都很敏感,为了使分子其它部位进行反应时氨基保持不变,通常需要用易于脱去的基团对氨基进行保护。
例如,在肽和蛋白质的合成中常用氨基甲酸酯法保护氨基,而在生物碱及核苷酸的合成中用酰胺法保护含氮碱基。
化学家们在肽的合成领域内,对已知保护基的相对优劣进行了比较并在继续寻找更有效的新保护基。
除了肽的合成外,这些保护基在其它方面也有很多重要应用。
下面介绍保护氨基的一些主要方法和基团。
1 形成酰胺法将胺变成取代酰胺是一个简便而应用非常广泛的氨基保护法。
单酰基往往足以保护一级胺的氨基,使其在氧化、烷基化等反应中保持不变,但更完全的保护则是与二元酸形成的环状双酰化衍生物。
常用的简单酰胺类化合物其稳定性大小顺序为甲酰基<乙酰基< 苯甲酰基。
酰胺易于从胺和酰氯或酸酐制备,并且比较稳定,传统上是通过在强酸性或碱性溶液中加热来实现保护基的脱除。
由于若干基质,包括肽类、核苷酸和氨基糖,对这类脱除条件不稳定,故又研究出了一些其他脱除方法,其中有甲酰衍生物的还原法,甲酰基以及对羟苯基丙酰基衍生物的氧化法,苯酰基和对羟苯基丙酰基衍生物的电解法,卤代酰基、乙酰代乙酰基以及邻硝基、氨基、偶氮基或苄基衍生物等“辅助脱除法”,等等。
为了保护氨基,已经制备了很多N2酰基衍生物,上述的简单酰胺最常用,卤代乙酰基衍生物也常用。
这些化合物对于温和的酸水解反应的活性随取代程度的增加而增加:乙酰基< 氯代乙酰基< 二氯乙酰基< 三氯乙酰基< 三氟乙酰基。
此外,在核苷酸合成的磷酸化反应中,胞嘧啶、腺嘌呤和鸟嘌呤中的氨基是分别由对甲氧苯酰基、苯酰基和异丁酰或甲基丁酰基予以保护的,这些保护基是通过氨解脱除的。
另外,伯胺能以酰胺的形式加以保护,这就防止了活化的N2乙酰氨基酸经过内酯中间体发生外消旋化。
111 甲酰衍生物胺类化合物很容易进行甲酰化反应,常常仅用胺和98 %的甲酸制备。
甲酸乙酸酐也是一个有用的甲酰化试剂。
氨基酸的保护
保护氨基酸：是指氨基酸的功能基团与其它基团反应而封闭了氨基酸功能基团活性的氨基酸衍生物，都能叫保护氨基酸。
包括a氨基和羧基，以及侧链功能基团。
氨基保护基的选择策略:选择一个氨基保护基时，必须仔细考虑到所有的反应物，反应条件及所设计的反应过程中会涉及的底物中的官能团。
最好的是不保护. 若需要保护,选择最容易上和脱的保护基,当几个保护基需要同时被除去时，用相同的保护基来保护不同的官能团是非常有效。
要选择性去除保护基时，就只能采用不同种类的保护基。
要对所有的反应官能团作出评估，确定哪些在所设定的反应条件下是不稳定并需要加以保护的，选择能和反应条件相匹配的氨基保护基。
还要从电子和立体的因素去考虑对保护的生成和去除速率的选择性如果难以找到合适的保护基，要么适当调整反应路线使官能团不再需要保护或使原来在反应中会起反应的保护基成为稳定的；要么重新设计路线，看是否有可能应用前体官能团（如硝基等）；或者设计出新的不需要保护基的合成路线。
Ⅰ氨基酸的保护基（保护羧基）（一）叔丁基tBu - (tert-butyl) ester标准保护程序：在N-保护的氨基酸的溶液中，加入DMAP（0.5当量）和叔丁醇（1.2当量）在干燥的DCM （DCM是一氧化二碳？），0℃在惰性气氛下，加入EDCI（1.1当量），并搅拌2小时。
然后将混合物在室温下，搅拌直到TLC通过（通常是14小时），在真空下浓缩。
将残余物再溶解在乙酸乙酯中，用水萃取两次，然后用饱和碳酸氢钠水溶液萃取两次。
将有机溶液干燥（硫酸镁）并真空浓缩。
如果必要将残留物通过快速色谱法（SiO）纯化。
脱保护：将该化合物溶解在甲酸中在室温下搅拌直至反应完成（TLC通过）（通常是12小时）。
然后将溶液浓缩，并重复加入甲苯浓缩数次。
如有必要，可以将所得残余物通过快速色谱法（SiO）进行纯化。
(二）苄基Bn - (benzyl) ester标准保护程序：氨基酸在惰性气氛下搅拌用无水THF和O的苄基N，N'-diisopropylisourea（见文献进行合成）在室温下，直到完成通过TLC（通常为2天）。
氨基酸保护
Carboxylic acid protection - [Bn ester] [Pfp ester] [Me ester] [Allyl ester] [tButyl ester] [PMB ester] [MEM ester]Amine protection (carbamates) - [Fmoc] [Boc] [Cbz] [Troc]Side Chain protections- [Boc]t Bu - (tert-butyl) esterStandard Protection ProcedureTo a solution of the N-protected amino acid, DMAP (0.5 eq), and tBuOH (1.2 eq) in dry DCM at 0° under an inert atmosphere, is added EDCI (1.1. eq) and stirred for 2 h. The mixture is then stirred at room temperature until complete by TLC (usually 14 h) and concentrated in vacuo. The residue is redissolved in ethyl acetate and extracted twice with water, then twice with aqueous saturated sodium bicarbonate. The organic solution is dried (magnesium sulfate) and concentrated in vacuo. The residue is purified by flash chromatography (SiO2) if necessary. RemovalThe compound is dissolved in formic acid and stirred at room temperature until the reaction is complete by TLC (usually 12 hours). The solution is then concentrated and coconcentrated several times with toluene. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1996, 985-993.JOC, 1982, 47, 1962-1965.Bn - (benzyl) esterStandard Protection ProcedureThe amino acid is stirred with dry THF andO-benzyl-N,N'-diisopropylisourea (see ref. for synthesis) at room temperature under an inert atmosphere until complete by TLC (usually 2 days). The mixture is cooled to -20 C and filtered. The filtrate is concentrated in vacuo and purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe amino acid derivative is dissolved in 1:1 methanol:t-butanol andPd(OH)2-C is added under a hydrogen atmosphere. The mixtureis allowed to stir until complete by TLC (usually >3 h), then filtered and concentrated. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesMacromolecules, 1978, 534-539.Allyl - (allyl) esterStandard Protection ProcedureThe compound is dissolved in dry DCM and allyl alcohol (1.1 eq) is added. The solution is stirred under an inert atmosphere at 0° and dicyclohexylcarbodiimide (1 eq) is added followed by4-N,N-dimethylaminopyridine (0.05 eq). The reaction is allowed to warm to room temperature and is stirred until complete by TLC (usually 1-2 days). Ethyl acetate is added and the resulting precipitate is removed by filtration. The filtrate is concentrated in vacuo and purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe amino acid and pyrrolidine (1.2 eq) are dissolved in methylene chloride and cooled to -15°. Triphenylphosphine (0.2 eq) andTetrakis(triphenylphosphine)palladium (0) (0.05 eq) are added and stirred under an inert atmosphere for approx. 1 h. Water and acetonitrile are added and the resulting mixture is extracted twice with petroleum ether. The acetonitrile layer is evaporated and purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesTetrahedron, 1996, 52, 12839-12852.PfP - (pentafluorophenyl) esterStandard Protection ProcedureThe acid is dissolved in ethyl acetate and pentafluorophenol (1.2 eq) is added. The solution is cooled to 0° and DCC (1.2 eq) is added. The reaction is allowed to warm to room temperature and stir until complete by TLC (usually overnight, if not complete more DCC may be added). The solution is then filtered through celite, rinsed several times with EtOAc,and concentrated in vacuo. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1996, 985-993.Me - (methyl) esterStandard Protection ProcedureThe compound is dissolved in dry MeOH and thionyl chloride (2 eq) is added drop wise at 0° under an inert atmosphere. The result is then refluxed until complete by TLC (usually >4 hours) and concentrated in vacuo. The residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary. RemovalThe ester is dissolved in methanol and 1N NaOH is added (excess). The solution is then heated to reflux and stirred until complete by TLC (usually <1 h). Glacial acetic acid is added until the mixture is neutral and then diluted with chloroform. The organic solution is extracted once with water, once with brine, dried (magnesium sulfate), and concentrated in vacuo. The residue is purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesEur. J. Org. Chem. 1999, 1127-1135.JOC, 1995, 60, 2318-2319.PMB - (para-methoxybenzyl) esterStandard Protection ProcedureThe acid is dissolved in dry DCM and 4-methoxybenzyl alcohol (1.1 eq) is added. The solution is stirred under an inert atmosphere at 0° and dicyclohexylcarbodiimide (1 eq) is added followed by4-N,N-dimethylaminopyridine (0.05 eq). The reaction is allowed to warm to room temperature and is stirred until complete by TLC (usually 1-2 days). Ethyl acetate is added and the resulting precipitate is removed by filtration. The filtrate is concentrated in vacuo and purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe ester is dissolved in phenol and TFA (1-2 eq) is added under an inert atmosphere at 45°. The reaction is stirred until complete by TLC (usually <2 h) and ethyl acetate/water are added. The aqueous layer is extracted2 times with EtOAc and the organic layer is back extracted twice with saturated sodium bicarbonate solution. The combined aqueous layers are acidified to a pH of 1 with 10% HCl, then extracted3 times with EtOAc. The combined organic layers are dried (sodium sulfate) and concentrated in vacuo. The residue is then purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesTetrahedron, 1996, 52, 12839-12852.Tetrahedron Lett. 1990, 31, 6661-6662.MEM - (methoxyethoxymethyl) esterStandard Protection ProcedureTo compound dissolved in a saturated aqueous sodium bicarbonate solution at room temperature, TBAI (1 eq) and methoxyethyloxymethyl chloride (1.2 eq) are added. The reaction is stirred until complete by TLC (usually 16 h) and dichloromethane is added. The organic layer is washed with water, dried (sodium sulfate), and concentrated in vacuo. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary. RemovalThe ester is dissolved in DCM and magnesium bromide etherate (excess) is added at room temperature under an inert atmosphere. The mixture is stirred for 48 h and water is added. The slurry is stirred vigorously for another 2 h and 1N aqueous hydrochloric acid is added until the pH is1-2. The mixture is extracted with ethyl acetate three times and the combined organic layers are dried (sodium sulfate), then concentrated in vacuo. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesJOC, 1994, 59, 2314-2323.Synthesis, 1979, 957-961.Boc - (t Butyloxy) carbamateStandard Protection ProcedureThe amine is dissolved in water and sodium bicarbonate (2 eq) is added with stirring. The resulting solution is cooled to 5° and BOC anhydride (1.5 eq) is added slowly as a solution in para-dioxane (also cooled). The resulting mixture is stirred at 0° for 1 h and allowed to warm to room temperature overnight. Water is then added and the aqueous layer is extracted 2times with EtOAc. The organic layer is back extracted twice with saturated sodium bicarbonate solution. The combined aqueous layers are acidified to a pH of 1 with 10% HCl, then extracted 3 times with EtOAc. The combined organic layers are dried (sodium sulfate) and concentrated in vacuo. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe compound is dissolved in 1:1 trifluoroacetic acid:water and stirred at room temperature until complete by TLC (usually <2 h). The solution is concentrated in vacuo and purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesOrganic Synthesis, 1999, 76, 57-76.Novabiochem Catalog, 2002-2003, pg 2.64-2.65.Fmoc - (9-fluorenylmethyl) carbamateStandard Protection ProcedureThe amine is dissolved in water and sodium bicarbonate (2 eq) is added with stirring. The resulting solution is cooled to 5° and Fmoc-OSu or Fmoc-Cl (1.5 eq) is added slowly as a solution in para-dioxane (also cooled). The resulting mixture is stirred at 0° for 1 h and allowed to warm to room temperature overnight. Water is then added and the aqueous layer is extracted 2 times with EtOAc. The organic layer is back extracted twice with saturated sodium bicarbonate solution. The combined aqueous layers are acidified to a pH of 1 with 10% HCl, then extracted 3 times with EtOAc. The combined organic layers are dried (sodium sulfate) and concentrated in vacuo. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe compound is dissolved in a solution of 20% piperidine in DMF. The mixture is stirred for 30 minutes at room temperature and concentrated in vacuo. The residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesJ. Am. Chem. Soc., 1997, 4, 656-673.Novabiochem Catalog, 2002-2003, pg 2.64-2.65.Alloc - (allyl) carbamateStandard Protection ProcedureThe amine is dissolved in water and sodium carbonate (2.7 eq) is added with stirring. The resulting solution is cooled to 5° and allyl chloroformate (1.5 eq) is added slowly as a solution in para-dioxane (also cooled). The resulting mixture is stirred at 0° for 1 h and allowed to warm to room temperature overnight. Water is then added and the aqueous layer is extracted 2 times with EtOAc. The organic layer is back extracted twice with saturated sodium bicarbonate solution. The combined aqueous layers are acidified to a pH of 1 with 10% HCl, then extracted 3 times with EtOAc. The combined organic layers are dried (sodium sulfate) and concentrated in vacuo. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe amine is dissolved in dry THF and dimethylmalonate (7 eq) followed by tetrakistriphenylphosphine palladium (0.02 eq) are added at room temperature under an inert atmosphere. The reaction is stirred until complete by TLC (usually 24 h) and filtered. The solution is thenchromatography (SiO2) if necessary.ReferencesTetrahedron, 1996, 39, 12839-12852.Tetrahedron Lett. 1986, 23, 2599-2602.Troc - (trichloroethyl) carbamateStandard Protection ProcedureThe amine is dissolved in water and sodium bicarbonate (2 eq) is added with stirring. The resulting solution is cooled to 5° and Troc-OSu or Troc-Cl (1.5 eq) is added slowly as a solution in para-dioxane (also cooled). The resulting mixture is stirred at 0° for 1 hour and allowed to warm to room temperature overnight. Water is then added and the aqueous layer is extracted 2 times with EtOAc. The organic layer is back extracted twice with saturated sodium bicarbonate solution. The combined aqueous layers are acidified to a pH of 3 with 5% HCl, then extracted 3 times with EtOAc. The combined organic layers are dried (sodium sulfate) andchromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe carbamate is dissolved in glacial acetic acid:THF 1:1 and zinc dust (excess) is added. The resulting suspension is stirred at room temperature until complete by TLC (usually <3 h). The mixture is then filtered, concentrated in vacuo and redissolved in chloroform. The solution is washed once with 5% aqueous sodium bicarbonate, dried (sodium sulfate), and concentrated in vacuo. The resulting residue is purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesCan. J. Chem. 1982, 60, 976.Synthesis, 1983, 671.JOC, 1988, 53, 3108.Cbz - (benzylcarboxy) carbamateStandard Protection ProcedureThe amine is dissolved in water and sodium bicarbonate (2 eq) is added with stirring. The resulting solution is cooled to 5° and Cbz-OSu or Cbz-Cl (1.5 eq) is added slowly as a solution in para-dioxane (also cooled). The resulting mixture is stirred at 0° for 1 h and allowed to warm to room temperature overnight. Water is then added and the aqueous layer is extracted 2 times with EtOAc. The organic layer is back extracted twice with saturated sodium bicarbonate solution. The combined aqueous layers are acidified to a pH of 1 with 10% HCl, then extracted 3 times with EtOAc. The combined organic layers are dried (sodium sulfate) and concentrated in vacuo. The resulting residue is purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe amino acid derivative is dissolved in 1:1 methanol:t-butanol andPd(OH)2-C is added under a hydrogen atmosphere. The mixtureis allowed to stir until complete by TLC (usually >3 h) then filtered and concentrated in vacuo. The resulting residue is purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesTetrahedron Lett. 1966, 7, 4765-4768.t Bu - (tert-butyl) etherStandard Protection ProcedureSee: JOC,1975, 6, 675-681 for general procedure.RemovalThe ether is dissolved in 1:1 trifluoroacetic acid:water and stirred at room temperature until the reaction is complete by TLC (usually <2 h). The solution is concentrated and purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesJOC,1975, 6, 675-681Novabiochem Catalog, 2002-2003, pg 2.64-2.65.。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
Carboxylic acid protection - [Bn ester] [Pfp ester] [Me ester] [Allyl ester] [tButyl ester] [PMB ester] [MEM ester]Amine protection (carbamates) - [Fmoc] [Boc] [Cbz] [Troc]Side Chain protections- [Boc]t Bu - (tert-butyl) esterStandard Protection ProcedureTo a solution of the N-protected amino acid, DMAP (0.5 eq), and tBuOH (1.2 eq) in dry DCM at 0° under an inert atmosphere, is added EDCI (1.1. eq) and stirred for 2 h. The mixture is then stirred at room temperature until complete by TLC (usually 14 h) and concentrated in vacuo. The residue is redissolved in ethyl acetate and extracted twice with water, then twice with aqueous saturated sodium bicarbonate. The organic solution is dried (magnesium sulfate) and concentrated in vacuo. The residue is purified by flash chromatography (SiO2) if necessary. RemovalThe compound is dissolved in formic acid and stirred at room temperature until the reaction is complete by TLC (usually 12 hours). The solution is then concentrated and coconcentrated several times with toluene. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1996, 985-993.JOC, 1982, 47, 1962-1965.Bn - (benzyl) esterStandard Protection ProcedureThe amino acid is stirred with dry THF andO-benzyl-N,N'-diisopropylisourea (see ref. for synthesis) at room temperature under an inert atmosphere until complete by TLC (usually 2 days). The mixture is cooled to -20 C and filtered. The filtrate is concentrated in vacuo and purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe amino acid derivative is dissolved in 1:1 methanol:t-butanol andPd(OH)2-C is added under a hydrogen atmosphere. The mixtureis allowed to stir until complete by TLC (usually >3 h), then filtered and concentrated. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesMacromolecules, 1978, 534-539.Allyl - (allyl) esterStandard Protection ProcedureThe compound is dissolved in dry DCM and allyl alcohol (1.1 eq) is added. The solution is stirred under an inert atmosphere at 0° and dicyclohexylcarbodiimide (1 eq) is added followed by4-N,N-dimethylaminopyridine (0.05 eq). The reaction is allowed to warm to room temperature and is stirred until complete by TLC (usually 1-2 days). Ethyl acetate is added and the resulting precipitate is removed by filtration. The filtrate is concentrated in vacuo and purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe amino acid and pyrrolidine (1.2 eq) are dissolved in methylene chloride and cooled to -15°. Triphenylphosphine (0.2 eq) andTetrakis(triphenylphosphine)palladium (0) (0.05 eq) are added and stirred under an inert atmosphere for approx. 1 h. Water and acetonitrile are added and the resulting mixture is extracted twice with petroleum ether. The acetonitrile layer is evaporated and purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesTetrahedron, 1996, 52, 12839-12852.PfP - (pentafluorophenyl) esterStandard Protection ProcedureThe acid is dissolved in ethyl acetate and pentafluorophenol (1.2 eq) is added. The solution is cooled to 0° and DCC (1.2 eq) is added. The reaction is allowed to warm to room temperature and stir until complete by TLC (usually overnight, if not complete more DCC may be added). The solution is then filtered through celite, rinsed several times with EtOAc,and concentrated in vacuo. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1996, 985-993.Me - (methyl) esterStandard Protection ProcedureThe compound is dissolved in dry MeOH and thionyl chloride (2 eq) is added drop wise at 0° under an inert atmosphere. The result is then refluxed until complete by TLC (usually >4 hours) and concentrated in vacuo. The residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary. RemovalThe ester is dissolved in methanol and 1N NaOH is added (excess). The solution is then heated to reflux and stirred until complete by TLC (usually <1 h). Glacial acetic acid is added until the mixture is neutral and then diluted with chloroform. The organic solution is extracted once with water, once with brine, dried (magnesium sulfate), and concentrated in vacuo. The residue is purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesEur. J. Org. Chem. 1999, 1127-1135.JOC, 1995, 60, 2318-2319.PMB - (para-methoxybenzyl) esterStandard Protection ProcedureThe acid is dissolved in dry DCM and 4-methoxybenzyl alcohol (1.1 eq) is added. The solution is stirred under an inert atmosphere at 0° and dicyclohexylcarbodiimide (1 eq) is added followed by4-N,N-dimethylaminopyridine (0.05 eq). The reaction is allowed to warm to room temperature and is stirred until complete by TLC (usually 1-2 days). Ethyl acetate is added and the resulting precipitate is removed by filtration. The filtrate is concentrated in vacuo and purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe ester is dissolved in phenol and TFA (1-2 eq) is added under an inert atmosphere at 45°. The reaction is stirred until complete by TLC (usually <2 h) and ethyl acetate/water are added. The aqueous layer is extracted2 times with EtOAc and the organic layer is back extracted twice with saturated sodium bicarbonate solution. The combined aqueous layers are acidified to a pH of 1 with 10% HCl, then extracted3 times with EtOAc. The combined organic layers are dried (sodium sulfate) and concentrated in vacuo. The residue is then purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesTetrahedron, 1996, 52, 12839-12852.Tetrahedron Lett. 1990, 31, 6661-6662.MEM - (methoxyethoxymethyl) esterStandard Protection ProcedureTo compound dissolved in a saturated aqueous sodium bicarbonate solution at room temperature, TBAI (1 eq) and methoxyethyloxymethyl chloride (1.2 eq) are added. The reaction is stirred until complete by TLC (usually 16 h) and dichloromethane is added. The organic layer is washed with water, dried (sodium sulfate), and concentrated in vacuo. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary. RemovalThe ester is dissolved in DCM and magnesium bromide etherate (excess) is added at room temperature under an inert atmosphere. The mixture is stirred for 48 h and water is added. The slurry is stirred vigorously for another 2 h and 1N aqueous hydrochloric acid is added until the pH is1-2. The mixture is extracted with ethyl acetate three times and the combined organic layers are dried (sodium sulfate), then concentrated in vacuo. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesJOC, 1994, 59, 2314-2323.Synthesis, 1979, 957-961.Boc - (t Butyloxy) carbamateStandard Protection ProcedureThe amine is dissolved in water and sodium bicarbonate (2 eq) is added with stirring. The resulting solution is cooled to 5° and BOC anhydride (1.5 eq) is added slowly as a solution in para-dioxane (also cooled). The resulting mixture is stirred at 0° for 1 h and allowed to warm to room temperature overnight. Water is then added and the aqueous layer is extracted 2times with EtOAc. The organic layer is back extracted twice with saturated sodium bicarbonate solution. The combined aqueous layers are acidified to a pH of 1 with 10% HCl, then extracted 3 times with EtOAc. The combined organic layers are dried (sodium sulfate) and concentrated in vacuo. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe compound is dissolved in 1:1 trifluoroacetic acid:water and stirred at room temperature until complete by TLC (usually <2 h). The solution is concentrated in vacuo and purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesOrganic Synthesis, 1999, 76, 57-76.Novabiochem Catalog, 2002-2003, pg 2.64-2.65.Fmoc - (9-fluorenylmethyl) carbamateStandard Protection ProcedureThe amine is dissolved in water and sodium bicarbonate (2 eq) is added with stirring. The resulting solution is cooled to 5° and Fmoc-OSu or Fmoc-Cl (1.5 eq) is added slowly as a solution in para-dioxane (also cooled). The resulting mixture is stirred at 0° for 1 h and allowed to warm to room temperature overnight. Water is then added and the aqueous layer is extracted 2 times with EtOAc. The organic layer is back extracted twice with saturated sodium bicarbonate solution. The combined aqueous layers are acidified to a pH of 1 with 10% HCl, then extracted 3 times with EtOAc. The combined organic layers are dried (sodium sulfate) and concentrated in vacuo. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe compound is dissolved in a solution of 20% piperidine in DMF. The mixture is stirred for 30 minutes at room temperature and concentrated in vacuo. The residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesJ. Am. Chem. Soc., 1997, 4, 656-673.Novabiochem Catalog, 2002-2003, pg 2.64-2.65.Alloc - (allyl) carbamateStandard Protection ProcedureThe amine is dissolved in water and sodium carbonate (2.7 eq) is added with stirring. The resulting solution is cooled to 5° and allyl chloroformate (1.5 eq) is added slowly as a solution in para-dioxane (also cooled). The resulting mixture is stirred at 0° for 1 h and allowed to warm to room temperature overnight. Water is then added and the aqueous layer is extracted 2 times with EtOAc. The organic layer is back extracted twice with saturated sodium bicarbonate solution. The combined aqueous layers are acidified to a pH of 1 with 10% HCl, then extracted 3 times with EtOAc. The combined organic layers are dried (sodium sulfate) and concentrated in vacuo. The resulting residue can then be purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe amine is dissolved in dry THF and dimethylmalonate (7 eq) followed by tetrakistriphenylphosphine palladium (0.02 eq) are added at room temperature under an inert atmosphere. The reaction is stirred until complete by TLC (usually 24 h) and filtered. The solution is thenchromatography (SiO2) if necessary.ReferencesTetrahedron, 1996, 39, 12839-12852.Tetrahedron Lett. 1986, 23, 2599-2602.Troc - (trichloroethyl) carbamateStandard Protection ProcedureThe amine is dissolved in water and sodium bicarbonate (2 eq) is added with stirring. The resulting solution is cooled to 5° and Troc-OSu or Troc-Cl (1.5 eq) is added slowly as a solution in para-dioxane (also cooled). The resulting mixture is stirred at 0° for 1 hour and allowed to warm to room temperature overnight. Water is then added and the aqueous layer is extracted 2 times with EtOAc. The organic layer is back extracted twice with saturated sodium bicarbonate solution. The combined aqueous layers are acidified to a pH of 3 with 5% HCl, then extracted 3 times with EtOAc. The combined organic layers are dried (sodium sulfate) andchromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe carbamate is dissolved in glacial acetic acid:THF 1:1 and zinc dust (excess) is added. The resulting suspension is stirred at room temperature until complete by TLC (usually <3 h). The mixture is then filtered, concentrated in vacuo and redissolved in chloroform. The solution is washed once with 5% aqueous sodium bicarbonate, dried (sodium sulfate), and concentrated in vacuo. The resulting residue is purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesCan. J. Chem. 1982, 60, 976.Synthesis, 1983, 671.JOC, 1988, 53, 3108.Cbz - (benzylcarboxy) carbamateStandard Protection ProcedureThe amine is dissolved in water and sodium bicarbonate (2 eq) is added with stirring. The resulting solution is cooled to 5° and Cbz-OSu or Cbz-Cl (1.5 eq) is added slowly as a solution in para-dioxane (also cooled). The resulting mixture is stirred at 0° for 1 h and allowed to warm to room temperature overnight. Water is then added and the aqueous layer is extracted 2 times with EtOAc. The organic layer is back extracted twice with saturated sodium bicarbonate solution. The combined aqueous layers are acidified to a pH of 1 with 10% HCl, then extracted 3 times with EtOAc. The combined organic layers are dried (sodium sulfate) and concentrated in vacuo. The resulting residue is purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.RemovalThe amino acid derivative is dissolved in 1:1 methanol:t-butanol andPd(OH)2-C is added under a hydrogen atmosphere. The mixtureis allowed to stir until complete by TLC (usually >3 h) then filtered and concentrated in vacuo. The resulting residue is purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesTetrahedron Lett. 1966, 7, 4765-4768.t Bu - (tert-butyl) etherStandard Protection ProcedureSee: JOC,1975, 6, 675-681 for general procedure.RemovalThe ether is dissolved in 1:1 trifluoroacetic acid:water and stirred at room temperature until the reaction is complete by TLC (usually <2 h). The solution is concentrated and purified by flash chromatography (SiO2) if necessary.ReferencesJOC,1975, 6, 675-681Novabiochem Catalog, 2002-2003, pg 2.64-2.65.。