化学实验室基本知识

以4倍检出限作为测定下限。
注：报数的时候，你所报的数如果小于以4倍检出限时，你一定要注意，这
个数可能不准，最好给出不确定度。ຫໍສະໝຸດ Baidu
测定上限
maximum quantitative detection limit
• 在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定 方法能够准确定量测定待测物质的最高定量检 测限。
实验室样品
试样： 样品 的分 解或 制备
试料： 根据 分析 方法 对试 样进 行测 定
空白试验和空白样品
指对不含待测物质的样品用与实际样品同样的操作步骤进行的试验。对应的样品 称为空白样品，简称空白。
现场空白和实验室空白
现场空白指带到监测现场而模拟现场监测过程的空白样品。实验室空白指没有带 到监测现场的空白样品。
5．放出溶液；
将移液管或吸量管直立，接受器倾斜，管下端紧靠接受器 内壁，放开食指，让溶液沿接受器内壁流下，管内溶液流 完后，保持放液状态停留15s，将移液管或吸量管尖端在 接受器靠点处靠壁前后小距离滑动几下（或将移液管尖端 靠接受器内壁旋转一周），移走移液管（残留在管尖内壁 处的少量溶液，不可用外力强使其流出，因校准移液管或 吸量管时，已考虑了尖端内壁处保留溶液的体积。除在管 身上标有“吹”字的，可用吸耳球吹出，不允许保留）。
开始震荡要慢，每摇几次后，将漏斗仍保 持倾斜状态，旋转活塞，放出因溶剂挥发 或反应产生的气体，这常称为“放气”， 这对低沸点溶剂或有气体生成的萃取过程 来讲是十分重要的，反复地震荡、放气数 次之后，将分液漏斗静置于铁环上，待乳 浊液分层后，旋转顶端玻璃塞，对好放气 孔，慢慢旋开下端活塞将下层液体放出， 当两相界面接近活塞时，关闭活塞，静置 片刻或轻轻振摇，再把下层液体放出，上 层的液体由上口倒出，切不可经活塞口放 出，以免被漏斗颈部的下层残液所污染。
测定范围 determination range
• 测定下限和测定上限之间的范围。
如果本方法检出限为0.02mg/L，检定下限为0.08mg/L，检定上限为0.5mg/L
方法检出限求法
1、方法检出限的一般确定方法 （1）空白试验中检测出目标物质 按照样品分析的全部步骤，重复n（n ≥7）次空白试验， 将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算n次平行 测定的标准偏差，按公式（A.1）计算方法检出限。 MDL=t(n-1,0.99) x S （A.1）
4、不含酚的水 加碱蒸馏法：加入NaOH，使pH>11,在进行 蒸馏制取。 活性炭吸附法：将活性炭加热至150~170度 烘烤2小时，进行层析。 5、不含砷的水 用石英蒸馏器制水，用聚乙烯瓶贮水。 6、不含铅（重金属）的水 用氢型强酸性阳离子交换树脂制备用水。 7、不含有机物的水 将碱性高锰酸钾溶液水中蒸馏制取。
实验室基本知识
长春市环境监测中心站 于连贵
术语和定义
方法检出限
•
method detection limit
用特定分析方法在给定的置信度内可从样品中定性 检出待测物质的最低浓度或最小量。用MDL表示
minimum quantitative detection limit
测定下限
•
在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法 能够准确定量测定待测物质的最低定量检测限。
表A.1
平行测定次数 （ n）
t值表
t(n-1,0.99)
自由度 (n -1)
7 8 9 10 11 16 21
6 7 8 9 10 15 20
3.143 2.998 2.896 2.821 2.764 2.602 2.528
(2)空白试验中未检测出目标物质
按照样品分析的全部步骤，对浓度值或含量为估计方法检出限值2~5倍的 样品进行 （n ≥7）次平行测定。计算 n次平行测定的标准偏差，按公式（A.2） 和公式（A.3）计算方法检出限。
式中： MDL——方法检出限； n——样品的平行测定次数； t——自由度为 n-1，置信度为99%时的 分布（单侧）； S—— 次平行测定的标准偏差。 其中，当自由度为 n-1，置信度为99% 时的值可参考表A.1取值。
本方法计算的检出限条件为：任意测定值之间可允许的差异范围为“空白试验测定值 的均值估计检出限的1/2”以内。
4．调节液面；
左手另取一干净小烧杯，将移液管管尖紧靠小烧杯 内壁，小烧杯保持倾斜，使移液管保持垂直，刻 度线和视线保持水平（左手不能接触移液管）。 稍稍松开食指（可微微转动移液管或吸量管）， 使管内溶液慢慢从下口流出，液面将至刻度线时 ，按紧右手食指，停顿片刻，再按上法将溶液的 弯月面底线放至与标线上缘相切为止，立即用食 指压紧管口。将尖口处紧靠烧杯内壁，向烧杯口 移动少许，去掉尖口处的液滴。将移液管或吸量 管小心移至承接溶液的容器中。
化学试剂的规格
化学试剂的分类： 无机试剂——无机化学品 有机试剂——有机化学品
化学试剂的规格
高纯（超纯、特纯） 光谱纯 分光纯 基准 优级纯 分析纯 化学纯
化学试剂的标签颜色
级别 （沿用）
一级 二级 三级
中文标志
优级纯 分析纯 化学纯 基准试剂 生物染色剂
英文标志 （沿用）
GR AR CP
标签颜色
SDi
x
n k 1
k
x

2
n 1
SDi RSD i 100 % xi
准确度 accuracy
测量值与真实值接近的程度称为准确度，两者之差叫误差。 准确度的高低常用误差表示，误差越小，分析结果的准 确度越高。 在实际工作中，通常用标准物质或标准方法进行对照试验， 在无标准物质或标准方法时，常用加入被测定组分的纯 物质进行回收试验来估计和确定准确度。
MDL 0.01 / b
式中： b——回归直线斜率。
A.4
（4）滴定法 一般根据所用的滴定管产生的最小液滴的体积来计算，计算公 式为：
MDL k
式中：
V0 M1
M 0V1
（A.5）


V0
M1
V1
M0
——被测组分与滴定液的摩尔比； ——滴定管所产生的最小液滴体积，ml； ——滴定液的质量浓度，g/ml； ——滴定液的摩尔质量，g/mol； ——被测组分的取样体积，ml； ——被测项目的摩尔质量，g/mol。 其中， k 值为1~2之间。
6．洗净移液管，放置在移液管架上。
万分之一电子天秤最小读数 0.0001g / 0.1mg
用分液漏斗进行液—液萃取时，操作应选择容积 体积大2倍左右的分液漏斗，把活塞擦干，涂以少 许润滑脂，转动活塞使其均匀透明，检查分液漏 斗顶端的玻璃塞和活塞是否严密，然后将分液漏 斗放在固定的铁环中，关好活塞，装入待萃取溶 液和萃取溶剂，盖好玻璃塞，使两相之间充分接 触，震荡过程中要使漏斗倾斜至上口低于下口， 并将下口朝向无人处，右手捏住上口颈部，用食 指根部压住玻璃塞，左手握住活塞，并以拇指和 食指捏住活塞柄，握持方式以既要防止震荡时活 塞转动或脱落，又便于转动活塞为准。
配制溶液注意的事项
1、分析实验所用的溶液应用纯水配制，容器 应用纯水洗三次以上。 2、溶液要用带塞的试剂盛装，见光分解的溶 液要用棕色瓶装。 3、每瓶试剂溶液必须有标明名称、规格、浓 度、配制日期、配制人、有效期等 4、溶液储存可能变质的原因：侵蚀、密封不 好、见光分解、时间过长、组分挥发等。
5、配制酸溶液时，应把酸倒入水中。 6、配制有机溶液时，远离明火，在通风橱进 行，要避免蒸发。 7、要熟悉常用溶液的配制方法。 8、不能用手接触腐蚀性及有剧毒的溶液，剧 毒废液不可直接倒入下水道。
常用的玻璃器皿
移液管使用方法
1．检查移液管的管口和尖嘴有无破损，若有破损则不能使用； 2．洗净移液管； 先用自来水淋洗后，用铬酸洗涤液浸泡，操作方法如下：用 右手拿移液管或吸量管上端合适位置，食指靠近管上口，中 指和无名指张开握住移液管外侧，拇指在中指和无名指中间 位置握在移液管内侧，小指自然放松；左手拿吸耳球，持握 拳式，将吸耳球握在掌中，尖口向下，握紧吸耳球，排出球 内空气，将吸耳球尖口插入或紧接在移液管（吸量管）上口 ，注意不能漏气。慢慢松开左手手指，将洗涤液慢慢吸入管 内，直至刻度线以上部分，移开吸耳球，迅速用右手食指堵 住移液管（吸量管）上口，等待片刻后，将洗涤液放回原瓶 。并用自来水冲洗移液管（吸量管）内、外壁至不挂水珠， 再用蒸馏水洗涤3次，控干水备用。
将用待吸液润洗过的移液管插入待吸液面下1 ～2cm处用吸耳球按上述操作方法吸取溶液 （注意移液管插入溶液不能太深，并要边 吸边往下插入，始终保持此深度）。当管 内液面上升至标线以上约1～2cm处时，迅 速用右手食指堵住管口（此时若溶液下落 至标线以下，应重新吸取），将移液管提 出待吸液面，并使管尖端接触待吸液容器 内壁片刻后提起，用滤纸擦干移液管或吸 量管下端粘附的少量溶液。（在移动移液 管或吸量管时，应将移液管或吸量管保持 垂直，不能倾斜）
• 3．吸取溶液； 摇匀待吸溶液，将待吸溶液倒一小部分于一 洗净并干燥的小烧杯中，用滤纸将清洗过 的移液管尖端内外的水分吸干，并插入小 烧杯中吸取溶液，当吸至移液管容量的1/3 时， 立即用右手食指按住管口，取出，横 持并转动移液管，使溶液流遍全管内壁， 将溶液从下端尖口处排入废液杯内。如此 操作，润洗了3－4次后即可吸取溶液。
（5）其它方法 对于上述方法不适用的特殊情况，可以选择其它方法确 定方法检出限。
精密度 precision
*精密度是指在规定的测试条件下，同一个均匀样品，经多次取样测定所 得结果之间的接近程度。精密度一般用偏差、标准偏差（SD）或相 对标准偏差（RSD）来表示。 *偏差、标准偏差（SD）或相对标准偏差（RSD）越小，说明测定结果 越集中，精密度越好。 *精密度是表示测量的再现性，是保证准确度的先决条件，但是高的精密 度不一定能保证高的准确度。 *好的精密度是保证获得良好准确度的先决条件，一般说来，测量精密度 不好，就不可能有良好的准确度。反之，测量精密度好，准确度不一 定好，这种情况表明测定中随机误差小，但系统误差较大。
深绿色 金光红色 中蓝色 深绿色 玫红色
特殊实验用水
1、不含氯的水 加入亚硫酸钠将自来中的余氯还原为氯离子， 在进行蒸馏制取。 2、不含氨的水 向水中加入硫酸至pH<2，在进行蒸馏制取。 3、不含二氧化碳的水 煮沸法：将蒸馏水或去离子水煮沸至少10分 钟，加盖放冷即可。 曝气法：将惰性气体通入蒸馏水或去离子水 至饱和即可。
不确定度
uncertainty • 不确定度的含义是指由于测量误差的存在，对 被测量值的不能肯定的程度。反过来，也表明 该结果的可信赖程度。它是测量结果质量的指 标。不确定度愈小，所述结果与被测量的真值 愈接近，质量越高，水平越高，其使用价值越 高；不确定度越大，测量结果的质量越低，水 平越低，其使用价值也越低。 注：不确定度由多个分量组成，对每一分量均要评 定其标准不确定度。评定方法分为A、B两类。 A类评定是用对观测列进行统计分析的方法，以 实验标准差表征；B类评定则用不同于A类的其 他方法，以估计的标准差表征。
Sp
vAS A vBS vA vB
2
2
B
A.2
MDL t ( v A vB ,0.99) S p
式中：νA——方差较大批次的自由度， νB——方差较小批次的自由度， ； Sp——组合标准偏差； t——自由度为 ，置信度为99%时的 分布。
A.3
（3）分光光度法 对于没有前处理的分光光度法，可以选择用上述中的 一般确定方法计算方法检出限，也可以以扣除空白值 后的与0.01吸光度相对应的浓度值作为检出限，按公 式（A.4）进行计算。
实验室样品 laboratory sample
• • • 送往实验室供检测而制备的样品。 由实验室样品制备并从中抽取物料的样品。 从试样中取得（如试样与实验室样品两者 相同，则从实验室样品中取得），并用来 进行检测或观察的一定量的物料。
试样 test sample 试料 test portion
采样
标准空白、试剂空白和全程空白
标准空白是指配标准溶液（标准系列溶液）时“零”浓度的空白，或不添加标准 物质的空白。试剂空白是指随同试样分析步骤的空白样品。全程空白即全 程试剂空白，是指经历试样分析全部步骤的空白样品。
校准
在规定条件下，为确定计量仪器或测量系统的示值或实物量具或标准物质所代表 的值与相对应的被测量的已知值之间关系的一组操作。