药物的鉴别试验(2)
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药物分析-药物的鉴别试验
一些具有特定结构的官能团、金属阳离子及阴 离子可能存在于多种药物中，为避免重复，中 国药典将此类官能团、阴、阳离子的鉴别试验 列于附录中，此类鉴别试验只能证实是某一类 药物，而不能确定是哪种具体药物，所以称之 为一般鉴别试验。
15
如： 丙二酰脲类鉴别试验只能证实是 巴比妥类药物，但具体是何种巴 比妥类药物不可确定。
5
初熔 终熔
6
3）熔点测定的注意事项：
a. 传温液 mp在80℃以下的，用水； mp在80℃以上的，用硅油或液体石蜡。
b. 毛细管 中性硬质玻璃管，长：9cm 内径：0.9~1.1mm
壁厚：0.10~0.15mm。
c. 升温速度 1~1.5 ℃/min。
d. 温度计 0.5℃刻度，且经校正。
7
（2）凝点
小供试品量，以m表示，单位为µg。 最低检出浓度---在一定条件下能观察出试验结果时
供试品的最低浓度，以1V表示。
25
最低检出量与最低检出浓度之间的关系：
m v 106 V
式中： — 试液的体积（mL）：鉴别时所取试
液的体积
V — 最低检出浓度的体积：指含有1 g 供
试品的溶液体积（mL）
钠盐鉴别试验等。
16
（三）专属鉴别试验
专属鉴别试验（specific identification test）是 证实某一种药物的依据。根据每一种药物化学 结构差异所引起的物理化学特性不同，选用某 些专属定性反应来鉴别药物的真伪。 如： 维生素B1，中国药典（2000年版）—硫 色素反应作为其专属鉴别试验。
m — 最低检出量( µg )。
26
空白试验
目的: 检查试剂和蒸馏水中是否含有待测组分。 方法：用蒸馏水代替试样进行测定。 对照试验 目的: 检查方法的可靠性。 方法: 用标样代替试样进行测定。
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如： 丙二酰脲类鉴别试验只能证实是 巴比妥类药物，但具体是何种巴 比妥类药物不可确定。
5
初熔 终熔
6
3）熔点测定的注意事项：
a. 传温液 mp在80℃以下的，用水； mp在80℃以上的，用硅油或液体石蜡。
b. 毛细管 中性硬质玻璃管，长：9cm 内径：0.9~1.1mm
壁厚：0.10~0.15mm。
c. 升温速度 1~1.5 ℃/min。
d. 温度计 0.5℃刻度，且经校正。
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（2）凝点
小供试品量，以m表示，单位为µg。 最低检出浓度---在一定条件下能观察出试验结果时
供试品的最低浓度，以1V表示。
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最低检出量与最低检出浓度之间的关系：
m v 106 V
式中： — 试液的体积（mL）：鉴别时所取试
液的体积
V — 最低检出浓度的体积：指含有1 g 供
试品的溶液体积（mL）
钠盐鉴别试验等。
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（三）专属鉴别试验
专属鉴别试验（specific identification test）是 证实某一种药物的依据。根据每一种药物化学 结构差异所引起的物理化学特性不同，选用某 些专属定性反应来鉴别药物的真伪。 如： 维生素B1，中国药典（2000年版）—硫 色素反应作为其专属鉴别试验。
m — 最低检出量( µg )。
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空白试验
目的: 检查试剂和蒸馏水中是否含有待测组分。 方法：用蒸馏水代替试样进行测定。 对照试验 目的: 检查方法的可靠性。 方法: 用标样代替试样进行测定。
药物分析-甾体激素类药物的鉴别 (2)
O
CH NO CN 5 Fe 4 CO
+ 2H2O
O
蓝紫色
4.有机卤素
有机氟 有机氯
呈色 茜素氟蓝 硝酸亚铈
有机破坏
Fˉ
Clˉ
硝酸—硝酸银 AgCl↓
O OH
茜素氟蓝
OH
CH2COOH
CH2N
O
CH2COOH
F- Ce
O OH O
蓝紫色
CH2COO
F
CH2N
Ce
O
CH2COO
OH
5. 酚羟基
沉淀用甲醇洗，水 洗，105 ℃干燥
缩氨基脲衍生物
m.p.约182℃
（四）UV法
1. 结构依据
△４-3-酮、苯环、其他共轭结构
240nm左右
280nm左右
2. 应用示例
曲安西龙
丙酸倍氯米松
溶剂
甲醇
乙醇
浓度
20μg/ml 20μg/ml
结果判断
在238nm处有最 大吸收
在 239nm 处 有 最 大 吸收，A为 0.57 ～ 0.60 ， 在 239nm 与 263nm 处的吸收度比值为 2.25～2.45
3、判断：以Rf值定性。
（八） HPLC法：主要用于甾体激素类药物制剂
的鉴别（如：醋酸曲安奈德软膏、醋酸氟轻松
软膏）
0.40
Ethylparaben
0.35
0.30
方法：对照品法
0.25
Propylparaben
AU
0.20
要求在含量测定
Uracil
0.15
项下记录的色谱图 0.10
中，供试品峰的tR 与对照品峰的tR一 致。
CH NO CN 5 Fe 4 CO
+ 2H2O
O
蓝紫色
4.有机卤素
有机氟 有机氯
呈色 茜素氟蓝 硝酸亚铈
有机破坏
Fˉ
Clˉ
硝酸—硝酸银 AgCl↓
O OH
茜素氟蓝
OH
CH2COOH
CH2N
O
CH2COOH
F- Ce
O OH O
蓝紫色
CH2COO
F
CH2N
Ce
O
CH2COO
OH
5. 酚羟基
沉淀用甲醇洗，水 洗，105 ℃干燥
缩氨基脲衍生物
m.p.约182℃
（四）UV法
1. 结构依据
△４-3-酮、苯环、其他共轭结构
240nm左右
280nm左右
2. 应用示例
曲安西龙
丙酸倍氯米松
溶剂
甲醇
乙醇
浓度
20μg/ml 20μg/ml
结果判断
在238nm处有最 大吸收
在 239nm 处 有 最 大 吸收，A为 0.57 ～ 0.60 ， 在 239nm 与 263nm 处的吸收度比值为 2.25～2.45
3、判断：以Rf值定性。
（八） HPLC法：主要用于甾体激素类药物制剂
的鉴别（如：醋酸曲安奈德软膏、醋酸氟轻松
软膏）
0.40
Ethylparaben
0.35
0.30
方法：对照品法
0.25
Propylparaben
AU
0.20
要求在含量测定
Uracil
0.15
项下记录的色谱图 0.10
中，供试品峰的tR 与对照品峰的tR一 致。
药物分析第二章药物的鉴别试验
5、芳香第一胺类
供试品 + 稀盐酸 + 亚硝酸钠 + 碱性β 萘酚试液 ----橙黄色到猩红色沉淀
6、托烷生物碱类 供试品+ 发烟硝酸（在水浴上蒸干）---------黄色殘渣（冷却）
乙醇（2D）+氢氧化钾（1粒）
------------------------------------------深紫色 （三）专属鉴别试验 在一般鉴别试验的基础上，证实是某一种药物（详见各论）。
E:制备氧化铝方法代号
原点至色谱斑点中心的距离 (2)比移值Rf == -----------------------------------------原点至展开剂前沿的距离 供试品的Rf值与标准品的Rf值比较,由此确定供试品的成份.
例:硫酸阿米卡星的薄层色谱法鉴别试验(P35) (1)布板:硅胶H (2)配溶液(供试品)
折光率(20℃):指光线在空气中进行的速度与供试品中 进行速度的比值 n t
D
t 比旋度:一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含 [ ]D 有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度
例：称取葡萄糖10.00g，加水溶解并稀释至100.0mL， 于20℃用2dm测定管，测得溶液的旋光度为+10.5°， 求其比旋度？ 解：溶液厚度：2dm: +10.5 ° 1dm: +5.25 ° 浓度：10g/100ml=0.1g/ml 比旋光度： +5.25 °×10=+52.5°
4、核磁共振（NMR） H核或C核的化学位移
(三)X射线粉末衍射法 布拉格方程
（四）色谱鉴别法 1、薄层色谱 将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上（或聚酯薄膜塑料或 铝箔上），把要分离分析的样品点在薄层色谱板上，用溶剂展 开，在日光或紫外光下观察所获得的斑点，从而达到分离、 分析、鉴定目的。 例: 药物中特殊杂质的检查 (醋酸可的松中其他甾体的检查) (1)布板 (2)点样 (3)显色
药物的性状检测 外观和溶解度
（二）溶解度——表示方法
（三）物理常数
物理常数：表示药物物理性质的重要特征常数，在一定 条件下是定值，是评价药品质量的重要指标之一。 • 可用于药品鉴别，反映其纯净程度。 • 可用于某些药物的含量测定。 药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝 点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘 值、吸收系数。
《中国药典》采用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、 微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述药品
在不同溶剂中的溶解性能。
（二）溶解度——试验法
除另有规定外， 称取研成细粉的供试品或量取液体供试品， 于25℃±2℃一定容量的溶剂中， 每隔5分钟强力振摇30秒钟； 观察30分钟内的溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒或液滴时，即是为 完全溶解
思考题
查阅药典中，阿司匹林、维生素B1片、夏桑菊颗粒 性状。
药物分析技术
第三章 药物的鉴别试验
第三章 药物的鉴别试验
鉴别试验的项目
一．性状鉴别 二．一般鉴别试验 三．专属鉴别试验
一、性状
反映药物特有的物理性质。
外观
溶解度
物理常数
（一）外观
指药品的外表感官和色泽，包括药物的聚集状态、晶型、色 泽以及臭、味等性质。
（二）溶解度
溶解度：药物在一定温度下在规定溶剂中的溶解性能。它是药物的ห้องสมุดไป่ตู้种 物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度。
2第二章-药物的鉴别试验解析
(C:百分浓度)
(3) 吸收系数
摩尔吸收系数ε=A/CL 百分吸收系数（Ch.P收载的方法）E1%1cm=A/CL
（二）一般鉴别试验 （general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反
应类鉴别药物的真伪。Ch.P附录中有：丙二酰脲类、托 烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属类
以上方法可以单个应用，也可几个结合起来使用，以提高方法的 专属性。
压片法：用于固体（KBr） 2. 红外光谱鉴别法 糊法：用于固体
膜法：用于液体 溶液法：用于液体
是一种专属性强、应用广(s、l、g样品)的鉴别方法。主要用于 组分单一、结构明确的原料药，特别适合于用其他方法不易区 分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药品。
（二）溶液的温度
（每升高10℃，可使反应速度增加2~4倍） 温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。
（三）溶液的酸碱度
使反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和易观察状态。
（四）试验时间
有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。
（五）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察。 （选择专属性更高的鉴别反应或通过分离消除干扰）
药典要求：报告初熔和终熔
注意：溶剂、浓度等对 比旋度的影响
(2)比旋度：指在一定波长（589.3nm）与温度（20℃）下，偏
振光透过1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。
它是反映手性药物特性及其纯度的主要指标，可用于区别药物、检
查纯度或测定制剂的含量。
[α]TD = 100α/(C×L)
3.物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
2-2药物的鉴别试验
+2AgNO3
+2HNO3
白色沉淀
巴比妥类药物专属鉴别试验
O
H
C2H5 C N
C
C SNa
CH3CH2CH2CH C N
CH3 O 硫喷妥钠
硫喷妥钠：与Pb2+反应
O
H
CH2 CH CH2 C N
C
C ONa
C3H7 CH C N
CH3 O
司可巴比妥钠
司可巴比妥：碘取代反应
生成黑色PbS
O
H
H5C2 C N
C
CO
CN OH
苯巴比妥：甲醛-硫酸反应
苯巴比妥
课堂活动
➢ 说出一般鉴别试验与专属鉴别试验的不同点。
精选完整ppt课件
19
二、药物鉴别试验的分类
精选完整ppt课件
20
三、鉴别的方法
（二）光谱法 1.紫外-可见分光光度法 紫外光谱法操作简便、快速 用作鉴别的专属性远不如红外光谱法 紫外光谱相同的物质不一定是同一种物质
32
目标检测
一、单项选择题（A型题）
1.下列对“一般鉴别试验”的叙述不正确的是（ ）
A.是利用同类药物的化学结构的特征来鉴别药物 B.只能证实是某一类药物 C.仅供确认药品质量标准中的某一种药物 D.对有机药物多采用典型的官能团反应 E.是以某一类药物的化学结构及其理化性质为依据，通过化学反应 来鉴别药物真伪
30
色谱鉴别法
薄层色谱法
高效液相色谱法
• 采用对照品对照法。将供试品与对 照品按规定配成溶液，在同一薄层 板上试验，供试品溶液所显的主斑 点的颜色（或荧光）与位置（Rf） 应与对照品溶液的主斑点一致，而 且主斑点的大小与颜色的深浅也应 大致相同
2药物的鉴别
是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药物的纯度
③物理常数 是评价药物质量的主要指标之一 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、折光率、 黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第一法：测定易碎的固体药品
熔点
第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等） 第三法：测定凡士林或其他类似的物质
比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml中含有
（四）试验时间
有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。
（五）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察。
返 回
五、鉴别试验的灵敏度
（一）反应灵敏度和空白试验
反应灵敏度（sensitivity) 是指在一定的条件下，能在尽可能稀的溶液中观察出尽可能少 量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。 最低检出量（minimum detectable quantity) 是指某一反应，在一定的条件下，能观察出的供试品的最小量。 最低检出浓度（minimum detectable concentration) 空白试验：是指在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不 加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验 。 目的：为了校正由于容器，溶剂和试剂不纯带来的影响。
析，因为这些鉴别试验虽有一定的专属性，但不具备进行未知无确
证的条件，故不能鉴别未知物。
③是个别分析而不是系统试验：药物检验项目比较少， 一般在4-5个项目以内。 ④鉴别试验条件要准确：按照药典规定的条件进行。
⑤化学鉴别试验要有明确的现象：要求有沉淀的生成或 溶解﹑颜色的改变﹑特殊气体的生成及荧光的出现等明 显现象。
返 回
四、鉴别试验条件
（一）溶液的浓度
（如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中λmax, A, E1%1cm)
第二章 药物性状检查与鉴别实验 - 2
特点：专属性强，应用较广（固体、液体、气体）；
主要用于组分单一、结构明确的原料药，以及结构
相近的同类药物。 方法： 标准图谱法：按指定条件绘制供试品的红外图谱，与《药品 红外光谱集》中的相应标准图谱对比，如果峰位、峰形、相 对强度都一致时，即为同一种药物。 对照品法：将供试品与对照品在相同的条件下绘制红外图
（六）质谱法
将被测物质离子化后，在高真空状态下按离子的质荷比 （m/z）大小分离，而实现物质成分和结构分析的方法。用
于药物的定性鉴别和定量测定。
（七）X射线粉末衍射法
利用晶体对X射线的衍射效应来进行定性、定
量分析的方法。
用于结晶物质的鉴别，将供试品与参照品的X
射线粉末衍射图进行比较。
第二节 药物的鉴别试验 三、鉴别的方法 （三）色谱法 1. 概念：利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的 特征色谱行为（比移值或保留时间）进行的鉴别试验
第二章 药物的性状检查与鉴别试验
第二节
药物的鉴别试验
第二节 药物的鉴别试验 一、鉴别的目的、意义
根据药物的组成、结构、理化性质，利用物理化学及生 物学等方法来判断药物真伪的分析方法。 主要目的：判断药物的真伪，是药品检验中的首项工作
第二节 药物的鉴别试验 二、分类 （一）一般鉴别试验
依据某一类药物的化学结构或物化性质的特征，通过化学反应来 鉴别药物的真伪。 无机物：阴离子和阳离子的特殊反应 有机物：典型的有机官能团反应。
第二节 药物的鉴别试验 二、分类
钠盐 焰色反应：显鲜黄色 焦锑酸钠反应： 钠离子+焦锑酸钾→致密的沉淀焦锑酸钠↓
无机金属盐（Na, K, Ca)
焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色
第二节 药物的鉴别试验 二、分类
第二章药物的鉴别试验
证实某一种药物的依据
它根据每一种药物化学结构的 差异及其引起的物理化学性质不同, 选用某些灵敏的定性反应,来鉴别药 物真伪.
二、鉴别试验的项目
第二章
H
O
N
O
C 2H 5 C 2H 5
O
巴比妥
O
CH2 CH CH2 C3H7
NH
H N
ONa N O
O C 2H 5
H
N
O
NH
O
苯巴比妥
司可巴比妥钠
二、鉴别试验的项目
O
乙酯的香味.
N
CH3
三、鉴别方法
第二章
(3)荧光反应鉴别法
()
一 ① 药物本身在可见光下发射荧光
化 学
② 药物溶液+硫酸
性
（全熔）的温度范围叫做熔程或熔距，
状 其熔程一般不超过0.5~1℃。当含有杂质
时，熔点会有显著的变化，会使其熔点
下降，熔程延长。因此，可以通过测定
熔点来鉴定有机物，并根据熔程的长短
来判断有机物的纯度。
二、鉴别试验的项目
第二章
熔点的测定方法 b型管(Thiele管)
1 性 状
二、鉴别试验的项目
第二章
表示方式：摩尔吸收系数和百
分吸收系数。
二、鉴别试验的项目
第二章
1 百分吸收系数：在一定波长下，
溶液浓度为1%（W/V），厚度为
性 状
1cm时的吸收度，用
E 1% 1 cm
表示，
是第二章
2、一般鉴别试验
（general identification test）
二、鉴别试验的项目
第二章
药物的性状反映了药物特有的物理性质。
它根据每一种药物化学结构的 差异及其引起的物理化学性质不同, 选用某些灵敏的定性反应,来鉴别药 物真伪.
二、鉴别试验的项目
第二章
H
O
N
O
C 2H 5 C 2H 5
O
巴比妥
O
CH2 CH CH2 C3H7
NH
H N
ONa N O
O C 2H 5
H
N
O
NH
O
苯巴比妥
司可巴比妥钠
二、鉴别试验的项目
O
乙酯的香味.
N
CH3
三、鉴别方法
第二章
(3)荧光反应鉴别法
()
一 ① 药物本身在可见光下发射荧光
化 学
② 药物溶液+硫酸
性
（全熔）的温度范围叫做熔程或熔距，
状 其熔程一般不超过0.5~1℃。当含有杂质
时，熔点会有显著的变化，会使其熔点
下降，熔程延长。因此，可以通过测定
熔点来鉴定有机物，并根据熔程的长短
来判断有机物的纯度。
二、鉴别试验的项目
第二章
熔点的测定方法 b型管(Thiele管)
1 性 状
二、鉴别试验的项目
第二章
表示方式：摩尔吸收系数和百
分吸收系数。
二、鉴别试验的项目
第二章
1 百分吸收系数：在一定波长下，
溶液浓度为1%（W/V），厚度为
性 状
1cm时的吸收度，用
E 1% 1 cm
表示，
是第二章
2、一般鉴别试验
（general identification test）
二、鉴别试验的项目
第二章
药物的性状反映了药物特有的物理性质。
第二章 药物鉴别试验
第二章药物的鉴别试验基本要求l掌握：1.一般与专属鉴别试验的概念和区别2.常见一般鉴别试验的原理与方法l熟悉：1.鉴别试验的项目2.UV、IR及色谱等鉴别方法l了解：鉴别试验的条件一、概述药物的鉴别试验（identification test）Ø判断药物的真伪，质量检验的首项任务Ø证实容器中的药物是否为其标签所标示Ø虽有一定专属性，但不足以确证其结构二、项目包括相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数、取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每的溶液，依法测定°的溶液，依法测定°且每在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、一般鉴别试验（general identification test）n依据某一类药物的化学结构或理化性质特征，通过化学反应鉴别药物的真伪n仅供确认单一化学药物Ø无机药物：阴、阳离子的特殊反应Ø有机药物：典型的官能团反应n Ch.P附录Ⅲ：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物、无机金属盐类、有机酸盐类、无机酸盐类硝酸亚铈蓝紫色3. 托烷生物碱类Ø具有莨菪酸结构，可发生Vitali反应固体KOH 水解产物 发烟硝酸 三硝基 KOH 醌型产物 莨菪酸 衍生物 (乙醇)N CH3pHOH,H2SO4,H2O取供试品约 10mg ，加发 烟硝酸 5滴，置水浴上蒸 干，得黄色残渣，放 冷，加乙醇 2~3滴，加固O O 2硫酸阿托品 (atropine sulfate)体氢氧化钾一小粒，即 显深紫色。
4. 有机酸盐u水杨酸盐COOH OH+ FeCl3中性弱酸性红色配位化合物 紫色配位化合物u酒石酸盐COOH COOHHO CH HO CH+Ag(NH3)2OHDAg （银镜反应）5. 无机金属盐Ø焰色反应（Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色）6. 铵盐NH4++ NaOHDNH3 （氨臭）使硝酸亚汞试液 湿润的滤纸变黑使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝7. 无机酸根Ø氯化物n nØ硫酸盐BaCl2 n PbAc2nØ硝酸盐FeSO4+H2SO4 n Cu+H2SO4nAgNO3 MnO2+H2SO4专属鉴别试验 （specific identification test）n根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学 特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，鉴别药物 的真伪n在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差 异，区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物 单体n例如巴比妥类药物：苯巴比妥（含苯环）、司可巴比妥 （含双键）、硫喷妥钠（含硫原子）苯巴比妥 苯巴比妥 【鉴别】 【鉴别】 (1) (1)本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录Ⅲ）。
药物分析02章药物的鉴别试验
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第二节 鉴别试验的项目 中国药典附录收载的一般鉴别项目 丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、 有机氟化物类、无机金属盐类、有机酸盐、无机 酸盐
钠、钾、锂、镁、 铁、钙、。。。 水杨酸、苯甲酸等
亚硫酸、亚硫酸氢 盐等
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第二节 鉴别试验的项目
色泽 晶型 聚集状态 例子： CHP2010中盐酸异丙嗪的性状描述： 本品为白色或乳白色结晶性粉末；有微臭，味极 苦；有引湿性；遇光渐变色；水溶液显酸性反应。 盐酸异丙嗪片的性状描述：本品为糖衣片，除去 包衣后显白色。 气味
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第二节 鉴别试验的项目
2 比旋度
在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml 中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。 作用：反映手性药物特性及其纯度的主要指标，用 以区别药品、检查纯度或测定制剂的含量。
HO HO H
手性
O O
其它
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第二节 鉴别试验的项目 (二) 溶解度：一定程度上反映了药品的纯度。药 品在不同溶剂中的溶解性能用“极易溶解、易溶、 溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶” 来描述。
每个词都有具体的规定
(三) 物理常数：用于药品鉴别，反映其纯杂程度。 药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔 点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化 值、羟值、碘值、吸收系数。
R
橙黄到猩红色
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第二节 鉴别试验的项目
二、一般鉴别试验（General Identification Test）
1.有机氟化物
第二章药物的鉴别试验
谱与对照图谱比较； 2）有机酸的碱盐或有机碱的酸盐，采用酸或碱沉淀后分离 干燥测定，或者采用有机溶剂提取后干燥测定； 3）主成分为有机酸的，先加碱使主成分溶解后过滤，再加 酸沉淀分离，干燥测定； 4）未加辅料或辅料干扰较小，可直接取样品作红外图谱，
与对照图谱比对。
注意事项 ：
1）压片法影响因素较多，注意制备条件对图谱形状及各谱带相
表对该药物化学结构的确证。
第二节、鉴别试验的项目
一、性状（description）
包括外观、溶解度、物理常数等。
二、一般鉴别试验（General identification test)
三、专属鉴别试验（Specific identification test
一、性状
（一） 外观：聚集状态、晶型、嗅味
构部分的各个药物单体。
第三节 鉴别方法
化学鉴别法 鉴 别 方 法
呈色反应鉴别法 沉淀生成反应鉴别法 荧光反应鉴别法 气体生成反应鉴别法
测定生成物的熔点
紫外、红外、近红外、
光谱鉴别法
原子吸收、质谱、核磁、X-射线 薄层色谱鉴别法
色谱鉴法
HPLC、GC鉴别法 纸色谱鉴别法
显微鉴别、生物学法、指纹图谱
（1）薄层扫描法(TLC)：对照品比较法
（2）高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法
供试品和对照品色谱峰保留时间一致。
四、显微鉴别法
适用于中药及其制剂的鉴别，通常采用显微镜对药 材的（饮片）切片、粉末、解离组织或表面制片， 以及含饮片粉末的制剂中饮片的组织、细胞或内含 物等特征进行鉴别的一种方法。 选择有代表性的供试品
偶然做一两次的分析或分散性样品的分析则不太适
用。因为建立近红外光谱方法之前必须投入一定的
与对照图谱比对。
注意事项 ：
1）压片法影响因素较多，注意制备条件对图谱形状及各谱带相
表对该药物化学结构的确证。
第二节、鉴别试验的项目
一、性状（description）
包括外观、溶解度、物理常数等。
二、一般鉴别试验（General identification test)
三、专属鉴别试验（Specific identification test
一、性状
（一） 外观：聚集状态、晶型、嗅味
构部分的各个药物单体。
第三节 鉴别方法
化学鉴别法 鉴 别 方 法
呈色反应鉴别法 沉淀生成反应鉴别法 荧光反应鉴别法 气体生成反应鉴别法
测定生成物的熔点
紫外、红外、近红外、
光谱鉴别法
原子吸收、质谱、核磁、X-射线 薄层色谱鉴别法
色谱鉴法
HPLC、GC鉴别法 纸色谱鉴别法
显微鉴别、生物学法、指纹图谱
（1）薄层扫描法(TLC)：对照品比较法
（2）高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法
供试品和对照品色谱峰保留时间一致。
四、显微鉴别法
适用于中药及其制剂的鉴别，通常采用显微镜对药 材的（饮片）切片、粉末、解离组织或表面制片， 以及含饮片粉末的制剂中饮片的组织、细胞或内含 物等特征进行鉴别的一种方法。 选择有代表性的供试品
偶然做一两次的分析或分散性样品的分析则不太适
用。因为建立近红外光谱方法之前必须投入一定的
药物鉴别实验
射荧光；
药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光； 药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物
经其它反应后，发射荧光。
常有气体生成的药物
大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺
类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气
化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发
生硫化氢气体
含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气 含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可
产生乙酸乙酯的香味。
（三）光谱鉴别法
1．紫外光谱鉴别法
核对λmax和λmin； 规定一定浓度的供试液在λmax处的吸收度； 规定吸收波长和吸收系数法； 规定吸收波长和吸收度比值法； 经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱特性。
标准图谱对照法： 2.红外光谱 鉴别法
中国药典（2005年版)
BP (2005年版)
对照品法： USP (29)。
（一种专属性很强、 应用较广）
（四）色谱鉴别法
1.薄层色谱鉴别法 采用对照品（或标准品）比较 法，要求二者的Rf值一致 ； 2.高效液相色谱鉴别法 要求供试品和对照品色 谱峰的保留时间应一致含量测定方法为内标法 ； 3.气相色谱鉴别法 4.纸色谱鉴别法 逐渐被薄层色谱法所取代
氨基
氧化还原显色反应及其它颜色反应
常见的呈色反应有：
与重金属离子的沉淀反应---如巴比妥类药物
与铜盐、钴盐、银盐生成沉淀的反应；
与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应-多为生
物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐；
其它沉淀反应。
常见的荧光发射形式有以下类型
药物本身可在可见光下发射荧光； 药物溶液加硫酸使呈酸性后，在可见光下发
2.硫酸盐
1) 取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成
第二章-药物的鉴别试验
（2）化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后， 加热，发生硫化氢气体。硫鸟嘌呤
（3）含碘有机药物，经直火加热，可生成紫色碘 蒸气。碘苷
（4）含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后， 加乙醇可产生醋酸乙酯的香味。对乙酰氨基酚
二、光谱鉴别法
根据药物的分子结构，采用化学、物理化学或生 物学方法来判断其真伪。
鉴别试验用方法仅用于证实贮藏在有标签容器中 的药物是否为其所标示的药物，而非对未知物的鉴 别。
鉴别试验方法应专属，每个品种一般2～3条。
第二节 鉴别试验的项目
性状项和物理常数确认
原
制
料
剂
药
鉴
鉴
别
别
鉴别项下规定的试验
第二节 鉴别试验的项目
溶剂体积 (1g/ml)
<1 1～10 10～30 30～100 100～1000 1000～10000
>10000
尼莫地平
在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶，在乙醇中溶 解，在乙醚中微溶，在水中几乎不溶。
一、性状
3.物理常数
评价药物质量的重要指标之一，用于药品鉴别， 反映其纯杂程度。
药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、 熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂 化值、羟值、碘值、吸收系数。
酚羟基或水解后产生酚羟基
（2）重氮化-偶合显色反应：
用于芳伯氨基或潜在芳伯氨基
（3）异羟肟酸铁反应：
多用于芳酸及其酯类、酰胺类
（4）茚三酮呈色反应：
用于结构中含有自由α氨基药物
2.沉淀生成反应鉴别法
（1）与重金属离子的沉淀反应---如巴 比妥类药物与铜盐、钴盐、银盐生成沉 淀的反应； （2）与碘化铋钾、硅钨酸的沉淀反应--如含氮杂环的药物 （3）其它沉淀反应。
（3）含碘有机药物，经直火加热，可生成紫色碘 蒸气。碘苷
（4）含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后， 加乙醇可产生醋酸乙酯的香味。对乙酰氨基酚
二、光谱鉴别法
根据药物的分子结构，采用化学、物理化学或生 物学方法来判断其真伪。
鉴别试验用方法仅用于证实贮藏在有标签容器中 的药物是否为其所标示的药物，而非对未知物的鉴 别。
鉴别试验方法应专属，每个品种一般2～3条。
第二节 鉴别试验的项目
性状项和物理常数确认
原
制
料
剂
药
鉴
鉴
别
别
鉴别项下规定的试验
第二节 鉴别试验的项目
溶剂体积 (1g/ml)
<1 1～10 10～30 30～100 100～1000 1000～10000
>10000
尼莫地平
在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶，在乙醇中溶 解，在乙醚中微溶，在水中几乎不溶。
一、性状
3.物理常数
评价药物质量的重要指标之一，用于药品鉴别， 反映其纯杂程度。
药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、 熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂 化值、羟值、碘值、吸收系数。
酚羟基或水解后产生酚羟基
（2）重氮化-偶合显色反应：
用于芳伯氨基或潜在芳伯氨基
（3）异羟肟酸铁反应：
多用于芳酸及其酯类、酰胺类
（4）茚三酮呈色反应：
用于结构中含有自由α氨基药物
2.沉淀生成反应鉴别法
（1）与重金属离子的沉淀反应---如巴 比妥类药物与铜盐、钴盐、银盐生成沉 淀的反应； （2）与碘化铋钾、硅钨酸的沉淀反应--如含氮杂环的药物 （3）其它沉淀反应。
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显紫色或产生紫色沉淀
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17
（三）专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪。
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18
如巴比妥类药物含有丙二酰脲母核，主要 的区别在于5，5一位取代基和2一位取代基的 不同：苯巴比妥含有苯环，司可巴比妥含有双 键，硫喷妥钠含有硫原子，可根据这些取代基 的性质，采用各自的专属反应进行鉴别。又如 甾体激素类药物含有环戊烷并多氢菲母核，主 要的结构差别在A环和D环的取代基不同，可 利用这些结构特征进行鉴别确证。
摩尔吸收系数ε=A/CL
吸收系数
百分吸收系数（Ch.P收载的方法）E1%1cm=A/CL
中国药典收载的方法，它是指在一定波长下，溶液浓度为1％
（W/V)，厚度为lcm时的吸收度，用 表示。
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8
（二）一般鉴别试验 （general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化 学反应来鉴别药物的真伪。
一、药物鉴别试验的意义与目的
1.目的：根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物 理化学或生物学方法来判断药物的真伪。它是药检工作的 首项任务，只有在药物鉴别无误的情况下，才能进行药物 的杂质检查、含量测定。
药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是
否为其所表示的药物，而不是对未知物进行定性分析，因
无机药物：药物中的阴离子和阳离子的特殊反应
有机药物：典型的官能团反应。 因此，一般鉴别试验只能证实是某一类药物，
而不能证实是哪一种药物。通常一般鉴别试验不 适用于数种化学药物的混合物鉴别或在有干扰物 质存在时鉴别。
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9
ChP附录中有：丙二酰脲类、托烷生物碱
类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属
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4
二、药物鉴别的项目
药物的鉴别试验包括：性状和鉴别
（一）性状（definition)
聚集状态、晶形 外观 色泽
嗅、味
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5
:、
溶解度
极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解 溶解: 1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解 略溶: 1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解 微溶: …..在100份~不到1000份溶剂中溶解 极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶：…10000份溶剂中不完全溶
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6
物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第一法：测定易碎的固体药品
熔点 第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）
第三法：测定凡士林或其他类似的物质
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7
比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml中含有
旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴 别药物、检查药物的纯度和含量测定。 [n]TD = 100α/dL
供试品 + NaOH 氨臭
使湿润的
红色石蕊
试纸变蓝
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使硝酸亚汞试液湿 润的滤纸显黑色
15
6. 无机酸根 氯化物： Cl- + Ag+ 硫酸盐： SO42- + Ba2+
AgCl 乳白色 BaSO4 白色
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16
7. 丙二酰脲类
丙二酰脲类
钠盐溶解 硝酸银试液 二银盐白色沉淀
为这些鉴别试验虽有一定的专属性，但不具备进行未知物
确证的条件，故不能鉴别未知物。
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3
别分析，而不是系统分析。试验项目一般在四五个 项目以内
✓选用药物的不同分析方法鉴别同一种供试品，综合分析 试验结果，做出判断
✓鉴别制剂时，要注意消除铺料的干扰。鉴别复方制剂中 的不同成分时，要注意消除个成分间的干扰
第二章 药物的鉴别试验
基本要求 一、药物鉴别的意义与目的 二、药物鉴别的项目
三、药物鉴别的方法
四、鉴别试验的条件
五、鉴别反应的灵敏度 练习与思考
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1
基本要求
一、掌握一般鉴别试验的原理。 二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。 三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。
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2
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20
第二节 常用的药物鉴别方法
一 化学鉴别法
1. 显色反应鉴别法
三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar-OCOCH3) 异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)
茚三酮呈色反应(脂肪氨基，α－氨基酸） 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应 与金属离子的沉淀反应
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21
2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应 其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂）
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22
药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光
3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光
药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光
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12
(2) 酒石酸盐
供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
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13
3.芳香第一胺类
品供 试+
稀盐酸 亚硝酸钠
碱性-萘酚试液
红色到猩红色
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14
4.托烷生物碱类
此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
5.无机金属盐（Na, K, Ca)
焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色 铵盐：
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19
综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药 物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理 化学性质进行药物真伪的鉴别——不同药物类 别的区别。
专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基 础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴别 药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部 分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的 目的。
类（Na, K, Li, Ca, Ba, Fe.,Al, Zn,Cu,
Ag,Hg等）、有机酸盐类（水杨酸盐）、
无酸盐类。
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10
1.有机氟化物
茜素氟蓝 硝酸亚铈
氧瓶燃烧
有机氟
无机氟离子 pH4.3
蓝紫色络合物
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11
2. 有机酸盐 (1) 水杨酸
水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
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（三）专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪。
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18
如巴比妥类药物含有丙二酰脲母核，主要 的区别在于5，5一位取代基和2一位取代基的 不同：苯巴比妥含有苯环，司可巴比妥含有双 键，硫喷妥钠含有硫原子，可根据这些取代基 的性质，采用各自的专属反应进行鉴别。又如 甾体激素类药物含有环戊烷并多氢菲母核，主 要的结构差别在A环和D环的取代基不同，可 利用这些结构特征进行鉴别确证。
摩尔吸收系数ε=A/CL
吸收系数
百分吸收系数（Ch.P收载的方法）E1%1cm=A/CL
中国药典收载的方法，它是指在一定波长下，溶液浓度为1％
（W/V)，厚度为lcm时的吸收度，用 表示。
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（二）一般鉴别试验 （general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化 学反应来鉴别药物的真伪。
一、药物鉴别试验的意义与目的
1.目的：根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物 理化学或生物学方法来判断药物的真伪。它是药检工作的 首项任务，只有在药物鉴别无误的情况下，才能进行药物 的杂质检查、含量测定。
药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是
否为其所表示的药物，而不是对未知物进行定性分析，因
无机药物：药物中的阴离子和阳离子的特殊反应
有机药物：典型的官能团反应。 因此，一般鉴别试验只能证实是某一类药物，
而不能证实是哪一种药物。通常一般鉴别试验不 适用于数种化学药物的混合物鉴别或在有干扰物 质存在时鉴别。
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ChP附录中有：丙二酰脲类、托烷生物碱
类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属
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二、药物鉴别的项目
药物的鉴别试验包括：性状和鉴别
（一）性状（definition)
聚集状态、晶形 外观 色泽
嗅、味
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5
:、
溶解度
极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解 溶解: 1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解 略溶: 1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解 微溶: …..在100份~不到1000份溶剂中溶解 极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶：…10000份溶剂中不完全溶
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6
物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第一法：测定易碎的固体药品
熔点 第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）
第三法：测定凡士林或其他类似的物质
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7
比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml中含有
旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴 别药物、检查药物的纯度和含量测定。 [n]TD = 100α/dL
供试品 + NaOH 氨臭
使湿润的
红色石蕊
试纸变蓝
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使硝酸亚汞试液湿 润的滤纸显黑色
15
6. 无机酸根 氯化物： Cl- + Ag+ 硫酸盐： SO42- + Ba2+
AgCl 乳白色 BaSO4 白色
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7. 丙二酰脲类
丙二酰脲类
钠盐溶解 硝酸银试液 二银盐白色沉淀
为这些鉴别试验虽有一定的专属性，但不具备进行未知物
确证的条件，故不能鉴别未知物。
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别分析，而不是系统分析。试验项目一般在四五个 项目以内
✓选用药物的不同分析方法鉴别同一种供试品，综合分析 试验结果，做出判断
✓鉴别制剂时，要注意消除铺料的干扰。鉴别复方制剂中 的不同成分时，要注意消除个成分间的干扰
第二章 药物的鉴别试验
基本要求 一、药物鉴别的意义与目的 二、药物鉴别的项目
三、药物鉴别的方法
四、鉴别试验的条件
五、鉴别反应的灵敏度 练习与思考
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基本要求
一、掌握一般鉴别试验的原理。 二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。 三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。
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第二节 常用的药物鉴别方法
一 化学鉴别法
1. 显色反应鉴别法
三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar-OCOCH3) 异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)
茚三酮呈色反应(脂肪氨基，α－氨基酸） 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应 与金属离子的沉淀反应
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21
2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应 其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂）
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药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光
3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光
药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光
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(2) 酒石酸盐
供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
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3.芳香第一胺类
品供 试+
稀盐酸 亚硝酸钠
碱性-萘酚试液
红色到猩红色
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14
4.托烷生物碱类
此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
5.无机金属盐（Na, K, Ca)
焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色 铵盐：
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综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药 物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理 化学性质进行药物真伪的鉴别——不同药物类 别的区别。
专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基 础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴别 药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部 分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的 目的。
类（Na, K, Li, Ca, Ba, Fe.,Al, Zn,Cu,
Ag,Hg等）、有机酸盐类（水杨酸盐）、
无酸盐类。
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1.有机氟化物
茜素氟蓝 硝酸亚铈
氧瓶燃烧
有机氟
无机氟离子 pH4.3
蓝紫色络合物
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2. 有机酸盐 (1) 水杨酸
水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物