2017年中国科学院大学(国科大)考研真题-619物理化学(甲)
2014年中国科学院大学(国科大)考研真题-619物理化学(甲)
4. 关于封闭体系的热力学基本方程，dU = TdS - pdV，以下说法错误的是： (1) 可适用于单组分理想气体的任何过程 (2) 对于无非体积功的过程，等式右边第一项代表热，第二项代表功 (3) 可适用于无非体积功的可逆过程 (A) (1),(2) (B) (2),(3) (4) 只适用于单组分体系 (D) (2),(4)
24. Donnan 平衡可以基本上消除，其主要方法是： (A) 降低小离子的浓度 (B) 升高温度，降低粘度
(C) 在无大分子的溶剂一侧，加入过量中性盐 (D) 调节 pH 值使大分子溶液处于等电点状态 25. ∆U = Q - p 外 ∆V 适用于 W'=0 的封闭体系的： (A) 一切过程 (B) 恒外压过程 (C) 可逆过程 (D) 等压过程
(C) (3),(4)
5. 热温商表达式 δQ/T 中的 T 是什么含义： (A) 体系的摄氏温度 (C) 环境的摄氏温度 6. (B) 体系的绝对温度 (D) 环境的绝对温度
298 K 时， HCl(g, M = 36.5 g·mol-1) 溶解在甲苯中的亨利常数为 245 kPa·mol-1·kg， 当 HCl(g)在甲苯溶液中的浓度达 2 %时， HCl(g)的平衡压力为： (A) 134 kPa (B) 11.99 kPa (C) 4.9 kPa (D) 49 kPa
14. 在碰撞理论中校正因子 P 小于 1 的主要因素是： (A) 反应体系是非理想的 (C) 分子碰撞的激烈程度不够 (B) 空间的位阻效应 (D) 分子间的作用力
科目名称： 物理化学（甲）
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15. 以下是三个需要酶催化的反应 a--酶 1→b b--酶 2→c c--酶 3→d
∆Gθ(1) = 12.5 kJ·mol-1 ∆Gθ(2) = -25 kJ·mol-1 ∆Gθ(3) = -37.3 kJ·mol-1
2017年中科院619物理化学甲考研真题答案及题型变化复习方法
关于2018年中科院619物理化学甲/825物理化学乙的复习方案来自2017年考研鸟学长的建议首先说下题目的变化：619物理化学甲：2017年中科院619物理化学甲题型变化：今年判断20个，选择27个，大题8个825物理化学乙：2017年中科院825物理化学乙题型变化：今年判断20个，选择27个，大题9个（两个简答题）总体分析：相比于以往，选择题多了5个。
大题多了简答题。
题目更加丰富，多样化，知识点涵盖范围大。
选择题难度加大，大题难度变小，判断题难度不大。
通过同学们今年考研的情况以及近几年中科院619物理化学甲/825物理化学乙出题的方向，建议大家按照以下复习思路复习复习参考资料：1、南大傅献彩物理化学课本上下册2、南大傅献彩物理化学课后习题（找考研鸟要）3、南大傅献彩物化学习指导（备选）4、选择判断题题库（找考研鸟，物理化学考研QQ群295976617）5、历年真题及解析（找考研鸟）注意：825物理化学乙一定要按照南大的教材来，基本大题都是南大的课后习题。
整体复习思路：第一遍把南大课本好好复习一遍，需要注意课本中带星号的也需要复习。
复习中不确定知识点的内容可以翻看考研鸟编写的中科院619物理化学甲考研知识点全书。
里面有每章重要的考点。
第一遍要精，最好在上半年开始时开始准备专业课复习，第一遍是基础，时间大约3个月，做一遍课后习题。
第二遍结合考研鸟提供的物理化学甲考研知识点全书来刷题，多做选择题和判断题，大题以课后习题为主，同时注意南大课后思考题，思考题是往年判断题的来源。
选择和判断题题目的选择可以咨询考研鸟QQ2376541525。
如果大家自己有好的选择和判断题也可以按照自己的来复习。
第三遍做考研鸟提供的真题，结合真题研究考研的出题思路和所考知识点。
这时候要做第三遍课后习题。
尽量保证课后习题的题都会做。
考场上遇到原题时能全部拿分。
总结：大题主要看南大课后习题。
选择判断多做题，题库找考研鸟。
中国科学院大学《619物理化学(甲)》考试大纲(2021年官方版)
中国科学院大学硕士研究生入学考试《物理化学（甲）》大纲本《物理化学》（甲）考试大纲适用于报考中国科学院大学化学类专业的硕士研究生入学考试。
《物理化学》是大学本科化学专业的一门重要基础理论课。
它是从物质的物理现象和化学现象的联系入手探求化学变化基本规律的一门科学。
物理化学课程的主要内容包括化学热力学（统计热力学）、化学动力学、电化学、界面化学与胶体化学等。
要求考生熟练掌握物理化学的基本概念、基本原理及计算方法，并具有综合运用所学知识分析和解决实际问题的能力。
一、考试内容（一）气体1、气体分子动理论2、摩尔气体常数3、理想气体状态图4、分子运动的速率分布5、分子平动能的分布6、气体分子在重力场中的分布7、分子的碰撞频率与平均自由程8、实际气体9、气液间的转变—实际气体的等温线和液化过程10、压缩因子图—实际气体的有关计算（二）热力学第一定律1、热力学概论2、热平衡和热力学第零定律-温度的概念3、热力学的一些基本概念4、热力学第一定律5、准静态过程与可逆过程6、焓7、热容8、热力学第一定律对理想气体的应用9、Carnot循环10、Joule-Thomson效应-实际气体的∆U和∆H11、热化学12、赫斯定律13、几种热效应14、反应焓变和温度的关系— Kirchhoff定律15、绝热反应—非等温反应（三）热力学第二定律1、自发过程的共同特征—不可逆性2、热力学第二定律3、Carnot定理4、熵的概念5、Clausius不等式与熵增加原理6、热力学基本方程与T-S图7、熵变的计算8、熵和能量退降9、热力学第二定律的本质和熵统计意义10、Helmholtz自由能和Gibbs自由能11、变化的方向和平衡条件12、 G的计算示例13、几个热力学函数间的关系14、热力学第三定律与规定熵（四）多组分体系热力学及其在溶液中的应用1、多组分系统的组成表示法2、偏摩尔量3、化学势4、气体混合物中各组分的化学势5、稀溶液中的两个经验定律6、理想液态混合物7、理想稀溶液中任一组分的化学势8、稀溶液的依数性9、活度与活度因子10、分配定律—溶质在两互不相溶液相中的分配（五）相平衡1、多相体系平衡的一般条件2、相律3、单组分体系的相平衡4、二组分体系的相图及其应用5、三组分体系的相图及其应用（六）化学平衡1、化学反应的平衡条件和化学反应的亲和势2、化学反应的平衡常数与等温方程式3、平衡常数的表示式4、复相化学平衡5、标准摩尔生成吉布斯自由能6、温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响7、同时化学平衡8、反应的耦合9、近似计算（七）统计热力学基础1、概论2、玻兹曼统计3、配分函数4、各配分函数的求法及其对热力学函数的贡献5、分子的全配分函数6、用配分函数计算θm r G ∆和反应的平衡常数（八）电解质溶液1、电化学的基本概念与电解定律2、离子的电迁移和迁移数3、电解质溶液的电导4、电解质的平均活度和平均活度因子5、强电解质溶液理论简介（九）可逆电池的电动势及其应用1、可逆电池和可逆电极2、电动势的测定3、可逆电池的书写方法及电动势的取号4、可逆电池的热力学5、电动势产生的机理6、电极电势和电池的电动势7、电动势测定的应用（十）电解与极化作用1、分解电压2、极化作用3、电解时电极上的竞争反应4、金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化5、化学电源（十一）化学反应动力学基础1、化学反应速率表示法和速率方程2、具有简单级数的反应3、几种典型的复杂反应4、温度对反应速率的影响5、链反应6、碰撞理论7、过渡态理论8、单分子反应理论9、在溶液中进行的反应10、光化学反应11、催化反应动力学（十二）表面物理化学1、表面吉布斯自由能和表面张力2、弯曲表面下的附加压力和蒸气压3、溶液的表面吸附4、液-液界面的性质5、L-B膜及生物膜6、液-固界面现象7、表面活性剂及其作用8、固体表面的吸附9、气-固相表面催化反应（十三）胶体分散系统和大分子溶液1、胶体和胶体的基本特性2、溶胶的制备和净化3、溶胶的动力性质4、溶胶的光学性质5、溶胶的电学性质6、双电层理论和ξ电位7、溶胶的稳定性和聚沉作用8、乳状液9、凝胶10、大分子溶液11、Donnan平衡和聚电解质溶液的渗透压二、考试要求（一）气体了解气体分子运动公式的推导过程，建立微观的运动模型。
国科大-中科院2016年《物理化学(甲)》考研真题
中国科学院大学
2016年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题
科目名称：物理化学（甲）
考生须知：
1.本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2.所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3.可以使用不带储存及编程功能的计算器。
下列一些基本常数供解题时参考：
普朗克常数h=6.626x10-34J·s; 波兹曼常数k B=l.38IxI0-23J-K-1;
摩尔气体常数R=8.314J·mor1-K1; 法拉第常数F=96500C·mor1
一、是非题（每小题1分，共15分）（判断下列各题是否正确，正确用",,/ "表
2.对一飞来立了赞酰归严霄黜砌忙因此
3.气体压力增大时，分子间距减小，因此压力增高，粘度增大。
4.能级和简并度的概念是从经典力学引入到统计热力学中来的。
5.若视水蒸气为理想气体，在373K,lOOkPa条件下，100g液体水汽化做功为1.72kJ。
13.胶粒的Br o wn运动时分散介质分子以不同大小和方向的力对胶体粒子不断撞击而产生的，因此B r o wn运动的本质就是分子的热运动。
2015年中国科学院大学(国科大)考研真题-619物理化学(甲)
(C) E a =2E1 -E 2 - 1 2 E3
13．对于双分子反应 2NO2→2NO＋O2 的分子碰撞次数，下列说法中正确的是： (A) 在反应物浓度一定时，它与温度Ｔ成正比 (B) 在反应物浓度一定时，它与 exp(-Ec/RT)成正比 (C) 在温度一定时，它与反应物浓度之和成正比 (D) 在温度和反应物浓度一定时，它有定值 14．关于几率因子 P 的说法中不正确的是： (A) P 与反应物浓度有关 (C) P 与分子碰撞方位有关 (B) P 与能量传递速度有关 (D) P 与分子结构有关
19．浓差极化和电化学极化会使原电池和电解池： (A) 阴极电势升高，阳极电势降低 (B) 阴极电势和阳极电势均升高 (C) 阴极电势降低，阳极电势升高 (D) 阴极电势和阳极电势均降低 20．让一束会聚的白光通过某一无色的溶胶，从垂直于入射光的方向以及入射光 的对面方向可以分别看到： (A) 蓝紫色的光和红橙色的光 (C) 均为蓝紫色的光 (B) 红橙色的光和蓝紫色的光 (D) 均为红橙色的光
j i
11．醋酸的极限摩尔电导率数值是根据 Kohlrausch 经验公式外推得到的。 12．不论是否两相平衡，只要能使混合物分成组成不同的两个部分，两者之 间皆可用杠杆规则进行物料衡算。
科目名称： 物理化学（甲）
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两 相平衡线，任意一条垂直线皆代表一种纯物质。 14．对于多组分系统，其所有的容量性质都不具有加和性。 15．Tafel 公式是电化学极化时，过电位与电流密度关系式。当极化电流很小 时，该公式不适用。 二、选择题（60 分） （1-24 题为单选题，每小题 2 分，共 48 分；25-28 题为多选题，每
(B) 该体系的自由度 f = 2 (D) 该体系的自由度为温度或压力
中国科学院大学2017普通物理甲.docx
中国科学院大学2017年硕士研究生入学考试科目名称:普通物理（甲）考试时间:三小时 满分:150 —分 科目代码： 617 适用专业: 物理学院等相关专业注意:①所有答案必须写在答题纸或答题卡上，写在本试题纸或草稿纸上均无效;②本科目不允许使用计算器；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中一、选择题（共32分，每小题4分） + -r 2的保守力势场中运动，其2mo, k ）是势能参数。
那么在该保守力场中，单位质点所受的力为2、一根长为A 的匀质细杆静置在如图所示。
以P 点为轴心，转轴垂直于杆，则杆的转动惯量为15 7 1A 、—MI}B 、—MI}C 、—MI}D 、—MI} 12 24 48 241、一质点在…个势能为卩侦）=-纭 r 中r 是质点离中心的径向距离，,_wAae~nw am^r A 、—乙厂 -krr B 、 ae~nw am^r r 2 + kr C 、-krD 、 ae ° am o e r 2 r光滑水平桌面上，其质量为M 已L/4 知P 点到杆的右端点距离为A/4,TT P3、有一弹性介质，其介质密度记为在该介质中，有一种机械振动, 其振动量表示为& = cosMr--）］.下面有关介质中能量密度的说法正u确的是A、能量密度只有动能项，其值为与口2 sin2[^(r-x/i/)]B、能量密度只有势能项，其值为卩2心网—、/")] .C、能量密度包含动能项和势能项，其值为^2sin2Mr-x/z/)]D、能量密度包含动能项和势能项，其值为pco1 cos2[a)(t - X /")]4、体积固定的容器内有一定量气体，若温度升高，则分子的平均碰撞频率,分子的平均自由程。
A、不变，减小B、不变，不变C、增大，减小；D、增大，不变"5、如图所示，一个构成闭合回路的导电细线被扭成“8”字形(交叉处不接触)，线圈的1部分比2部分面积大。
中国科技大学2017年招收硕士学位研究生入学考试试题及答案1
中国科学技术大学2017年招收硕士学位研究生入学考试试卷试题名称： 物理化学选择题部分（共五题，每题2分）（1）1mol 理想气体在100℃作如下等温膨胀变化：初态体积25dm 3，终态体积100dm 3。
先在外压恒定为体积等于50 dm 3时的压力下膨胀到50 dm 3，再在外压恒定为终态压力下膨胀到100 dm 3。
整个变化所做膨胀功为：（ ）（A ）3101J （B ）5724J （C ）2573J （D ）4208J（2）373.15K 和p 下，水的蒸发潜热为40.7kJ ⋅mol -1，1mol 水的体积为18.8 cm 3⋅1mol －1，水蒸汽的体积为30200 cm 3⋅mol -1，在该条件下1mol 水蒸发为水蒸汽的U ∆为：（ ）（A ）45.2kJ (B)40.7kJ (C)37.6kJ (D)52.5kJ(3)373.15K 和p 下，1mol 水向真空汽化膨胀为373.15K 和p 的水蒸汽，则该变化的G ∆为：（ ）（A ）40.7kJ (B)52.5kJ (C)37.6kJ (D)0(4)用界面移动法测定H +离子的迁移率（淌度），在历时750秒后，界面移动了4.0cm ，迁移管两极之间的距离为9.6cm ，电位差为16.0V ，设电场是均匀的，H +离子的迁移率为：（ ）（A ）3.2×10-7m 2·V -1·s -1, （B ）5.8×10-7m 2·V -1·s -1, （C ）8.5×10-4m 2·V -1·s -1, （A ）3.2×10-5m 2·V -1·s -1,（5）在稀的砷酸溶液中通入H 2S 制备硫化砷（As 2S 3）溶胶，该溶胶稳定剂是H 2S ，则其胶团结构式是：（ ）（A ）+--23[(As S )H ,()HS ]HS x m n n x x +⋅-⋅ （B ）-+-+23m [(As S )HS ,(-)H ]H x n n x x ⋅⋅ （C ）+--23[(As S )H ,()HS ]HS x m n n x x -⋅-⋅ （D ）-++23m [(As S )HS ,(-)H ]H x n n x x +⋅⋅计算题部分1.（9分）温度与压力分别为298.15K ，p 时，已知下列反应的热效应：（1）3222CH COOH(l)+2O (g)2CO (g)+2H O(l)→ -1,1870.3kJ mol r m H ∆=-⋅（2）22C(O (g)CO (g)→石墨）＋ -1,2393.5kJ mol r m H ∆=-⋅ （3）222H (g)+12O (g)H O(l)→ -1,3285.8kJ mol r m H ∆=-⋅ 求反应2232C()+2H (g)+O (g)CH COOH(l)→石墨 的摩尔焓变r m H ∆＝？2.（10） 试应用麦克斯韦关系式证明理想气体的内能与体积无关，而仅是温度的函数0T U V ⎡⎤∂⎛⎫ ⎪⎢⎥∂⎝⎭⎣⎦即＝；而范德华气体的内能随体积的增大而增加0T U V ⎡⎤∂⎛⎫ ⎪⎢⎥∂⎝⎭⎣⎦即＞。
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中国科学院研究生院2008年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：物理化学（甲）一、是非题（每小题1分，共15分） （判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“×”表示）1.表面张力的存在是由于液体表面层分子受到一个沿液面的切线方向的力而引起的。
2.表面活性剂超过了某一特定浓度后在溶液内部将形成胶团3.泡沫的存在主要依赖于加入的表面活性剂的数量。
4．统计熵中包括了构型熵（或残余熵），所以对于某些气体它要大于量热熵。
5．在定温定压下，溶剂A 和溶质B 形成一定浓度的稀溶液，采用不同浓度表示的话，则溶液中A 和B 的活度不变。
6.化学反应等温式r m r m a ln G G RT Q θ∆=∆+，当选取不同标准态时，反应的r m G θ∆将改变，且r m G ∆，a Q 都随之改变。
7．在一定的温度压力下，某反应的r G ∆大于0，故要寻找合适的催化剂可以使反应向正向进行。
8．H U p V ∆=∆+∆适用于封闭体系的恒压过程。
9．在恒压下，理想气体的体积随温度的变化率//p V T R p ∂∂=（）。
10．1mol 单原子理想气体从体积1V 恒温自由膨胀到体积2V ，则21ln(/)S R V V ∆=。
11．在密封容器中，水、水蒸气和冰三相呈平衡时，此系统的组分数为3，自由度为0。
12．松弛法能测定很高的反应速率，数学处理也较简单，但因只能应用于高反应速率的测定而有一定的局限性。
13．在简单硬球碰撞理论中，有效碰撞的定义是互撞分子的总动能超过c E 。
14．构成可逆电池的电极必须是可逆电极。
15．以Pt 为电极电解24a N SO 水溶液，两极的溶液中各加几滴石蕊溶液，在电解过程中阴极区溶液呈蓝色，阳极区溶液呈红色。
二、选择题（60分） （1-24题为单选题，每小题2分，共48分；25-28题为多选题，每小题3分，共12分）1．在一绝热汽缸中有1mol 绝热气体，其始态为111p T V ，，，经可逆膨胀到222p T V ，，，再施加恒定外压将气体压缩至1V ，则整个过程的S ∆为：（A ）大于零； （B ）小于零； （C ）等于零； （D ）无法确定2．一封闭体系进行不可逆循环，其热温熵之和：（A ）大于零； （B ）小于零； （C ）等于零； （D ）其符号根据具体循环而定。
3．关于偏摩尔量，下面诸叙述中不正确的是：(A)偏摩尔量是状态函数，其值与物质的数量无关； (B)在多组分多相体系中不存在偏摩尔量； (C)体系的强度性质没有偏摩尔量； (D)偏摩尔量的值只能大于或等于零。
4．25°C 时，对于由1mol 苯和1mol 甲苯组成的理想溶液，下列各式中不正确的是： (A) mix 0H ∆=；(B) 1mix 11.53K S J -∆=⋅；(C) mix 0G ∆=；(D) mix 3437.6G J ∆=-5．乙醇比水易挥发，如将少量乙醇溶于水中形成稀溶液，下列说法中正确的是：(A)溶液的饱和蒸气压必低于同温度下纯水的饱和蒸气压； (B)溶液的沸点高于相同压力下纯水的沸点； (C)溶液的沸点必定低于相同压力下纯水的沸点； (D) 溶液的沸点等于相同压力下纯水的沸点。
6．对于化学反应K θ与T 的关系中，正确的是：(A)若r m 0H θ∆>，T 增加，K θ增加； (B)若r m 0H θ∆<，T 增加，K θ增加； (C)若r m 0H θ∆>，T 变而K θ不变； (D)若r m 0H θ∆<，T 变而K θ不变。
7．石灰窑中烧石灰的反应为32a ()()()C CO s CaO s CO g =+，在101.3kPa 下使反应能在一定速率下进行，试估计所需的最低温度。
已知反应在298K 的r m H θ∆和r m S θ∆分别为177.861kJ mol -⋅，160.61kJ mol -⋅。
(A)835K ； (B)1107K ； (C)1200K ； (D)1080K 。
8．用水蒸气蒸馏溴苯的沸点为95°C ，已知此时水的蒸汽压为635mmHg ，溴苯的蒸汽压为125 mmHg ，溴苯的分子量为157，则每蒸出1kg 溴苯需消耗水蒸气的量(kg )为： (A)0.582； (B)1.06； (C)1.60； (D)1.87。
9．已知23Na ()CO s 和2(l)H O 可组成的水合物有232Na (s)CO H O ，232Na 7(s)CO H O 和232Na 10(s)CO H O ，问在101.3kPa 下与23Na CO 水溶液及冰平衡共存的含水盐最多有 (A)一种； (B)两种； (C)三种； (D)不能生成。
10．在一个平衡的孤立体系中，微观状态数最多的分布出现的几率最大，是建筑在： (A)等几率假设上； (B)粒子在能级i ε上的存在有无限制； (C)粒子之间没有相互作用； (D)粒子是彼此可以区别的。
11．CO 和2N 的质量、转动特征温度的数值基本相同，若电子均处于基本非兼并的最低能级，且设震动对熵的贡献可忽略，则：(A) m m 2()()S CO S N >；(B) m m 2()()S CO S N <；(C) m m 2()()S CO S N =；(D)不确定。
12．反应3223O O →的速率方程为[][][]21332d /O dt k O O --=，或者[][][]21232d /'O dt k O O -=，则速率常数k 和k’的关系是：(A)2k=3k’； (B) k=k’； (C) 3k=2k’； (D) –k/2=k’/3。
13．测得一反应在不同温度下的速率常数k ，以lgk 对1/T 作图得直线，直线的斜率＝－2680，截距=10.62，该反应的活化能（J/mol ）： (A)Ea=51314； (B) Ea=22282； (C) Ea=6172； (D) Ea=9675。
14．对于物理吸附(Ⅰ)和化学吸附(Ⅱ)，下列说法错误的是： (A) (Ⅰ)是分子间力而(Ⅱ)是化学键力起作用； (B) (Ⅰ)有选择性而 (Ⅱ)无； (C) (Ⅰ)吸附速度快而(Ⅱ)慢；(D) (Ⅰ) 一般为单分子层与多分子层而(Ⅱ)一般为单分子层。
15．催化剂的选择性与工业上常用的转化率和单程产率有如下关系： (A)产率=选择性/转化率； (B)转化率/产率=选择性； (C)产率/转化率=选择性； (D)转化率=产率×选择性。
16．298K ，将0.13mol dm - 的HAc 溶液分别放入两个不同的电导池中，测量其电导与电导率，下列判断正确的是：(A)两个电导池测量出电导相等； (B)两个电导池测量出电导不相等；(C) 两个电导池测量出电导率不相等；(D)两个电导池测量出电导、电导率都相等。
17．在浓度不大的范围内，摩尔电导率随浓度的变化规律为：(A)与浓度呈反比关系，随浓度增大而减小； (B)与浓度无关，不受浓度的影响； (C)与浓度的1/2c 呈线性关系而增大； (D)与浓度的1/2c 呈线性关系而减小。
18．常用作标准电池的是：(A)丹聂耳（Daniell ）电池； (B) 惠斯顿（Weston ）电池； (C) 伽伐尼（Galvani ）电池； (D) 伏打（Vata ）电池。
19．常用三种甘汞电极，即(1)饱和甘汞电极，(2)摩尔甘汞电极，(3)0.13mol dm - 甘汞电极。
电极反应式为()()()2g l s 2e 2g l 2l aq H C H C --+=+，25°C 时三者的标准电极电位θϕ的关系为：(A) 123θθθϕϕϕ>>； (B) 213θθθϕϕϕ>>； (C) 321θθθϕϕϕ>>； (D) 123θθθϕϕϕ==。
20．关于液接电势j E ，下列说法正确的是：(A)只有种类不同的电解质溶液接界时才有j E 存在；(B)无论电池中有无电流通过，只要有液体接界存在，j E 总是存在；(C)只有无电流通过电池时才有j E 存在； (D)只有电流通过时才有j E 存在；21．用对消法测定由电极()()3|Ag s AgNO aq 与电极Ag ，()()|AgCl s KCl aq 组成的电池的电动势，下列哪一项是不能采用的：(A)标准电池；(B)电位计； (C)直流检流计； (D)饱和KCl 盐桥。
22．下列不属于大分子溶液性质的是：(A)热力学性质稳定性； (B)粘度大；(C)溶液不能透过半透膜； (D)在重力场中可建立沉降平衡。
23．下列说法中正确的是：(A)溶液中胶粒的布朗运动就是本身热运动的反映；(B)要观察到真实胶粒的形状和大小，不能使用普通显微镜，要借助超显微镜； (C)溶胶在等电点时，其热力学电势和电动电势均为零；(D)在外加电解质的作用下溶胶胶团的双电层被压缩到与溶剂化层重合时ζ电势为零；24．在分析化学上，有两种利用光学性质测定胶体溶液浓度的仪器，一是比色计，另一为比浊计，分别观察的是胶体溶液的：(A)透射光，折射光； (B)散射光，透射光； (C)透色光，散射光； (D)透射光，反射光。
25．在氧气（理想气体）的如下过程中，属于等熵过程的是： (A)绝热恒容过程；(B)等温可逆膨胀过程； (C)；(D)绝热可逆膨胀；(E)绝热恒外压膨胀。
26．不互溶液体A 与B 各取0.53dm 和0.43dm 。
等温等压下溶质D 在其间分配达平衡时A 中溶解D 0.043dm 、B 中溶解D 0.013dm 。
则分配常数c K 的可能值为：(A)3.20； (B)2.50； (C)0.400； (D)0.313； (E)0.0400。
27．欲加速连串反应的进行，应：(A)加大具有最大速率常数一步的速率； (B)加大具有最小速率常数一步的速率； (C)降低具有最高活化能一步的活化能； (D)降低具有最低活化能一步的活化能； (E)降低具有最大速率常数一步的速率。
28．有关电导和电导率的单位，下列说法中正确的是：(A)电导率的单位是1A V - ； (B)电导的单位是1S -； (C)电导率的单位是1S -； (D)电导率的单位是2m S ； (E)电导率的单位是1m S - 。
二、计算和简答（共75分）1．（5分）根据配分函数的概念，导出在重力作用下，气体粒子数随高度的分布：()()/n h 0B mgh k T n e -=2．（6分）在两个充满0.0013mol dm - KCl 溶液的容器之间是一个AgCl 多孔塞，塞中细孔充满了溶液，在两个容器中插电极接以直流电，试问溶液将向何方向移动？当以0.13mol dm - KCl 来代替0.0013mol dm - KCl 时，加以相同的电压，液体的流动是加快还是变慢？如果以3AgNO 来代替KCl 则液体又将如何流动？3．（10分）若用x 代表物质的量分数，m 代表质量摩尔浓度，c 代表物质的量浓度(1)证明这三种浓度表示法之间有如下关系：()1B A B AB B B A B Ac M m M x c M M m M ρ==--+式中，ρ为溶液的密度，A B M M 和分别代表溶剂和溶质的摩尔质量(2)证明当溶液很稀时，有如下关系式：B AB B A Ac M x m M ρ==4．（10分）某一元酸HA 在298K ，浓度为0.01时的离解度为0.08101mol kg - ，应用德拜—休克尔公式计算离子平均活度系数及该一元酸的真正离解常数a K ，已知A =0.509112(mol kg )--5．（13分）1mol 某理想气体，其,V m C =2.5R ，在300K ，101.325kPa 下先恒熵压缩到405.30kPa ，再恒容升温到500K ，最后经恒压降温至400K 的终态求整个过程的 ΔS ，ΔH ，ΔU ，ΔF 和ΔG 。