氟代碳酸乙烯酯安全技术说明书
锂离子电池质量控制白皮书说明书
电池生产中分析参数的质量控制白皮书用电动汽车取代传统的燃油汽车对于减少二氧化碳的排放至关重要，这种温室气体是由矿物燃料的燃烧产生的，限制它的排放可以减缓其对全球变暖的影响。
由于各国政府(如，欧盟、加拿大)在未来将禁止使用内燃机，电动汽车的需求持续增长[1,2]。
据国际能源署预测：到2030年，所有新车销量的60%都将是电动汽车[3]。
同时，风能和太阳能等可再生能源需要储能。
目前，电池是储能的最佳可扩展性材料，随着各国开始投资于储能解决方案，电池市场一直在强劲增长[4]。
锂离子电池是当今最常见的可充电电池，其生产过程需要遵循严格的质量标准。
水分含量、残碱含量或离子杂质均会对锂离子电池的安全性和容量产生不利影响。
同时，正极材料或电解液的组成会影响电池的生产成本和性能质量。
本白皮书阐述了卡尔费休滴定、电位滴定和离子色谱如何用于监测电池的多种质量参数。
12锂离子电池由正极和负极组成，电解质则在正负极之间以锂离子的形式进行电荷转移。
同时，放置在正极和负极之间的隔膜可以防止发生短路。
锂离子电池的横截面示例见图1。
图2. 锂离子电池的生产过程示意图图1. 钴酸锂电池的横截面示意图负极是由含嵌入锂的石墨涂覆在铜箔上制成；正极是由金属锂的氧化物涂覆在铝箔上制成，钴、镍、锰、铁是正极材料中最常用的过渡金属；电解液是含有锂盐 (如，六氟磷酸锂) 的无水非质子溶剂，有助于电荷的转移；隔膜是由多孔材料制成的绝缘体，可使锂离子通过进行电荷转移。
所有这些组分的组成均对电池特性有显著影响。
锂离子电池的产业链可分为四个不同的部分：上游、中游、下游和废弃物回收利用。
如图2所示，每个部分又可以根据不同的材料或加工步骤来进一步划分。
对于上游来说，原材料的质量至关重要，因为其中的杂质会对中游材料的加工步骤产生不利影响。
对于中游来说，正极材料和电解液的组分含量是关注的焦点，因为它们会显著影响锂离子电池的成本和性能。
同时，仍需对合成或加工过程中可能引入的杂质进行监测，因为它们可能会影响锂离子电池的质量和使用过程中的安全性 (即下游的使用)。
氯代碳酸乙烯酯安全技术说明1
氯代碳酸乙烯酯安全技术说明书第一部分：化学品及企业标识中文名：氯代碳酸乙烯酯；中文别名：4-氯-1,3-二氧五环-2-酮，氯代乙烯碳酸酯。
英文名：Chloroethylene carbonate。
第二部分：成分及组成信息组成成份：氯代碳酸乙烯酯；含量：75%～80%；Cas No:3967-54-2；UN:1760分子式：C3H3ClO3；化学类别：含卤有机杂环酮第三部分：危险性概述危险性类别：本品不属于危险品范畴。
侵入途径：吸入、食入、经皮肤吸收。
燃爆危险：不燃。
健康危害：对皮肤有严重刺激及化学腐蚀灼伤，对眼睛及呼吸道的粘膜有刺激，误服或吞入对食管及胃内壁粘膜有害；长期吸入其蒸气会引起鼻炎、支气管及肺气肿。
环境影响：对植物有影响；对水环境有影响，危害等级为WGK Germany 3。
禁止向地表或生活污水管道直接倾倒。
第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染衣着，用清水冲洗15分钟以上，就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗15分钟以上，就医。
吸入：不慎吸入要迅速脱离现场至空气新鲜处；呼吸困难时给氧呼吸；呼吸停止时，立即进行人工呼吸。
误服：食入误服者在意识清醒的情况下立即漱口后服适量蛋清，催吐，就医。
第五部分：消防措施危险特征：不燃。
闪点：＞230℉；自燃温度：无意义。
爆炸下限（%）：无意义；爆炸上限（%）：无意义。
燃烧分解产物：特殊危害受攻击条件下会散出刺激性气体。
燃烧后产生的危险品有：一氧化碳、二氧化碳、羰基氯化物、氯化氢、有毒蒸汽、气体。
稳定性：密闭容器内存放稳定。
聚合危害：不能出现。
禁忌物：氧化剂、碱类化合物。
避免接触条件：水及空气。
灭火方法：本产品不燃。
根据火场着火物料性质选择合适的灭火剂，并用泡沫灭火剂冷却盛有本产品的容器，在确保安全的条件下尽可能将容器从火场移至空旷处。
第六部分：泄漏应急处理个人防护：1、人员迅速撤离泄漏区至空气新鲜处；2、参与应急处置人员须佩着主动式空气呼吸器、全面罩及轻型防化服，脚着防化靴，手带防化手套（氟橡胶质地）后方可进入泄漏现场。
氟代碳酸乙烯酯安全使用指导书(MSDS)
氟代碳酸乙烯酯安全技术说明书FEC安全数据表1、产品化学名称4-Fluoro-1,3-dioxolan-2-one , > 99.9%英文名称Fluoroethyle ne Carb on ate(FEC)中文名称：氟代碳酸乙烯酯2、分子结构CAS 114435-02-8 分子式C3H3FO33、危险描述紧急状态无色液体，吞食有毒。
4、不慎吸入时立即离开现场至空气新鲜处，呼吸困难时给输氧，呼吸停止时立即进行人工呼吸。
误服者，当事人在意识清醒的情况下立即漱口，并立即就医。
皮肤接触用水冲洗至少15分钟，脱去污染的衣服和鞋子，并立即就医。
眼睛接触立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗至少15分钟，就医。
5、消防措施闪点》102.2 C灭火工具适用灭火剂：化学干粉，酒精泡沫，二氧化碳FEC-MSDS 2/4 消防防护设备：穿自携式呼吸防护具及穿着全身包裹式防护衣。
特殊危害：受攻击条件下会散发出有毒气体。
燃烧后产生的危险品包括：一氧化碳，二氧化碳，羰基氟化物，氟化氢，有毒蒸汽等气体。
6、泄漏应急措施泄漏或溢出时按此步骤疏散泄漏污染区人员至安全区。
个人防范措施穿呼吸装置、橡胶靴、戴厚洗衣手套。
清理方法用沙土或其他不燃性吸附剂混合吸收，然后收集至废物处理所。
保持空气流通，整理后清洗溢出现场。
7、操作与存储使用者接触不能吸入蒸汽，避免长时间或重复接触。
不能入眼，接触皮肤，及沾到衣物。
存贮阴凉通风处密闭保存。
避免高温，阳光直射。
避免氧化剂。
8、接触控制/安全防护工程控制只在化学通风橱中使用。
个人防护设备呼吸系统避免吸入产品。
使用时，应当佩戴经认可的面罩或使用防毒面具。
手用耐化学腐蚀手套眼睛佩戴化学安全护目镜，一般卫生措施清理后重新使用被污染衣物。
9、物理/化学性质外观透明液体，无色1在常温常压下的属性值FEC-MSDS 3/4分子量106.05g/mol分子式C3H3FO3BP/BP 范围200C MP/MP 范围19-20 C 密度1.3g/ml 闪点 > 102.2 C水溶性，微溶10、稳定性和反应性常温常压下稳定，加热分解物料避免强氧化剂，避免高温存放危险分解产物有一氧化碳、二氧化碳、羟基氟化物、氟化氢。
添加剂氟代碳酸乙烯酯对锂离子电池性能的影响
[Article]物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao )Acta Phys.-Chim.Sin .,2009,25(2)：201-206February Received:September 10,2008;Revised:October 21,2008;Published on Web:December 1,2008.*Corresponding author.Email:zcwang@;Tel:+86592-2180738.国家基础研究重大项目计划(2007CB209702)资助鬁Editorial office of Acta Physico -Chimica Sinica添加剂氟代碳酸乙烯酯对锂离子电池性能的影响许杰姚万浩姚宜稳王周成*杨勇(厦门大学化学化工学院,福建厦门361005)摘要：在1mol ·L -1LiPF 6/碳酸乙烯酯(EC)+碳酸二甲酯(DMC)+碳酸甲乙酯(EMC)(EC 、DMC 、EMC 体积比为1∶1∶1)电解液中加入体积比为2%的添加剂氟代碳酸乙烯酯(FEC),用循环伏安法(CV)、扫描电镜(SEM)、能量散射光谱(EDS)、电化学阻抗谱(EIS)等方法,研究了FEC 对锂离子电池性能及石墨化中间相碳微球(MCMB)电极/电解液界面性质的影响.结果表明,体积比2%FEC 的添加可以抑制部分电解液溶剂的分解,在MCMB 电极表面形成一层性能优良的固体电解液相界面(SEI)膜,降低了电池的阻抗,明显提高了电池的比容量和循环稳定性.关键词：添加剂;氟代碳酸乙烯酯;锂离子电池;循环伏安;能量散射光谱;电化学阻抗谱中图分类号：O646Effect of Fluoroethylene Carbonate Additive on the Performance ofLithium Ion BatteryXU JieYAO Wan -HaoYAO Yi -WenWANG Zhou -Cheng *YANG Yong(College of Chemistry and Chemical Engineering,Xiamen University,Xiamen361005,Fujian Provine,P.R.China )Abstract ：Fluoroethylene carbonate (FEC)with a volume ratio of 2%was added to the electrolyte containing 1mol ·L -1LiPF 6in ethylene carbonate (EC),dimethyl carbonate (DMC),and methyl ethyl carbonate (EMC)(1∶1∶1by volume).The effects of FEC on lithium ion battery performance and on the mesocarbon microbead (MCMB)electrode/electrolyte interphase were studied by cyclic voltammetry (CV),scanning electron microscopy (SEM),energy dispersive spectroscopy (EDS)and electrochemical impedance spectroscopy (EIS).The results indicated that the application of a 2%(volume ratio)of FEC suppressed electrolyte decomposition and caused the formation of an excellent solid electrolyte interphase (SEI)film on the MCMB electrode.The battery resistance decreased while the specific capacity and cyclic stability of the battery increased.Key Words ：Additive;Fluoroethylene carbonate;Lithium ion battery;Cyclic voltammetry;Energydispersive spectroscopy;Electrochemical impedance spectroscopy锂离子电池有开路电压高、能量密度大、输出功率大、循环性能好等优点,自从1991年商品化以来,锂离子电池逐渐成为重要的能量储存设备,在电子类产品、交通工具、航空领域等方面的应用日益广泛.目前,锂离子电池的研究工作主要集中在三个主要方面:(1)提高电池性能,(2)降低成本,(3)使用环境友好材料.其中,为了扩大锂电池的应用范围,提高电池的性能(如高比能量密度,良好的循环性能等)日渐成为研究工作的重点.电解液作为锂离子电池的三大主要材料之一,其组成对电池的性能有重要影响,现在市场上的锂离子电池多采用LiPF 6为电解质盐,碳酸酯类化合物如碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)等为电解液有机溶剂,通常采用二元或三元混合溶剂体系来满足一定的要求,如较稳定的温度窗口、电化学窗口和较高的201Acta Phys.-Chim.Sin.,2009Vol.25离子电导率等.此外,近几年电解液添加剂的使用也引起了人们的极大关注,因为其添加量较少(通常体积比不超过5%),几乎不增加电池的成本,但却能增加电解液的功能,显著提高电池的性能[1].锂离子电池在首次充放电过程中会有部分电解液发生不可逆分解反应,在负极表面形成一层固体电解液相界面膜(solid electrolyte interphase film,简称SEI膜).研究表明,SEI膜性能直接关系电池性能的好坏[2-5].由于电解液与电极材料是直接接触的,因此除了电解液自身的因素,电极材料的表面结构也对电解液以及电极/电解液界面的稳定性有重要影响.锂离子电池现多采用碳材料作为电池的负极,据文献[6,7]报道,碳材料表面存在有一些不规则结构,对电解液的不可逆分解起催化作用,导致了碳材料的电化学性能退化,严重影响电池的性能.研究者们认为,表面修饰会使碳材料表面的催化活性失活[8-10].为此,人们研究开发出了多种电解液添加剂,以期其能在碳负极表面形成性能优良的SEI膜,起到良好的表面修饰作用,保护碳材料,抑制电解液的分解,进而提高锂电池的性能.目前为止,研究最多的添加剂是碳酸亚乙烯酯(VC),据文献[11,12]报道,在电解液中添加少量VC,可以在碳负极表面形成一层以有机物为主的SEI膜,减少电解质盐分解产物(LiF 和LixPF y等)的生成量,抑制负极碳的脱落.但是VC 不稳定,易发生聚合反应,不易保存.此外,常见的此类添加剂还有乙烯基碳酸亚乙酯(VEC)[13,14]、亚硫酸乙烯酯(ES)[4,15]等.氟代碳酸乙烯酯(FEC)作为一种新型EC基电解液添加剂,对石墨化中间相碳微球(MCMB)电极和电池性能的影响尚未见报道.本文首先通过电化学性能测试考察了FEC对电池正负极材料的影响,然后通过循环伏安(CV)、扫描电镜(SEM)、能量散射光谱(EDS)、电化学阻抗谱(EIS)等方法着重研究FEC对MCMB电极/电解液界面性质的影响.1实验部分1.1电池充放电性能测试电极片的制备:将石墨化中间相碳微球(MCMB)/尖晶石型锰酸锂(LiMn2O4)、粘结剂(PVDF)和乙炔黑按照质量比85∶10∶5混合,添加一定量的N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶剂,将混合物球磨成均匀的浆液后涂在预处理过的铜箔上,在真空干燥箱内于120℃下烘2h,16MPa下压片,得电极片.电池组装:在手套箱内,以电极片为正极,金属锂为负极,Celgard2400为隔膜,1mol·L-1LiPF6/EC+ DMC+EMC(EC、DMC、EMC体积比为1∶1∶1)为基本电解液(东莞杉杉电池材料有限公司,电池级),添加剂FEC(福建创鑫科技开发有限公司,纯度≥99.6%)的体积比为2%(以下同),组装成CR2025型扣式半电池,充放电性能测试在武汉兰电公司生产的CT2001A充放电系统上进行.1.2电化学性能测试以MCMB电极片为工作电极,锂片作辅助电极和参比电极,采用实验室制的三电极体系作循环伏安测试,扫描速率为0.5mV·s-1;用MCMB/Li半电池进行EIS测试,测试频率范围105-10-2Hz,交流信号振幅5mV.两组测试均使用上海辰华仪器公司生产的CHI660C型恒电位/恒电流仪.EIS数据拟合采用ZSimpWin3.10分析软件.1.3电极表面SEI膜形貌观察与EDS分析用LEO－1530型场发射扫描电子显微镜(FE-SEM,德国LEO公司)与附带的能量散射光谱仪(EDS,英国Oxford公司)观察电极表面形成的SEI 膜形貌及分析SEI膜的元素组成.2结果与讨论2.1电池的循环性能图1为室温下以0.5C倍率充放电的MCMB/Li电池放电容量循环曲线.由图可见,添加剂FEC对电池性能的作用很明显,不含FEC的电池放电比容量较低,且循环性能较差.而添加2%FEC的电池的放电比容量较高,且其循环性能有明显改善,比较稳定.图1室温下以0.5C倍率充放电的MCMB/Li电池的循环性能曲线Fig.1Plot of capacity retention of MCMB/Li cell at0.5C rate at room temperatureThe cell charge and discharge cut-off voltages were3.0and0.005V,respectively.202No.2许杰等：添加剂氟代碳酸乙烯酯对锂离子电池性能的影响图2为室温下以0.5C倍率充放电的LiMn2O4/Li电池放电容量循环曲线.从图中可以看出,添加2%FEC对电池的比容量和循环性能影响不大,表明FEC对LiMn2O4材料没有负面作用.综上可知, FEC用作商业化锂离子电池的EC基电解液添加剂,可以改善电池的性能.2.2MCMB电极的CV行为研究图3为MCMB电极在1mol·L-1LiPF6/EC+ DMC+EMC(EC、DMC、EMC体积比为1:1:1)电解液和添加了FEC的电解液体系中的前二周循环伏安曲线.如图3(a)所示,不含添加剂时,在首次负向电位扫描过程中,在电极电位0.6V左右出现一个还原电流峰,对应于电解液中溶剂组分的还原分解,并形成固体电解质相界面(SEI)膜[16,17];从图3(b)可以看出,添加体积比2%FEC后,在首次负向电位扫描过程中,在电极电位1.0V处出现一新的还原电流峰,应为添加剂FEC在MCMB电极上的还原分解,并在电极表面形成SEI膜,随着扫描电位的降低,在0.6V处没有出现溶剂的还原电流峰,表明FEC的添加,能有效地抑制0.6V处溶剂的分解.第二次负扫时两图中的还原电流峰均消失,表明负极上的SEI膜在首次循环过程中基本形成.两图中在0V左右出现的强电流还原峰和0.25V左右出现的强氧化峰分别为锂离子在MCMB电极中的嵌入和脱出.2.3电极表面SEI膜形貌观察与EDS分析在手套箱中将经过2周CV循环后的MCMB 电极片拆下,用溶剂碳酸二甲酯(DMC,易挥发)清洗,除去电极表面残留的电解液,然后放置在手套箱中,待自然晾干后进行SEM观察及EDS分析.电极在电解液中循环之前的形貌如图4(a1,a2)所示,MCMB 电极材料颗粒呈球状,没有膜的覆盖,其上的细小纹理在高倍放大图片上清晰可见;在电解液中循环2周后,明显可以看到电极表面被一层膜覆盖,并且两种情况下的电极上的膜是完全不同的.如图4(b1,b2)所示,在不含添加剂的电解液中循环2周后,MCMB 电极表面上形成的膜比较厚且粗糙、致密;而在含有FEC的电解液中循环2周后的MCMB电极表面上形成的膜比较薄,见图4(c1,c2),并且在高倍放大图片上可以看到,碳球表面不同位置上膜的厚度是不一样的,原因可能是碳球表面的不规则结构所致,在催化活性位点处,物质反应剧烈,相应的膜物质产物分布则会较多,而在其它处则相对较少.图5是MCMB电极表面的EDS测试结果,未在电解液中循环的MCMB电极表面只含有C元素,见图5(a),是为MCMB材料本身.在不含添加剂的电图2室温下以0.5C倍率充放电的LiMn2O4/Li电池的循环性能曲线Fig.2Plot of capacity retention of LiMn2O4/Li cell at0.5C rate at room temperatureThe cell charge and discharge cut-off voltages were3.5and4.5V,respectively.图3MCMB电极在不同电解液中的循环伏安图Fig.3Cyclic voltammograms at0.5mV·s-1of MCMB electrode in the electrolyte(a)without additive;(b)with2%FEC203Acta Phys.-Chim.Sin.,2009Vol.25解液中循环后的电极表面上则多了出氧元素,见图5(b),此结果表明,不含添加剂时,SEI膜的主要成分是碳氧化合物,应为部分电解液溶剂的分解产物.添加了2%FEC后,见图5(c),膜成分中又多出了F元素,结合CV结果,可以推断,电解液中添加FEC后, MCMB电极表面的SEI膜主要应为FEC的分解产物.正因为较高电位处的FEC的分解产物覆盖在了MCMB电极表面,形成了性能优良的SEI膜,才能有效地抑制较低电位下的电解液溶剂的分解.2.4EIS研究在不同的嵌锂电位(2.5、1.5、0.6、0.05V)下,测试MCMB/Li电池的阻抗,以基本电解液作对比,考察在电极表面SEI膜形成过程中添加剂FEC对SEI膜及电池总阻抗的影响.图6所示为不含FEC 和含有2%FEC的电池在首次放电至不同电压处的Nyquist谱图,谱线由两个半圆和一条斜线组成.可以用图7的等效电路表示该体系[18-21],其中,高频区的Rs代表电解液的电阻,为锂离子在电解液中的迁移过程;中频区的并联回路对应的是锂离子在SEI膜中的迁移过程,Rfilm、CPE film分别代表SEI膜电阻和界面电容;低频区的并联回路对应的是SEI膜/电极界面双电层电容(CPEdl)和电荷传荷电阻(R ct),W 代表的是锂离子在固相中的迁移过程.由图6明显看出,添加FEC后,电池的总阻抗降低很多.经拟合得,在不同的嵌锂电位(2.5、1.5、0.6、0.05V)下,不含添加剂的MCMB电极上的膜阻抗值分别为821.3、1082、985.5、1224Ω,添加2%FEC后的MCMB电极上的膜阻抗值分别为451.3、467.6、图4MCMB电极表面SEM图Fig.4SEM images of surface morphology of MCMB electrodes(a1,a2)before cycling;(b1,b2)after2cycles without additive;(c1,c2)after2cycles with2%FEC图5MCMB电极表面的EDS分析Fig.5EDS analysis of the MCMB electrode surface(a)before cycled in the electrolyte;(b)cycled in the electrolyte without additive;(c)cycled in the electrolyte with2%FEC 204No.2许杰等：添加剂氟代碳酸乙烯酯对锂离子电池性能的影响20.22、26.39Ω.两组数据结果显示,随着电压的降低,不含添加剂的膜阻抗值增大,而含有添加剂的膜阻抗明显降低,0.05V时,不含添加剂的膜阻抗比含有添加剂的膜阻抗高近50倍.由此可见,添加FEC后,在MCMB电极表面上形成了一层薄而稳定的、比较有利于锂离子通过的优良SEI膜,因此MCMB/Li电池的阻抗降低,电池的循环性能得到提高.2.5FEC反应机理研究从结构上来看,FEC比EC多了一个氟取代基团(如图8所示),此基团有很强的吸电子能力,因此可以解释在较高的电位下,FEC即可发生还原分解反应.由EDS分析知,添加FEC后,MCMB电极表面的SEI膜的主要成分元素有C、O、F,其中的F应是来自FEC的分解,由此提出图9所示的FEC分解反应机理,FEC中C襒O上的O与Li+有强配位作用,得到外界一个电子后还原生成一自由基负离子中间体M,M有很高的反应活性,比如可以发生二聚反应或与其它反应中间体发生反应生成其它产物等.在较高还原电位下,生成的含氟产物首先占据MCMB电极表面的活性位点,能有效抑制较低电位下电解液溶剂的分解.3结论在电解液中添加2%FEC能显著提高MCMB/ Li电池的比容量、循环性能等,且FEC对LiMn2O4材料没有消极作用.CV结果表明,添加剂FEC在较高的电位下发生了还原分解反应,有效地抑制了较低电位下电解液溶剂的分解还原,MCMB电极表面的SEI膜在首次放电过程中基本形成;SEM、EDS、EIS结果表明,在电解液中添加2%FEC,MCMB电极表面的SEI膜主要由FEC的分解产物形成,其膜层比较薄且稳定,有利于锂离子脱嵌,降低了MCMB电极上的SEI膜阻抗及电池的总阻抗. MCMB电极表面上形成性能优良的SEI膜是电池性能得到提高的主要原因.根据实验结果,提出了FEC的分解反应机理.图9FEC的反应机理Fig.9The reaction mechanism of FEC图6MCMB/Li电池首次放电至不同电压时的Nyquist图Fig.6Nyquist plots for MCMB/Li cell measured atdifferent valtages(a)without additive;(b)with2%FEC图7MCMB/Li电池等效电路Fig.7Equivalent circuit for MCMB/Li cell图8EC和FEC的化学结构式Fig.8Chemical structures of EC and FEC205Acta Phys.-Chim.Sin.,2009Vol.25致谢：感谢福建创鑫科技开发有限责任公司提供FEC添加剂.References1Zhang,S.S.J.Power Sources,2006,162:13792Cai,Z.P.;Xu,M.Q.;Li,W.S.;Zuo,X.X.;Zhou,D.Y.Chinese Battery Industry,2008,13:68[蔡宗平,许梦清,李伟善,左晓溪,周代营.电池工业,2008,13:68]3Xie,X.H.;Chen,L.B.;Sun,W.;Xie,J.Y.J.Power Sources, 2007,174:7844Mogi,R.;Inaba,M.;Jeong,S.K.;Iriyama,Y.;Abe,T.;Ogumi,Z.J.Electrochem.Soc.,2002,149:A15785Abe,K.;Miyoshi,K.;Hattori,T.;Ushigoe,Y.;Yoshitake,H.J.Power Sources,2008,184:4496Bar-Tow,D.;Peled,E.;Burstein,L.J.Electrochem.Soc.,1999, 146:8247Peled,E.;Bar-Tow,D.;Merson,A.;Gladkich A.;Burstein,L.;Golodnitsky,D.J.Power Sources,2001,97-98:528Wu,Y.P.;Jiang,C.;Wan,C.;Holze,R.J.Power Sources,2002, 111:3299Cao,Y.L.;Xiao,L.F.;Yang,H.Z.Elctrochem.Solid-State Lett., 2003,6:A3010Pan,Q.M.;Guo,K.K.;Wang,L.Z.;Fang,S.B.J.Electrochem.Soc.,2002,149:A121811Aurbach,D.;Gamolsky,K.;Markovsky,B.;Gofer,Y.;Schmidt, M.;Heider,U.Electrochim.Acta,2002,47:142312Oesten,R.;Heider,U.;Schmidt,M.Solid State Ionics,2002,148: 39113Chen,G.;Zhuang,G.V.;Richardson,T.J.;Liu,G.Elctrochem.Solid-State Lett.,2005,8:A34414Hu,Y.S.;Kong,W.H.;Wang,Z.X.;Li,H.;Huang,X.J.;Chen, mun.,2004,6:12615Wrodnigg,G.H.;Besenhard,J.Q.;Winter,M.J.Power Sources, 2001,97-98:59216Matsuoka,O.;Hiwara,A.;Omi,T.;Toriida,M.;Hayashi,T.;Tanaka,C.;Saito,Y.;Ishida,T.;Tan,H.;Ono,S.S.;Yamamoto,S.J.Power Sources,2002,108:12817Ota,H.;Sakata,Y.;Inoue,A.;Yamaguchi,S.J.Electrochem.Soc., 2004,151:A165918Funabiki,A.;Inaba,M.;Ogumi,Z.;Yuasa,S.;Otsuji,J.;Tasaka,A.J.Electrochem.Soc.,1998,145:17219Komaba,S.;Itabashi,T.;Kaplan,B.;Groult,H.;Kumagai,N.mun.,2003,5:96220Ufheil,J.;Baertsch,M.C.;Wursig,A.;Novák,P.Electrochim.Acta,2005,50:1733.21Nakahara,H.;Yoon,S.Y.;Nutt,S.J.Power Sources,2006,158:6206。
Perfemiker114435...
CAS号：
114435-02-8分子式：ຫໍສະໝຸດ C3O3FH3分子量：
106.05
详细描述：
创赛优选商城提供的[Sigma-Aldrich]4-Fluoro-1,3-dioxolan-2-one为创赛科技出品，产品稳定，定制速度快，极大地方便了广大科研客户的使用需求。产品包装为25G，安全运输。
属性：
质量水平：200
Perfemiker114435...
简介：氟代碳酸乙烯酯是一种有机溶剂类电子化学品，可用于锂离子电池电解液中，使用正极片和负极片以及电池隔膜组装的锂离子二次电池，主要应用于电池材料研究领域。
氟代碳酸乙烯酯物理化学性质：
密度
1.4±0.1 g/cm3
沸点
249.5±15.0 °C at 760 mmHg
分子式
C3H3FO3
分子量
106.052
闪点
101.7±15.3 °C
精确质量
106.006622
PSA
35.53
LogP
-0.92
蒸汽压
0.0±0.5 mmHg at 25°C
折射率
1.385
储存条件
2-8°C
氟代碳酸乙烯酯详细介绍：
中文名称：
氟代碳酸乙烯酯
中文别名：
氟代碳酸乙烯酯;4-氟-1,3-二氧戊环-2-酮;4-Fluoro-1,3-dioxolan-2-one 4-氟-1,3-二氧戊环-2-酮;4-乙酸-α-氨基-1H-吲哚;氟代碳酸亚乙烯酯;氟代碳酸乙烯酯(FEC);氟代碳酸乙烯酯FEC;4-氟-2-氧1,3-二恶茂烷;4-氟-2-氧1,3-二恶茂烷 4-氟-1,3-二氧戊环-2-酮;一氟代碳酸乙烯酯;碳酸乙稀酯;3-二恶茂烷;4-氟-2-氧1;氟代环状碳酸乙烯酯;4-氟-1,3-二恶戊烷-2-酮
一种氟代碳酸乙烯酯的制备方法[发明专利]
![一种氟代碳酸乙烯酯的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/d3f5f62f58eef8c75fbfc77da26925c52cc5919b.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202011517016.1(22)申请日 2020.12.21(71)申请人 苏州华一新能源科技有限公司地址 215433 江苏省苏州市太仓港港区石化区协鑫中路8号(72)发明人 汪许诚 王小龙 (74)专利代理机构 苏州创元专利商标事务所有限公司 32103代理人 向亚兰(51)Int.Cl.C07D 317/42(2006.01)(54)发明名称一种氟代碳酸乙烯酯的制备方法(57)摘要本发明公开了一种氟代碳酸乙烯酯的制备方法，该制备方法包括如下步骤：将碱金属氟化试剂和18‑冠‑6醚混合分散，然后在保护气体保护下进行研磨，制成组分A；然后将除去游离酸后的氯代碳酸乙烯酯作为组分B，将所述组分A分多次加入所述组分B中进行反应，生成氟代碳酸乙烯酯，该方法能够在无溶剂的情况下实现氟代碳酸乙烯酯的高效制备，且收率能够达到90％以上。
权利要求书1页 说明书3页CN 112500387 A 2021.03.16C N 112500387A1.一种氟代碳酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：将碱金属氟化试剂和18‑冠‑6醚混合分散，然后在保护气体保护下进行研磨，制成组分A；然后将除去游离酸后的氯代碳酸乙烯酯作为组分B，将所述组分A分多次加入所述组分B中进行反应，生成氟代碳酸乙烯酯。
2.根据权利要求1所述的氟代碳酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述18‑冠‑6醚的添加量为所述碱金属氟化试剂添加量的0.6％‑5％。
3.根据权利要求2所述的氟代碳酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述18‑冠‑6醚的添加量为所述碱金属氟化试剂添加量的0.7％‑3％。
4.根据权利要求1所述的氟代碳酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述保护气体为氩气和/或氮气。
5.根据权利要求1所述的氟代碳酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述研磨分散的时间为0.5‑2h。
MSDS危险化学品安全技术说明书——21030--氟乙烯
化学品安全技术说明书第一部分化学品及企业标识化学品中文名：氟乙烯；乙烯基氟化学品英文名：vinyl fluoride,inhibied；monofluoroethylene企业名称：生产企业地址：邮编: 传真:企业应急电话：电子邮件地址：技术说明书编码:第二部分成分/组成信息√纯品混合物有害物成分浓度CAS No.氟乙烯75-02-5第三部分危险性概述危险性类别：第2.1类易燃气体侵入途径：吸入健康危害：吸入本品蒸气出现头痛、头晕。
接触液化气体可引起冻伤。
环境危害：对环境有害。
燃爆危险：易燃，与空气混合能形成爆炸性混合物。
第四部分急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。
如有不适感，就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
如有不适感，就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。
就医。
食入：禁止催吐，口服活性碳，洗胃。
避免饮牛奶、油类，避免饮酒精。
就医。
第五部分消防措施危险特性：与空气混合能形成爆炸性混合物。
遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。
与氧化剂接触猛烈反应。
燃烧或无抑制剂时可发生剧烈聚合。
气体比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着火回燃。
有害燃烧产物：一氧化碳、氟化氢。
灭火方法：用雾状水、普通泡沫、干粉灭火。
灭火注意事项及措施：切断气源。
若不能切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。
消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。
第六部分泄漏应急处理应急行动：消除所有点火源。
根据气体的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。
建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防静电服。
液化气体泄漏时穿防静电、防寒服。
作业时使用的所有设备应接地。
禁止接触或跨越泄漏物。
尽可能切断泄漏源。
若可能翻转容器，使之逸出气体而非液体。
氟代碳酸乙烯酯用作电解液添加剂的研究
氟代碳酸乙烯酯用作电解液添加剂的研究张春丽;叶学海;任春燕;付春明;于晓微【摘要】在1 mol·L-1 LiPF6碳酸乙烯酯(Ec)+碳酸二甲酯(DMC)+碳酸甲乙酯(EMC)(EC、DMC、EMC体积比为1∶1∶1)的电解液中加入添加剂氟代碳酸乙烯酯(FEC),用循环伏安(CV)、恒流充放电、电化学阻抗谱(EIS)等方法,研究了FEC对电解液的电化学窗口、LiNi0.Mn15O4/Li和Li/MCMB半电池的性能影响.结果表明,在电解液中添加10％的FEC,可以拓宽电解液的电化学窗口,能在MCMB表面形成稳定的固体电解质相界面(SEI)膜,在室温1C倍率下,LiNi0.5Mn1.5O4/Li电池循环50次后容量保持率能达到97.31％.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2013(041)008【总页数】3页(P91-93)【关键词】氟代碳酸乙烯酯;电解液;添加剂;锂离子电池【作者】张春丽;叶学海;任春燕;付春明;于晓微【作者单位】中海油天津化工研究设计院,天津300131【正文语种】中文【中图分类】TQ152电解液在电池的正负极之间起着传导电子的作用，它对电池的比容量、工作电压、循环性能等有着重要的影响，是锂离子电池的重要组成部分。
其主要由溶剂、电解质锂盐和添加剂组成。
而添加剂具有用量少，性能改善突出的特点，成为近几年研究的热点。
氟代碳酸乙烯酯作为电解液的添加剂，可以有效改善电池的性能［1－3］。
氟代碳酸乙烯酯 (FEC:FluoroethyleneCarbonate)因其分子比碳酸乙烯酯(EC:EthyleneCarbonate)多含1个－F键，而具有较高的电负性和较强的吸电子能力。
量子化学计算表明:FEC分子的最低未占据轨道能量 (－0.3108)远远低EC(－0.29512)。
FEC可在较低的还原电位下还原，使负极表面形成阻力较小的SEI膜，提高锂离子电池的循环稳定性、相同倍率下的常温容量［4－5］和高温稳定性［6－7］。
碳酸乙烯酯安全技术说明书
碳酸乙烯酯安全技术说明书碳酸乙烯酯（英文名Vinyl carbonate）是一种常见的有机合成原料。
它具有较高的化学活性和重要的应用价值，但也存在一定的安全隐患。
本文将详细介绍碳酸乙烯酯的安全技术要点，以便使用和存储时能够有效地预防事故的发生和减少安全风险。
一、物理化学性质碳酸乙烯酯是一种无色透明的液体，熔点为-39℃，沸点为83℃。
它可以和水、乙醇、丙酮等许多有机溶剂混溶，但不溶于水。
碳酸乙烯酯具有强的亲电性，易于和亲核试剂反应。
在光的作用下，它容易分解，生成有毒气体。
二、危险性评述1. 碳酸乙烯酯属于易燃液体，遇火源或高温可能引起火灾或爆炸。
2. 碳酸乙烯酯对眼睛、皮肤、呼吸系统和中枢神经系统有刺激性和毒性。
3. 碳酸乙烯酯具有强的亲电性，易于和亲核试剂反应，生成复杂的化合物，可能导致爆炸、自燃或不可控制的反应，产生极大的安全风险。
4. 在储存和使用过程中，应防止碳酸乙烯酯和空气、水等有害物质接触，防止其分解产生有害物质。
三、安全技术要点1. 操作人员必须掌握相关的安全技术知识和操作规范，正确佩戴个人防护设备。
2. 存储时应密封储存，在阴凉、干燥、通风良好的地方存储，避免阳光暴晒和高温。
3. 在使用碳酸乙烯酯前，必须仔细检查容器的完好性，避免发生泄漏和喷溅。
4. 在操作时避免碳酸乙烯酯接触空气或水，防止其分解，避免产生有害物质。
5. 在处理废弃物时，应采取专业的处理方法。
不得将废弃物随意倾倒。
结语：碳酸乙烯酯是一种重要的有机合成原料，在工业生产中被广泛应用。
但由于其具有较高的活性和一定的安全隐患，需要正确使用和储存，采取有效的安全防护措施，以预防事故的发生。
在实践中，应加强对碳酸乙烯酯的了解和应用，提高安全素质，保障人员健康和生产安全。
氟代碳酸乙烯酯安全技术说明书
氟代碳酸乙烯酯安全技术说明书氟代碳酸乙烯酯安全技术说明书1、产品信息化学名称4-Fluoro-1,3-dioxolan-2-one，≥99.9％英文名称Fluoroethylene Carbonate（FEC）中文名称:氟代碳酸乙烯酯2、分子结构化学名称4-Fluoro-1,3-dioxolan-2-oneCAS：114435-02-8，分子式：C3H3FO33、危险描述无色液体，吞食有毒。
可能会导致影响靶器官。
4、急救措施吸入：不慎吸入时立即离开现场至空气新鲜处；呼吸困难时给输氧；呼吸停止时，立即进行人工呼吸。
食入：误服者当事人在意识清醒的情况下立即漱口，并立即就医。
皮肤接触：用水冲洗至少15分钟，脱去污染的衣服和鞋子，并立即就医。
眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗至少15分钟，就医。
5、消防措施闪点≥216℉灭火工具适用灭火剂化学干粉，酒精泡沫，二氧化碳FEC-MSDS2/4消防防护设备穿自携式呼吸防护具及穿著全身包裹式防护衣。
特殊危害受攻击条件下会发散出有毒气体。
燃烧后产生的危险物品包括：一氧化碳，二氧化碳，羰基氟化物，氟化氢，有毒蒸气，气体。
6、泄露应急措施泄露或溢出时按此步骤救援疏散泄漏污染区人员至安全区个人防范措施穿配呼吸装置、橡胶靴、戴厚洗衣手套。
清理方法用砂土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理所，保持空气流通，整理后清洗溢出现场。
7、操作与存储使用者接触不能吸入蒸汽，避免长时间或重复接触。
不能入眼，接触皮肤，及沾到衣物。
存储阴凉通风处密闭保存。
避免高温，阳光直射。
避免氧化剂。
8、接触控制/安全防护工程控制只在化学通风橱中使用。
使用产品时，应当佩带经认可的面罩或使用防毒面具。
手用耐化学腐蚀手套眼睛佩带化学安全护目镜一般卫生措施清洗后方可重新使用被污染的衣服。
9、物理/化学性质外观透明无色液体在温度或压力下的属性值FEC-MSDS3/4分子量106.05g/mol，分子式C3H3FO3BP/BP范围200℃，MP/MP范围19-20℃密度：1.3g/cm3，闪点≥216℉，水溶性：微溶10、稳定性和反应性稳定性：稳定，不稳定条件：加热分解物料避免强氧化剂，避免条件高温危险分解产物：一氧化碳,二氧化碳、羟基氟化物、氟化氢可能发生安全聚合。
MSDS-190——(碳酸乙烯酯EC)
MSDS-190——（碳酸乙烯酯EC）
MSDS-190
碳酸乙烯酯EC
CHO343
88.06g/mol
2 201.41g/cm
39?
248?
157?
85.1c/v.m
白色固体
仅在干燥的环境中打开（环境湿度低于20ppm）
250kg不锈钢桶
1、可燃，远离火种；
2、微毒，避免直接吸入；
3、与皮肤接触或不慎溅入眼睛，必须及时用大量清水冲洗；误食后及时送医院就诊；
储存于阴凉、通风仓库内。
远离火种、热源。
仓库温度不宜超过30?。
防止阳光直射。
保持容器密封。
应与氧化剂、酸类分开存放。
仓库内的照明、通风等设施应采
用防爆型。
配备相应品种和数量的消防器材。
搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。
禁止使用易产生火花的机械设备和工
具。
人员要求：必须经过专门安全培训和考核。
着装不得产生静电或火花，危化品仓
库禁止非相关人员出入或滞留。
规范做好危化品的搬运以及领取记录。
操作时要配戴好劳保用品：戴上口罩、劳保手套，用完后的废旧劳保用品不得随意丢弃要集中放置和统一处理
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水彻底冲洗至少30分钟。
食入：给误服者饮大量温水，催吐，就医。
泄漏处置：用自来水冲散，防止发生火灾，联系安全办妥善处理废水。
泡沫、二氧化碳、干粉、沙土。
用水灭火无效。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
氟代碳酸乙烯酯安全技术说明书
1、产品信息
化学名称4-Fluoro-1,3-dioxolan-2-one，≥99.9％
英文名称Fluoroethylene Carbonate（FEC）
中文名称:氟代碳酸乙烯酯
2、分子结构
化学名称4-Fluoro-1,3-dioxolan-2-one
CAS：114435-02-8，分子式：C3H3FO3
3、危险描述
无色液体，吞食有毒。
可能会导致影响靶器官。
4、急救措施
吸入：不慎吸入时立即离开现场至空气新鲜处；呼吸困难时给输氧；呼吸停止时，立即进行人工呼吸。
食入：误服者当事人在意识清醒的情况下立即漱口，并立即就医。
皮肤接触：用水冲洗至少15分钟，脱去污染的衣服和鞋子，并立即就医。
眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗至少15分钟，就医。
5、消防措施
闪点≥216℉
灭火工具
适用灭火剂化学干粉，酒精泡沫，二氧化碳
FEC-MSDS2/4消防
防护设备穿自携式呼吸防护具及穿著全身包裹式防护衣。
特殊危害受攻击条件下会发散出有毒气体。
燃烧后产生的危险物品包括：一氧化碳，二氧化碳，羰基氟化物，氟化氢，有毒蒸气，气体。
6、泄露应急措施
泄露或溢出时按此步骤救援疏散泄漏污染区人员至安全区
个人防范措施
穿配呼吸装置、橡胶靴、戴厚洗衣手套。
清理方法
用砂土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理所，保持空气流通，整理后清洗溢出现场。
7、操作与存储
使用者接触
不能吸入蒸汽，避免长时间或重复接触。
不能入眼，接触皮肤，及沾到衣物。
存储阴凉通风处密闭保存。
避免高温，阳光直射。
避免氧化剂。
8、接触控制/安全防护
工程控制只在化学通风橱中使用。
使用产品时，应当佩带经认可的面罩或使用防毒面具。
手用耐化学腐蚀手套眼睛佩带化学安全护目镜一般卫生措施清洗后方可重新使用被污染的衣服。
9、物理/化学性质
外观透明无色液体
在温度或压力下的属性值
FEC-MSDS3/4
分子量106.05g/mol，分子式C3H3FO3
BP/BP范围200℃，MP/MP范围19-20℃
密度：1.3g/cm3，闪点≥216℉，水溶性：微溶
10、稳定性和反应性
稳定性：稳定，不稳定条件：加热分解
物料避免强氧化剂，避免条件高温
危险分解产物：一氧化碳,二氧化碳、羟基氟化物、氟化氢
可能发生安全聚合。
避免火工品，加速剂，热，压力和污染
11、毒理学信息
暴露途径
皮肤接触可能引起皮肤刺激。
皮肤吸收可能有害。
眼睛接触可引起眼睛刺激。
吸入可能有害，误服吞服有害。
12、生态效应：无数据资料。
FEC-MSDS4/4
13、处理考虑
产品：联系有持牌的专业废物处理机构来处理。
弃置前请查询相应的法规。
14、运输信息
ADR/RID 欧洲负责公路运输的机构/欧洲负责铁路运输的机构，无危险货物IMDG无危险货物
IATA无危险货物
15、法规信息
此安全技术说明书符合欧共体(EC) No.1907/2006条款的要求。