超支化聚酰胺的合成与研究进展
聚酰胺的合成方法和应用及其进展)
1 , 6 - 己 二 胺 和 1 , 6 - 己 二 酸 缩 聚 所 得 聚 合 物 称 为 PA 6 6 1,4-丁二胺和1,6-己二酸缩聚得到的聚合物称为PA46。
⑶ 用重复的二胺或二酸的简称表示
如间苯二甲胺(Metaxylylene diamine)简称为 MXDA，间苯二甲胺与己二酸合成的聚合物称为尼 龙MXD6；对苯二甲酸英文名为Terephthalic Acid， 己二胺和对苯二甲酸合成的聚合物称为6T，壬二胺 和对苯二甲酸合成的聚合物称为9T。
⑵ 域。
主要用途是空调、彩电、程控交换机、复印机、 计算机的线圈骨架、接插件、接线柱、高压包、转动 轮、小型变压器等部件；移动电话外壳、电器电源装 置的高低压开关、继电器外壳等。
⑶ 机械工业
也是PA应用的主要领域。机械工业包括矿山机械 、造纸机械、橡塑机械、纺织机械、轧钢机械、食品 加工机械、机加工机械、搬运机械等众多产业。
尼龙的化学结构通式基本有两种： ⑴由ω-氨基酸自缩聚或它的内酰胺开环聚合制得：
NH ( CH2 )n-1 C Op
⑵由二元酸和二元胺缩聚制得：
NH ( CH2 )m NH C O
( CH2 )n C Op
二元胺和二元酸或二元胺或二元酸中的亚甲基可以 被环状或芳香族化合物取代，也可以是上述结构尼 龙的共聚物。
⑴ 由内酰胺开环聚合的尼龙,称为尼龙n,简写为PAn。
通式为：
N ( CH2 )n-1 C p
H
O
如 ε - 己 内 酰 胺 开 环 聚 合 得 到 的 聚 合 物 ， 称 为 PA 6 ，
ω-氨基十一酸合成的聚合物为PA11。
⑵ 由二元胺和二元酸缩聚得到的聚合物,称为尼龙mn, 简写为PAmn，m为重复单元二元胺的碳原子数，n为 重复单元中二元酸的碳原子数，通式为：
还原降解、肿瘤靶向的智能型超支化聚酰胺药物载体制备研究
还原降解、肿瘤靶向的智能型超支化聚酰胺药物载体制备研究王杨;顾准;徐琼【摘要】Starting from the design of an ideal drug carrier,smart redox-degradable and tumor-targeted polymeric nanocarrier was fabricated by introducing functional monomers and using Michael addition polymerization and material surface modification. Firstly, redox-degradable hyperbranched polyamidoamine (DHPAA) was prepared by Michael addition polymerization taking N,N'-bis (acryloyl) cystamine and1-(2-aminoethyl) piperazine as functional monomer. On this basis,graft copolymerization of polyethylene glycol and conjugation of folic acid were conducted on DHPAA to obtain stable and tumor-targeted smart hyperbranched polyamidoamine (FA-DHPAP). The structure and performance of polymer DHPAA were characterized by FTIR, NMR, DLS, Zeta potentiometer, Raman spectrometer and GPC. The structure and performance of polymer FA-DHPAP were characterized by NMR, DLS, Zeta potentiometer and TEM. The biocompatibility of the polymer DHPAA and FA-DHPAP as drug carrier was further confirmed by cytotoxicity test. The results showed that the smart hyperbranched polyamidoamine (FA-DHPAP) is environment-responsive and has good biocompatibility,thus it has great potential to be used as drug carrier for the tumor therapy.%从理想药物载体的设计角度出发,通过引入功能性单体,采用迈克尔加成聚合法以及材料表面改性的方法构建还原降解、肿瘤靶向的智能型聚合物纳米载体。
超支化聚酰胺酯的研究进展
１．２合成ＨＢＰＥＡ的原料单体 合成ＨＢＰＥＡ常用的原料单体有：（１）ＡＡ’型的 环缩酸酐，如丁二酸酐（ＳＡ）、顺丁烯二酸酐（ＭＡ），辛 烯基丁二酸酐（ＯｓＡ）、戊二酸酐（ＧＡ）、邻苯二甲酸酐 （ＰＡ）、四氢苯酐（ＴＨＰＡ）、六氢苯酐（ＨＨＰＡ）和二乙 二醇酐（ＤＧＡ）等；（２）Ａ：型的羧酸，如丁二酸 （ＳＵＡ）、己二酸（ＡＤＡ）、癸二酸（ＳＥＡ）和对苯二甲酸 （ＤＢＡ）等；（３）Ｃ取型的多元醇胺，如伯胺：二羟基氨 基丙烷（ＡＥＰ０）、三羟基氨基甲烷（ＴＨＡＭ）等，仲胺： 二乙醇胺（ＤＥＡ）、二异丙醇胺（ＤＩＰＡ）等。实现原料 来源的广泛性，一直是ＨＢＰＥＡ研究的重点内容，中国 科学院长春应化所在这方面做出了出色的贡献，首次 系统地将多元醇伯胺和二元羧酸引入ＨＢＰＥＡ的合成 领域凹］，还积极努力物色“绿色”的天然低分子原料单 体‘９，１。｜。
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｆｕｊｉａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｆｕｚｈｏｕ ３５０００７，Ｃｈｉｎａ） 摘要：超支化聚酰胺酯（ＨＢＰＥＡ）是超支化聚合物（ＨＢＰ）的一小分支，容易从商品化原料合成，可集聚酰胺、聚脂和ＨＢＰ 三类聚合物的性能于一体，在多领域呈现出了广阔的应用前景，近年来很受关注。主要介绍ｒ超支化大分子的建构思 路，ＨＢＰＥＡ的合成及应用研究进展。 关键词：超支化聚酰胺酯；合成；应用 中图分类号：ＴＱ
季铵盐改性的超支化聚酰胺胺的合成及其破乳效果
第5期张顺,等:季钱盐改性的超支化聚酰胺胺的合成及其破乳效果-1-j科研与开发i季3盐改性的超支化聚酰胺胺的合成及其破乳效果张顺1,赵德明#,迟军科#,丛松霞#,毕研刚'，王丹#,丛佳2#(1.威海拓展纤维有限公司碳纤维制备及工程化国家工程实验室山东省碳纤维技术创新中心，山东威海264211；2.威海市计量所国家碳纤维产业计量测试中心,山东威海264200；3.威海晨源分子新材料有限公司国际树枝状及超支化聚合物应用创新中心，山东威海264211)摘要:针对三次采油技术产生的水包油型(O/W)型乳液废水，乳化程度高、破乳难度大的特点，设计了一类聚季鞍盐改性的超支化聚酰胺-胺(HP-JU)，并在投药量、破乳温度、破乳时间等不同条件下对含油量为1500mg/L模拟三次采油技术制备的乳液的进行了破乳效果的研究。
研究结果表明，聚季鞍盐改性结构引入到超支化聚酰胺胺的结构中，可以降低该破乳剂用量、缩短了破乳时间，在较低温度下即具有较高的破乳效率，当温度在50七时，其投药量在100=10-*时，破乳效率可以达到98%以上,这为设计低温高效破乳剂材料提供了重要的设计思路和实验支撑’关键词:产业计量;水包油型乳液;超支化聚酰胺-胺;破乳中图分类号：0633.4文献标识码：A文章编号：1008-021X(2021)05-0001-04Synthesis and Demulsification Effect of Hyperbranched PolyamidoamineModified by Quaternary Ammonium SaltZhang Shun1,Zhao Deming2,Chi Junke2,Cong Songxia2,Bi Yangang3,Wang Dan2,Cong Jiayue1(l.Weihai TZ Fibre Co.,Ltd.,National En/ineerin/Laboratory for Preparation and En/ineerin/of Carbon Fibers,Shandon/Carbon FiOee Technology Innovation Centee,WeiOai264211,China；2.Weihai Institute of Metrology,National Carbon FiOee Industry Measurement and Testing Centee,WeiOai264200,China；3.International Centeefor Innovation in Dendritio and Hyperbranched Polymeo Applications,WeihaO CY Dendrimeo Technolo/y Co., Ltd.,Weihai264211,China)Abstract:Aimin/t。
超支化聚酰胺胺的合成及季胺化修饰
超支化聚酰胺胺的合成及季胺化修饰林希;吴江渝【摘要】树形聚酰胺胺分子因其良好的生物相容性而在生物方面有广泛应用,但由于合成步骤繁琐,后处理复杂,使得其成本高昂.超支化聚酰胺胺的结构和性能与树形聚酰胺胺有相似之处,由于其合成方法简单,可降低成本,作为树形分子的代替品.本文采用乙二胺和丙烯酸甲酯反应生成ABn预聚物,通过逐步升温使其聚合成有高分子量和高度支化结构的超支化聚酰胺胺,并对其伯胺端基进行修饰,期望合成具有良好抑菌效果的季胺盐.【期刊名称】《武汉工程大学学报》【年(卷),期】2010(032)011【总页数】4页(P73-76)【关键词】超支化聚合物;聚酰胺胺;修饰;季铵盐【作者】林希;吴江渝【作者单位】武汉工程大学材料科学与工程学院,湖北,武汉,430074;武汉工程大学材料科学与工程学院,湖北,武汉,430074【正文语种】中文【中图分类】O633.40 引言超支化聚合物(Highly branched polymers)是由Flory[1]在1952年首次提出的,他从理论上预测出由ABx(x≥2)型的单体通过缩聚可得到拥有高度支化结构的聚合物而不产生凝胶,同时还对其性质做了推测,但由于当时合成条件的限制,超支化聚合物没有被成功合成出来.直到1978年,Vögtle[2]等合成了第一例拥有高度支化结构的聚合物,这种聚合物当时被称做“分枝花边状分子”,也就是现在的“树形分子”(Dendrimer).20世纪80年代末,Dupont公司的研究者Kim和Webster首次用AB2型单体,3,5-二溴苯基硼酸或3,5-二卤代苯基格里亚试剂,合成超支化聚合物[3].与树形分子不同的是,支化链的生长过程是随机的,因此即使相同分子量和支化度的超支化分子也具有大量的几何异构体.这类聚合物有三个特点[4]：(1)单体单元随机支化,DB小于1.(2)多分散性,分子量分布宽.(3)三维椭球状立体构造.在过去的20年中,随着人们对超支化聚合物研究的深入,超支化聚酰胺胺—这种具有独特的化学和物理特性的聚合物,引起了人们的广泛关注.聚酰胺胺类大分子的末端含有大量的伯胺基团,这使得这类物质的具有良好的生物相容性,在生物活性方面有广泛的应用,而目前研究比较多的聚酰胺胺类聚合物是树形分子,这类分子具有完美的对称结构,支化度为1,在抑菌材料,基因转染[5]方面有广泛应用.然而合成树形分子每代产物需要纯化,尤其是高代的树形分子,后处理比较复杂,因此成本较高.与树形分子相比,超支化聚酰胺-胺的合成方法简单,快捷,可大批量合成,降低成本,因此人们考虑将其作为树形聚酰胺胺的替代品.然而,有关超支化聚酰胺胺(H-PAMAM)的研究并不多,因为很难合成出不同相对分子质量的H-PAMAM,大部分的产物相对分子质量比较低,相对分子质量分布较宽,而且产物的结构和支化度不容易控制,分子内环化较为严重[6].但仍有许多学者致力于超支化聚酰胺胺的研究.目前已有研究表明超支化聚酰胺胺作为基因转染材料[7],制备纳米材料[8]有较好的效果.本文采用乙二胺和丙烯酸甲酯反应生成ABn预聚物,通过逐步升温使其聚合成有高分子量和高度支化结构的超支化聚酰胺胺,并对其伯胺端基进行修饰,期望合成具有良好抑菌效果的季铵盐.1 实验部分1.1 仪器和试剂核磁共振波谱使用 Varian Mercury-VX300 型核磁共振仪(美国Varian Mercury 公司生产)测定(1H NMR 300 MHz)、FTIR红外谱仪(美国Nicolet公司生产).乙二胺(国药集团化学试剂有限公司生产,化学纯,用前重蒸)、丙烯酸甲酯(国药集团化学试剂有限公司生产,化学纯,用前重蒸)、甲酸(国药集团化学试剂有限公司生产,分析纯)、甲醛(国药集团化学试剂有限公司生产,分析纯)、碘甲烷(国药集团化学试剂有限公司生产,分析纯)、苄溴(国药集团化学试剂有限公司生产,分析纯)、甲醇(国药集团化学试剂有限公司生产,分析纯)、无水乙醚(上海马陆制药厂生产,分析纯)、蒸馏水.1.2 超支化聚酰胺胺的合成和修饰19.89 g乙二胺溶解于10 mL甲醇,缓慢滴加28.51 g丙烯酸甲酯,0 ℃反应,得到主产物一酯和少量二酯三酯四酯等多元酯.将所得产物通过60、80、100、120、140 ℃的逐步升温,升温过程采用油泵抽真空,抽出小分子甲醇,以提高聚合度,但温度不宜超过150 ℃以上,以免发生交联[9].最终得到黄色透明固体,用乙醚多次沉降,而后透析,得到超支化聚酰胺胺.取0.5 g透析过的超支化聚酰胺胺,将其溶解于5 mL蒸馏水,缓慢滴加3.5 g甲酸与3.5 g甲醛,75 ℃冷凝回流反应9 h,旋蒸得到黄色黏液,用乙醚多次沉降,纯化后得到叔胺.将所得叔胺溶于5 mL甲醇,加入6 g碘甲烷,避光反应3天,将所得产物用甲醇洗涤数次,而后透析,冷冻干燥得到白色固体.若用溴化苄代替碘甲烷,避光反应3天,将所得产物旋蒸后,用二氯甲烷洗涤数次,旋蒸得到白色固体.两种白色固体分别为季铵盐为苄季铵盐.2 结果与讨论2.1 反应机理近年来,对超支化聚酰胺胺的研究有了一定的发展,但合成方法比较单一,即不等活性单体对法[10],该法采用已经商业化的原料制备末端为氨基或羟基的超支化聚合物,与传统的ABn型单体缩聚的方法相比,该反应不易产生凝胶,可通过调节投料比对聚合物的支化度和分子量进行人为控制,使得超支化聚酰胺胺的合成成本大大降低.从原料的选择上,可分为两类,一类是使用多元胺和α-β不饱和羰基化合物丙烯酸甲酯反应；另一类是双烯类单体法,如联赛乙酰胺N,N-亚甲基双丙烯酰胺等结构中含有双键的单体作为原料,合成超支化聚酰胺胺[11].但无论采用哪种单体,首先都要通过调节投料比,使原料发生Michael加成而合成预聚体,通过逐步升温,合成具有一定分子量的超支化聚酰胺胺.图1为超支化聚酰胺胺的结构.图1 超支化聚酰胺胺的结构Fig.1 The structure of Hyperbrached PAMAM选用已经商业化的丙烯酸甲酯(AB型单体)和乙二胺(Cn型单体)为原料,在低温下,乙二胺上的活泼氢与丙烯酸甲酯的双键发生Michael加成,生成两端分别为伯胺基与酯基的小分子一酯,而后逐步升温某一分子,一酯的胺基与另一分子酯酌酯基进一步缩聚连续反应,得到超支化聚酰胺胺H-PAMAM.所得聚酰胺胺末端有大量伯胺基团,将其与适量的甲酸和甲醛反应,可得到末端为叔胺的超支化聚合物.叔胺产物与过量碘甲烷发生烷基化得到末端为季胺基团超支化产物,而如将碘甲烷用苄溴代替与叔胺产物反应,则可得到末端为苄季胺的季铵盐.图2表达了这一反应过程,图中球体代表聚合物的内部支化单元,球体所接基团代表聚合物的外部端基.图2 超支化聚酰胺胺的合成与修饰路线Fig.2 Synthetic and modification route of Hyperbranched PAMAM2.2 红外(IR)表征从预聚体一酯到超支化聚酰胺胺的过程,可通过红外图谱看出.如图3所示,酯基的特征峰为1 730 cm-1,伯胺基的N—H的反对称伸缩振动Vas-NH2为3 403.25cm-1,在3 297.5 cm-1处出现伯胺基团N—H的对成伸缩振动与仲胺基上的N—H伸缩振动的重叠峰.3 090 cm-1为仲酰胺基的N—H键弯曲振动的倍频带.酰胺基上的CO振动与伯胺基的内对称弯曲振动的重叠峰往往出现在1 630～1 680cm-1处,对应图上1 644 cm-1的峰值.1 117 cm-1为仲酰胺基中C—N的吸收峰.从一酯到超支化聚酰胺胺的反应中,酯基的特征峰消失,其他峰值尚在,说明预聚体完全反应.在叔胺化产物中,叔胺相对于伯胺而言,形成的氢键相对少一些,对应N—H及氢键吸收峰出现在3 276.69 cm-1处,相比于伯胺产物,此处峰值明显减弱,说明发生了叔胺化.而从叔胺到季铵盐,具体峰值从红外表征上看的并不十分明显,需借助核磁结果进一步说明.图3 各步产物的红外表征Fig.3 IR spectrum of every step of productsA：一酯；B：超支化聚酰胺胺；C：叔胺；D：季铵盐；E：苄季铵2.3 核磁共振表征通过1H NMR的检测结果,可看到从预聚体到拥有伯胺端基的超支化聚酰胺胺,再到叔胺,季铵盐,苄季铵的特征峰的变化.通过末端基团在1H NMR表征上的特征峰的变化,能清晰的判断产物及反应进程.图4是一酯,H-PAMAM,叔胺化产物,季铵盐和苄季铵盐的1H NMR的比较.由于不同产物的溶解性的不同,一酯的溶剂为CDCl3,而其余的溶剂都是D2O.图4 各步产物的核磁表征Fig.4 1H NMR spectrum of every step of products从图4上可看出,一酯的甲基特征峰出现在3.7左右,末端基团为伯胺的超支化聚酰胺胺中没有出现一酯中的甲基特征峰,说明一酯反应完全,在末端为伯胺的超支化产物中,可以看到在2.3左右有叔胺基的甲基特征峰出现,同时有季铵盐的甲基特征峰出现在3.1～3.2,说明超支化的过程中,分子内存在有部分叔胺化与季胺化现象,但从的核磁图可看到,季胺产物的季铵盐特征峰更加明显,积分面积也较大,说明大量的伯胺和叔胺基团已完成烷基化反应而变成季铵盐.通过化学位移的变化,可判定产物进行程度.3 结语树形聚酰胺胺分子由于其良好的水溶性和生物相容性,常被用作生物材料,如做基因载体或抑菌药物,超支化聚酰胺胺作为树形聚酰胺胺分子的替代品,在合成上相比于树形分子更为简易,可大大降低合成成本.将合成的超支化聚合物进行季胺化修饰,期望合成拥有良好生物相容性的抑菌材料.对每步的合成产物做了IR,1H NMR表征,其结果证明所修饰的产物具有大量的季胺基团,期望所合成和修饰的材料具有一定得抑菌效果.生物材料,要求材料有良好的生物相容性[12-13],对其生物活性,笔者将进行进一步深入的研究.参考文献：[1]Turner S R, Voit B I. The Hyperbranched PAMAM[J].PolymerNews,1997,22:197-201.[2] Buhleier E,Wehner W,Vögtle F.“Cascade” and“Nonskid-chain-like” syntheses of molecular cavity topologies[J].Synthesis,1978,78: 155-158. [3]Kim Y H.Webster.Hyperbranchedpolyphenylenes[J].Polym,Prepr,1988,29(2):310-311.[4]高超.超支化聚合物的分子设计合成表征及功能化研究[D].上海:上海交通大学,2001.[5]吴江渝.新型聚酰胺-胺树形分子的合成、表征和生物活性研究[D].武汉:武汉大学,2004.[6]杨武利.超支化聚酰胺胺及其共聚物的合成与性质[J].化学世界,2005,62:57-59.[7]Jun Chen,Chao Wu, David Oupicky.Bioreducible hyperbranchedpoly(amido-amine)s for gene delivery[J].Biomacromolecules,2009,10:2921-2927.[8]Youyi Sun, Yaqing Liu, Zhao Guizhe,et al.Effects of hyperbranchedpoly(amido-amine)s generation number on synthesis of Ag nanoparticles[J].Polym Res,2008,15:269-273.[9]刘翠华.超支化聚合物的合成及其超分子封装和超分子自组装研究[D].上海:上海交通大学,2007.[10]曹亮.超支化聚酰胺胺的合成及功能化应用[D].上海:上海交通大学,2005.[11]Liu Cui-hua,Gao Chao,Yan De-yue.Aliphatic hyperbranched poly(amido amine)s (PAMAMs)：Preparation and Modification[J].Chem Res Chinese U.2005,21(3):345-354.[12]简科.生物医用高分子材料研究进展[C]//中国化学会第12届反应性高分子(离子交换与吸附)学术研讨会会议论文集.北京：中国化学会,2004:124-125. [13]张幼珠,吴徽宇,田保中.药物丝素膜的性能及在烧伤感染创面上的应用[J].纺织学报,2001,22(3): 40-42.。
超支化聚合物研究进展_超支化聚合物的合成.
超支化聚合物研究进展( 超支化聚合物的合成赵辉1,2,罗运军1*,宋海香1(1 北京理工大学材料科学与工程学院,北京100081;2 开封大学,河南开封475004摘要:综述了超支化聚合物合成方法的最新研究进展。
关键词:超支化聚合物;合成;结构;性质中图分类号:T Q316 64 文献标识码:A 文章编号:1002-7432(200405-0031-041 引言早在20世纪50年代Flory [1]就提出了超支化大分子的概念,首先在理论上描述了AB x 型单体分子间无控缩聚制备超支化大分子的可能性,并与线型高分子和交联高分子进行了比较。
Flory 指出由于具有超支化结构,这类高分子将具有很宽的分子质量分布,并且无缠绕、不结晶。
因此,这类超支化聚合物材料的力学强度不高,所以当时并未引起足够的重视。
1987年Kim [2]申请了制备超支化大分子的专利,1988年在洛杉矶美国化学会上公布了这一成果[3],1990年发表了关于超支化聚苯的论文并创造了!超支化∀(hyperbranched这一名词,并逐渐成为聚合物化学中的1个重要的分支。
超支化聚合物独特的魅力在于其具有大量的高度支化的三维球状结构的端基,分子之间无缠绕和高溶解性、低粘度、高的化学反应活性等性质。
由于各种优异的性质和简单的制备方法,超支化大分子在许多领域里都显示出其诱人的应用前景。
特别是在作为添加剂改善工程塑料及其他热固性聚合物的韧性等性质的应用[1~5],越来越受到人们的重视。
从第1次有意识地成功合成超支化聚合物至今已有十多年,并且已经取得了重大进展,使之成为合成化学中的1个新的热点而广受关注。
本文重点综述超支化聚合物合成。
2 超支化聚合物合成目前,超支化大分子的合成方法除研究得比较成熟的一步缩聚法外,近年来又发展了一些新的合成方法。
下面就文献中报道过的一些超支化聚合物的合成方法进行简单的介绍。
2 1 逐步聚合通常,超支化聚合物的合成可分为无控制增长!一步法∀和逐步控制增长!准一步法∀。
超支化聚酰胺-胺合成及其荧光性质的研究
２ ０世纪 中叶 ， 由Ｋ ｉ ｍ ４ 首 次 成 功合成 了超 支化
聚合物。经过近数 十年 的研究 ， 超支化聚合物的研
究 在合 成 方 法 和应 用 上 取 得 了 突破 性 进 展 ＿ ５ Ｊ 。与 传 统 的线性 聚合物 相 比 ， 超 支 化 聚合 物 具 有 高度 支
的研 究及 应用 受到 了极大 的限制 。
合成与分离步骤， 降低 了成本。它可 以作为研究此
类含 氮荧 光聚 合物 发 光 机理 的桥 梁 ， 来 更 为深 入 的 探究 此类 聚合 物 的发 光 原 理 。超 支 化 荧 光 聚 合 物
的荧 光技 术 已经 在 生 物 科 学 领 域 得 到 广 泛 的 应 用 并 发挥 着重 要 作 用 ， 例如荧光成像技术 、 荧 光 探 针
２ ０ １ ３年 ３月 １ ９ Ｈ收到 ， ２ ０ １ ３年 ４月 １ ８日修改 第一作者简介 ： 刘 璐（ １ ９ ８ ２ 一）， 女， 河北省 沧州人 ， 讲师 ， 硕 十研 究
技术。由于 自身的荧光性能， 作为生物大分子 的模 拟物， 为研究生物大分子在生物体 内的性能提供 了
有 利 的条件 ； 如荧 光 标 记 ； 药 物 载体 等 。Ｔ ｕ ｍ ｏ ｒ 报
＠ １ ６ ３ ． ｃ ｏ ｍ。
的荧光影像 ， 不需另外添加传统 的荧 光试剂 ， 减小 了传统的荧光试剂对细胞的损伤 。
１ ８ 期
刘
璐， 等： 超支化聚酰胺一 胺合成及其荧光性质 的研究
荧 光 和荧光 寿命 研 究 的基 础 上 ， Ｌ ｅ ｅ等 发 现用 过 硫酸铵 （ Ｐ ｓ ） 处理后 Ｐ Ａ ＭＡ Ｍ 树 形 高 分 子 有 较 强 的 荧光 性 质 ； Ｗａ ｎ ｇ 同时 报道 了 Ｐ Ａ Ｍ Ａ Ｍ 树 形 高分 子 在 酸性 条 件下 可 发 出强 烈 荧 光 。基 于此 两 篇 报 道 ， 引发 了大 量 的后续 研 究 工作 。但 由于 合 成 Ｐ Ａ ＭＡ Ｍ 树形 高分 子合 成过 程 的繁复 性 ， 导 致 了其 荧光 性 质
超支化聚合物应用研究进展
超支化聚合物研究进展摘要：本综述的目的是叙述和讨论近年来国内外有关超支化聚合物(HBP)的概述、制备方法、羟基改性引入功能基团以及应用研究进展，并对今后HBP的应用前景进行了展望。
方法是以数据库资源为主，查询万方、维普、以及各大外文数据库中有关超支化聚合物研究进展的资料。
结果选取其中有代表性的文献进行参考后做出的总结与讨论。
本文介绍了超支化聚合物的结构和性能特征，综述了超支化聚合物的制备方法，如缩聚反应、加成反应等，介绍了羟基改性引入功能基团、功能型元素的用途，并对其应用研究进行了说明和分析。
Abstract: The purpose of this review is described and discussed the hyperbranched polymer(HBP)'s research in recent years. Method is based on database resources, mainly inquires the ten thousand party, VIP, and other big foreign language database about the hyperbranched polymer. The results is came from making reference to summarize and discuss after selecting representative literature. This paper introduces the hyperbranched polymer structure and performance characteristics,summarized the hyperbranched polymer preparation methods, such as polycondensation reaction,addition reaction.And introduces the hydroxyl modified into functional groups and analysis its application in research.关键词：超支化聚合物端羟基制备方法应用前景Keyword：The hyperbranched polymer Hydroxyl Preparation methods Application prospect正文:一．超支化聚合物的概述1．1 结构特征超支化聚合物(Hyperbranched Polymer)(简称HBP)可以简单描述为具有高度支化结构的聚合物。
色谱固定相的超支化和聚酰胺-胺树状大分子接枝修饰方法研究进展
色谱固定相的超支化和聚酰胺-胺树状大分子接枝修饰方法研究进展郭丹丹;朱越锋;朱岩【摘要】随着色谱固定相制备技术深入发展,固定相填料的修饰方法日渐成熟,主要包括固定相表面直接化学反应、表面附聚、共价接枝和超支化修饰.其中,以缩聚反应为主的超支化修饰方法自提出以来备受研究者的青睐,已经被应用于多种阴离子交换色谱固定相填料的制备.近些年来,和超支化聚合物具有相似结构的树状大分子由于其独特的物理性能、完美的树状结构和大量活性官能团,也逐渐被应用于各种色谱固定相填料的修饰,并有望进一步完善固定相填料的结构和分离性能.该文主要总结了超支化修饰方法和以聚酰胺-胺为主的树状大分子接枝修饰方法在色谱固定相填料制备中的应用,并对其未来发展进行展望.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2018(036)009【总页数】7页(P835-841)【关键词】超支化;聚酰胺-胺;色谱固定相;综述【作者】郭丹丹;朱越锋;朱岩【作者单位】浙江大学西溪校区化学系,浙江杭州 310028;浙江大学医学院附属邵逸夫医院普外科,浙江杭州 310016;浙江大学西溪校区化学系,浙江杭州 310028【正文语种】中文【中图分类】O658近年来,高度支化的聚合物(HBPs)由于其广阔的内部空腔、大量末端活性官能团、较低的黏度和良好的溶解性,在涂料、纳米材料、生物医药等多个领域发挥了重要作用[1-4]。
从结构来分,高度支化的聚合物主要包括具有缺陷的超支化聚合物和拥有完美树枝形结构的大分子两类(见图1)。
超支化聚合物主要由ABx(x≥2)型单体缩聚反应制备得到,其中A和B为相互之间可以反应但是自身不会发生分子内环化反应的官能团,x表示官能团B的数目。
该聚合反应条件比较简单,反应过程通常不需要纯化,但聚合物的结构有一定缺陷。
树状大分子是通过逐步重复的基元反应得到的一类具有高度支化结构的大分子。
和超支化聚合物相比,树状大分子具有规则的、可控制的三维树状结构,但是其制备过程相对繁琐,合成条件较为苛刻[5]。
超支化聚合物制备方法的研究进展_张传海
基金项目:国家自然科学基金资助项目(No.20334030,No.50403024);作者简介:张传海(1984-),男,中国科学院研究生院硕士研究生,主要从事聚烯烃功能化的研究。
*通讯作者:Email:zhangly@超支化聚合物制备方法的研究进展张传海a ,李化毅b ,张明革b ,张辽云a*(a 中国科学院研究生院,北京 100049;b 中国科学院化学研究所,北京分子科学国家实验室,高分子科学与材料联合实验室,工程塑料重点实验室,北京 100080)摘要:超支化聚合物是一类可以通过一步法来合成的具有高度支化结构的体型大分子。
经过二十年的研究,超支化聚合物由于其独特的结构和性能特点以及可实现规模化生产的特点,已经迅速成为一类重要的和具有广阔应用潜力的高分子材料。
本文从单体类型的角度介绍了超支化聚合物的主要制备方法及其发展历程,主要涉及AB x 型,AB*型,A 2+B 3型以及潜在AB x 型单体(包括开环聚合和偶合单体法)等,同时论述了各制备方法的优点和局限性。
关键词:超支化聚合物;制备方法;缩聚反应;自缩合乙烯基聚合概述树状支化大分子(Dendritic macromolecules)是近年来高分子材料领域研究的热点之一[1~6]。
根据树状支化大分子的结构特征,可将其划分为树枝状大分子(Dendrimer )和超支化聚合物(Hyperbranched polymers)[1]。
树状支化大分子由于具有高度支化的结构,因而表现出与线形聚合物不同的性能,例如其分子链不易缠结、溶液和本体的粘度低、分子结构呈球形、以及分子链末端带有大量的官能团等[2]。
其中树枝状大分子由于其结构上的完美(无缺陷和高度的对称性等),最先受到学界的关注,但是树枝状大分子无论是通过发散法合成还是通过收敛法合成,都需要经过多步反应和纯化,繁琐的合成过程和高昂的成本大大妨碍了其工业化的应用。
另一方面,在很多领域的应用中,完美的树枝状结构并不是必须的条件,例如在改善粘度的时候需要的主要是其高度支化形成的球形结构,作为涂料的交联剂需要的则主要是其低粘度和大量的末端活性基团[3]。
超支化聚酰胺_胺防沾色剂的合成及性能初探
图 2 中 , 3 419 . 461 c m 和 3 297 . 655 cm 处明显 呈伯氨基伸缩峰 ; 2 940 . 401 cm 和 2 852 . 679 cm
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染 ( 2011 No. 2)
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收稿日期 : 2010- 12 - 01 作者简介 : 尹 黎 ( 1985 - ), 女 , 湖北宜昌人 , 硕士研究生。
[ 4] [ 1 3]
在凝胶点之前。然而聚合体系的凝胶点受多种因素制 约 , 如官能团的比例、 反应时间、 反应温度等 , 使得临界 反应程度较难控制。为了避免凝胶化, Y an 等利用官 能团非等活性原理 , 巧妙地由 A2 型和 BB # 2 型单体制 备得到了超支化聚合物。其中官能团 A 与 B 的反应 速率大于官能团 A 与 B # 的反应速率。因此在聚合反 应初期 , A 2 和 BB # 2 单体首先反应生成 AB # 2 型中间体 , 然后进一步缩合 , 最终生成超支化聚合物而避免凝胶。 张峰等利用该方法成功合成了超支化聚酰胺及其季铵 [ 6] 盐 。 考虑到试验成本和单体商业化等原因 , 本试验也 采用该方法合成了一种末端氨基的超支化聚合物 端 氨基超支 化聚酰胺 胺 ( HPAMAM ) , 并将其 分别加到 10种水溶性染料中, 均能使染料絮 凝, 阻止染料反沾 色到织物上 , 从而达到去除浮色和防沾色的目的。
采用 Dataco lo r 650 型电子测色配色仪测得。 1 . 3 超支化聚酰胺 胺 ( HPAM AM ) 的合成 将 43 m L( 0 . 4 m o l)二乙烯基三胺置于 250 m L 三 口烧瓶中 , 冰水浴冷却; 在 N2 气氛保护下 , 用恒压滴液 漏斗缓慢滴加 36 mL ( 0 . 4 m o l) 丙烯酸甲酯和 80 mL 甲 醇的混合溶液; 滴毕 , 常温下反应 5 h , 得淡黄色 透明 AB 2 单体。然后, 将反应产物 AB2 单体转移至旋转蒸 发仪茄形烧瓶中, 减压蒸馏除去甲醇 , 升温至 150 , 继续减压反应 5 h , 停止 反应, 得黏 稠状淡黄色液 体。 经丙酮沉淀, 过滤、 分离和 40 真空干燥 48 h, 得到黄 色黏稠状产物。具体反应步骤如下 : ( 1)丙烯酸甲酯与二乙烯基三胺的 M ichael( 麦克 尔 )加成反应, 得到 AB2 型中间体:
超支化聚合物合成的研究进展
超支化聚合物合成的研究进展超支化聚合物是一类高度支化的三维大分子，由于其独特的结构和性质以及潜在的应用，已经在高分子材料领域得到快速发展。
综述了超支化聚合物合成方法的研究进展，其中主要介绍单单体法（SMM）、双单体法（DMM）、偶合单体法（CMM）以及点击化学法，同时对超支化聚合物的发展前景进行了分析和展望。
标签：超支化聚合物；大分子；合成树状支化大分子（Dendritic macromolecules）由于独特的分子结构而表现出线性聚合物没有的低黏度、高溶解度等特性，近年来受到学界的高度关注[1]。
树状支化大分子根据结构特征可分为树枝状大分子（Dendrimer）和超支化聚合物（Hyperbranchedpolymers）[2]，其中树枝状大分子具有高度规整的完美结构，最先受到学界的关注。
1985年，Tomalia等[3]发表了关于星型树枝状大分子的文章，其产物结构完美，但不管是采用收敛法还是发散法[4]合成，都需经过多步反应及提纯，复杂的合成过程增加了成本，阻碍其工业化发展。
此外，很多应用领域并不需要完美结构的聚合物，因此与树枝状大分子结构性质类似的超支化聚合物开始进入大众的视野[5]。
超支化聚合物的结构虽不及树枝状大分子完美，但合成和纯化简单，通过一步法[6]或准一步法[7]即可合成，从而大大节约成本，有利于工业化发展。
1988年，Kim和Webster采用一步法合成高度支化的聚苯，并将此类聚合物命名为超支化聚合物[8]。
此后，一系列不同结构功能的超支化聚合物被合成，如聚酯[9]、聚硫醇[10]、聚氨酯[11，12]等。
超支化聚合物具有三维立体结构，分子链间缺少缠结，因此其熔融黏度较等分子质量的线性聚合物低；末端带有大量的活性基团，使其具有高溶解度[13]；进一步对其末端基团改性，可以赋予超支化聚合物更多特殊的功能。
由于超支化聚合物诸多的优点，现已拓展到涂料[14，15]、纳米复合材料[16，17]、生物传感器[18]及药物运载[19]等领域。
A_2_B_3体系制备超支化聚合物的研究进展
第27卷 第4期2009年7月 石化技术与应用Petr ochem ical Technol ogy&App licati on Vol127 No14 July2009专论与综述(365～369)A2+B3体系制备超支化聚合物的研究进展张新荔,许培俊(西安交通大学能源与动力工程学院,陕西西安710049)摘要:以熔融聚合和溶液聚合进行分类,综述了A2+B3体系制备的各种超支化聚合物,并对A2+ B3体系的发展前景进行展望。
关键词:A2+B3;超支化聚合物;熔融聚合;溶液聚合中图分类号:O631.5 文献标识码:A 文章编号:1009-0045(2009)04-0365-05 超支化聚合物(hyperbranched poly mer,以下简称HBP)独特的支化分子结构,使其具有不易结晶、化学反应活性高、溶解性好且溶液或熔融状态下的黏度低等优点[1-5],由于合成方法简单、成本低,HBP已成为合成化学和新材料研究中的一个蓬勃发展、备受瞩目的领域。
缩聚是制备HBP的常用方法,主要包括ABx(A和B代表不同的反应性官能团,x不小于2)型单体自缩聚和A2+B3反应体系。
ABx型单体的缩聚是制备HBP较成熟的方法,但存在合成复杂及单体来源少的问题,限制了它的发展。
而A2+B3体系因具有单体来源广、易于工业化等特点[6-7],已成为替代ABx型缩聚反应的最佳选择,目前利用A2+B3体系已制备出多种类型的HBP。
本工作按工艺条件将A2+B3反应体系分为溶液聚合和熔融聚合,综述了A2+B3体系制备的各种超支化聚合物。
1 熔融聚合工艺①1.1 超支化聚醚环氧超支化聚醚环氧是最早采用A2+B3体系制备的HBP。
以1,2,7,8-双环氧辛烷(A2单体)和1,1,1-三羟甲基乙烷(B3单体)为原料,四正丁基氯化铵为催化剂,于120℃油浴中反应96h,在凝胶点之前结束反应,制得可溶性脂肪族超支化聚醚环氧,其重均相对分子质量(简称Mw,下同)可达到11300,多分散指数为3.8,在低黏度环氧黏合剂或涂料中具有潜在的应用价值。
超支化聚酰胺的合成及其研究进展
超支化聚酰胺的合成及其研究进展彭晓春1，2，彭晓宏1，赵建青1，陈小刚1（1.华南理工大学材料科学与工程学院，广东广州510640；2.吉首大学化学化工学院，湖南吉首416000）［摘 要］本文介绍了超支化聚合物的合成方法和超支化聚酰胺的合成研究进展，主要的方法有：一步法和准一步法，并对超支化聚酰胺合成设计进行了综述。
［关键词］超支化聚合物；超支化聚酰胺；合成方法Review of Hyperbranched Polyamides Research inSynthesis MethodologyPeng Xiaochun 1，2，Peng Xiaohong 1，Zhao Jianging 1，Chen Xiaogang 1（1.CoIIege of MateriaI Science and Engineering ，South China University ofTechnoIogy ，Guangzhou 510640；2.Department of Chemistryand ChemicaI Engineering ，Jishou University ，Jishou 416000，China ）Abstract ：This paper reviews recent advances of hyperbranched poIymers and hyperbranched poIyamides in synthe-sis methodoIogy.There are two major categories containing one-step procedure and pseud-one-step procedure ，respec-tiveIy.It summarizes the synthetic technigues of hyperbranched poIyamides in the paper.Keywords ：hyperbranched poIymers ；hyperbranched poIyamides ；synthesis methodoIogy［收稿日期］2005-10-28［作者简介］彭晓春（1964-），女，湖南省永顺县人，博士生，高级实验师。
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超支化聚酰胺合成与研究进展孙静(上海轻工业研究所有限公司研发中心, 上海,200031)1摘要：本文介绍了超支化聚合物的结构、性能以及合成方法，重点对超支化聚酰胺的研究进展做了综述。
关键词：超支化聚合物；超支化聚酰胺；合成；研究进展Review of Hyperbranched Polyamides Research inSynthesis MethodologyAbstract: This paper reviews recent advances of structure, performance and synthesis of hyper branched polymers. The research in hyper branched polyamides is summarized e mphasisely.Key words: hyperbranched polymers; hyperbranched polyamides; synthesis, research1、前言早在1921年，Hunter和Woollett【1】用碘乙烷与三卤代苯酚的银盐反应，得到一种高分子量、无规则结构的产物。
但是当时人们对这种产物没有太多的认识，从而被当作副产物遗弃。
到1952年，Flory在他的一篇论文中【2】明确提到了这类聚合物，并且在理论上论述了通过AB X型单体分子间的缩聚制备高度支化大分子超支化聚合物的可能性，对这类聚合物的结构和分子量分布都做了较详细的论述。
真正让人们开始对超支化聚合物发生兴趣，是在上世纪90年代初，Kim【3】等人制备出了超支化的聚苯之后，才掀起一股研究超支化聚合物的热潮。
随后十几年的研究表明，超支化聚合物具有新奇的结构、独特的性能和潜在的应用前景，因而备受科学界和工业界的普遍关注。
超支化聚合物最显著的优点就是合成容易、流动性好。
在胶粘剂行业，尤其是热熔胶方面，最近几年的发展趋势越来越向着低粘度、高性能方向发展，所以有必要关注超支化聚合物的研究进展，以期能够在胶粘剂行业得到应用推广。
2、超支化聚合物的结构、性能以及合成方法2.1 超支化聚合物的结构与性能作者简介：孙静（1980-），女，山西晋中人，硕士，工程师，主要从事胶粘剂的开发与改性工作。
E-mail:*****************.cn根据结构特征，树枝状高分子（Dendrimer）和超支化聚合物（Hyperbranched Polymer）合称为树枝状聚合物。
虽然他们都具有三维结构和大量官能团，但彼此间也有许多不同之处。
如图1所示。
图1 树枝状高分子和超支化聚合物分子结构示意图树枝状高分子具有规则的支化结构，有确定的分子量，支化度为1（即分子中只有支化和端基两种单元），官能团都处于大分子的表面。
树枝状大分子具有完美的分支结构，整个分子中无缺陷，分子是圆球形。
通常树枝状高分子制备需经过多步合成，过程繁琐。
超支化聚合物分子具有一定的官能团分布，大分子中包含部分线性单元，部分官能团位于链端，部分则链接在分子中的线性结构单元上；整个分子不完全对称。
超支化聚合物的支化度是完全支化单元和末端单元所占的摩尔分数，它标志着超支化聚合物的结构和由多步合成的完善的树枝状分子的接近程度，是表征超支化聚合物形状结构特征的关键参数。
超支化聚合物的支化度：DB=(Σ支化单元+Σ未端单元)／Σ重复单元树枝状分子的DB值为1，与之相同化学组成的超支化聚合物的DB值一般小于1；DB值越高，分子结构越接近树枝状分子，相应溶解性越好，熔融粘度越低。
【4，5】树枝状高分子和超支化聚合物由于表面都具有很高的官能度，从而在物理和化学方面有些性质比较接近，如在有机溶剂中都有很大的溶解度；与相应的线性分子相比，它们的熔融体和溶液的粘度都很低；分子量对玻璃化转变温度的影响很小，而端基结构才是影响玻璃化转变温度的主要因素。
这些性质，决定了它们在涂料、粘合剂、加工流变助剂、线性聚合物的改性剂、结晶成核剂、有机-无机杂化材料的结构控制剂等方面得到广泛的应用。
超支化聚合物相比树枝状聚合物存在容易聚合的优点，所以超支化聚合物更容易实现工业化生产，更具有应用潜力。
而且，超支化聚合物分子内有大量空隙，独特的内部多孔三维结构可螯合离子、吸附小分子或作为小分子反应的催化活性点，使得其他小分子容易扩散到里面去发生化学反应。
异构也是超支化高分子与树枝状高分子和线性高分子之间的一个显著差异。
每个单体的加入点是随机的，也会有大量的异构体出现。
同时，异构又导致了高分子形状的进一步分散。
这种几何上的分散对流动性、聚集态结构及相关的性质都有重要影响，如规整度影响高分子的松弛过程和溶解性能。
【6】2.2 超支化聚合物的合成方法通常情况下，多官能团体系聚合容易发生交联，当反应进行到一定程度，粘度突增，即出现所谓的凝胶效应。
Flory已经从理论上证明了合成超支化聚合物的可行性，并且推导出超支化聚合物体系的数均聚合度、重均聚合度和聚合度分布指数公式，为超支化聚合物研究提供了理论基础。
超支化聚合物的合成可分为逐步控制增长（准一步法）和无控制增长（一步法）。
超支化聚合物通常有AB X型单体一步反应所得，且不加“核”分子；如果添加B y型分子做核，可以控制产物的分子量，产物的分散度也就将大大降低。
逐步增长聚合目前是应用较多的一种超支化聚合方法，通过该方法已经成功制得了多种超支化聚合物，如聚苯、聚酯、聚醚、聚醚酮、聚酰胺等等，韩巧荣等人【6】在《超支化聚合物》一文中对这一聚合方式进行了总结，在此不多作赘述。
从理论上讲，绝大多数聚合反应的方式都可以应用于AB二单体的聚合，如缩聚反应、开环聚合及阳离子加成聚合、溶液聚合、本体聚合、固相聚合等。
3、超支化聚酰胺的合成以及研究进展超支化聚酰胺根据其结构单元的类型，可以分为全芳香族超支化聚酰胺、脂肪族超支化聚酰胺以及超支化芳香族-脂肪族聚酰胺。
3.1 全芳香族超支化聚酰胺通常，合成全芳香族聚酰胺的路线包括：（1）胺和酰氯的低温缩聚反应；（2）胺和羧酸在缩合剂存在下的直接缩聚反应。
Kim 【7】首次报道了由图2 所示的AB2和A2B 型单体通过低温缩聚反应合成超支化芳香聚酰胺。
GPC 表明, 所得到的超支化聚酰胺在DMAC/LiBr/H3PO4/THF混合溶液中分子量变化范围为24, 000～ 46, 000, 多分散系数为2.0～ 3.2。
由羧基和氨基封端的聚酰胺都可溶于DMF、NMP 和DMAC 溶剂。
图2 通过低温缩聚反应形成超支化方向聚酰胺的AB2型单体Kakimoto 等【8】报道了由如图3 所示的AB2、AB4、AB8单体直接缩聚合成支化度不同的超支化芳香聚酰胺。
由AB2 型单体得到的聚合物支化度为0.32; 由AB4,AB8型单体得到的聚合物支化度分别为0.72、 0.84。
这些超支化聚酰胺的溶解性和热稳定性不受支化度的影响。
图3 合成超支化芳香族聚酰胺的AB2、AB4、AB8型单体熔融缩聚法通常难以得到高分子量的芳香族聚酰胺，却适合于由AB2型单体制备高分子量的超支化芳香聚酰胺。
Kakimoto 【9】等报道了由3, 5-二(4-氨基苯氧基) 苯甲酸于235℃进行稳定的熔融缩聚 , 产物的重均分子量Mw 及分子量分布分别为74600 和2.6。
理论上, 由双官能团单体A 2 和三官能团单体B3的共缩聚经过一系列的官能团转化后, 会导致凝胶的生成。
Kakimoto【10】等报道了由芳香二胺和1,3,5-苯三酸共聚合得到可溶性超支化聚酰胺。
为了避免凝胶的生成, 要选择最佳的反应时间、反应温度、单体的投料比、缩合剂以及无机盐的用量。
产物的特性粘度为0.8dL/g , 比同等条件下由ABx 型单体得到的产物粘度要高得多。
于世钧等人【11】以3，5-二硝基苯甲酰氯和对氨基苯甲酸为原料，经两步反应合成了新型AB2型单体4-(3,5-二氨基苯甲酰氨基）苯甲酸。
在溶液中通过自缩聚反应合成了新型超支化聚芳酰胺，将其活性端氨基与酰氯反应，经原位改性合成了五种封端的超支化聚芳酰胺，并利用IR、NMR、DSC 及TG 等方法对所合成的六种新型超支化聚合物的结构和性能进行了表征与测试。
不久，他们又相继合成了另外两种超支化芳酰胺，【12，13】并且对产物的玻璃化转变、特性粘度进行了分析表征，发现超支化聚芳香酰胺的玻璃化转变随封端剂极性增加而升高。
封端改性后，聚酰胺的溶解性能也得到了不同程度的改善。
3.2 脂肪族以及芳香族-脂肪族超支化聚酰胺韩巧荣等人用二氨基二苯砜（DADS）和三乙酸胺（TAN）在N-甲基苯-2-吡咯烷酮和吡啶的混合溶剂中，加入缩合剂-亚磷酸三苯酯和活化剂-LiCl后通过溶液缩聚法合成了一系列芳香族-脂肪族共聚酰胺。
如图4所示。
【14】图4 一类新型的超支化芳香-脂肪族聚酰胺的合成王晓宇等人以3，5-二硝基苯甲酸及不同的氨基苯甲酸为原料，分别经3步反应合成了3种新型的超支化聚酰胺AB2型单体，并通过红外光谱、核磁等手段对其进行了表征。
【15】师蕊等人利用溶液聚合方法，以对苯二胺与氨三乙酸为原料，制备了A2+B3型超支化半芳香型聚酰胺，利用傅立叶红外光谱、核磁共振对制备的超支化半芳香型聚酰胺进行了结构表征，用乌式粘度计、热重分析测定了超支化半芳香型聚酰胺的粘度和热稳定性，并从微观反应机理研究了反应条件对聚合物特性粘度的影响。
【16】近十几年来，超支化聚合物在合成方法上取得了巨大的进步，各种新型的超支化聚酰胺相继被合成出来。
同时使超支化聚酰胺也得到了广泛的应用。
如Lyer 等采用亲水性线性分子聚环氧乙烷与憎水性超支化聚（胺/ 酰胺）共聚合成了一种两段式嵌段共聚物，其玻璃化转变温度Tg 取决于超支化聚合物的末端官能团的性质和数量。
加入的线性聚环氧乙烷链段明显改变了嵌段聚合物的性质：短链聚环氧乙烷共聚物分子的粘度行为和线性分子类似，而长链聚环氧乙烷共聚物分子则通过自组装形成了单分子胶束，这种胶束在水空气界面上可规则排列，其中憎水超支化部分指向空气，而亲水性线性聚环氧乙烷链段则溶在水中，这样的单分子层可以制备超薄纳米微孔膜。
王康成等人【17】基于官能团非等活性原理，由商品化多组分单体一步法合成了超支化聚合物，用苯-1，2，4-三羧酸-1，2-酐（BTAA）与羟乙基哌嗪（HEPZ）为原料，利用氨基和羟基反应活性不同，制备了结构非对称超支化聚酰胺-酯，分别用红外、核磁共振确定了所得聚合物的结构。
该聚合物分子骨架中含有交替排列的酰胺键、叔胺和酯键，易溶于水。
该合成方法原料易得，工艺简单，适合大量制备超支化聚合物。
3.3 超支化聚酰胺的应用目前聚酰胺类工程塑料由于具有非常优良的综合性能，被广泛应用在汽车制造、电气、电子办公、体育用品等领域。