固体光气性质

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实验室制取时,可用四氯化碳与盐酸反应。将四氯化碳加热至55-60℃,滴加入发烟盐酸,即发生逸出光气,如需使用液态光气,则将发生的光气加以冷凝。

工业上通常采用一氧化碳与氯气的反应得到光气。这是一个强烈放热的反应,装有活性炭的合成器应有水冷却夹套,控制反应温度200℃左右。为了获得高质量的光气和减少设备的腐蚀,经过彻底干燥的一氧化碳在与氯气混合时,应保持适当过量。将混合气从合成器上部通入,经过活性炭层后,很快转化为光气。当选用规格为Ф700×2900的合成器时,每台可年产光气200t。原料消耗定额:氯气(>99%)925kg/t、氧气(标准状况下)268(m3)kg/t、焦炭400kg/t。

原料消耗定额:氯气(>99%)925kg/t;氧气(标准状况下)268(m3)kg/t;焦炭400kg/t。氯仿,双氧水直接反应:

CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2(光气) ——氯仿保管不当易被氧化产生光气。

也可用双氧水制出氧气后与氯仿反应:

2CHCl3+O2=2HCl+2COCl2(光气)

光气泄露后用水雾吸收,光气很容易水解:

COCl2+H2O=2HCL+CO2

本品是典型的暂时性毒剂。吸入中毒的半致剂量LD50为3200mg·min/m3,半失能剂量1600mg·min/m3。吸入后,经几小时的潜伏期出现症状,表现为呼吸困难、胸部压痛、血压下降,严重时昏迷以至死亡。防毒面具可有效地防护,通常不需消毒。抗毒药有乌洛托品等。出现肺水肿症状者禁止人工呼吸。

一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150米,大泄漏时隔离450米,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷氨水或其它稀碱液中和。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

光气很容易水解,即使在冷水中,光气的水解速度也很快。水源、含水食物以及易吸水的物质均不会染毒。光气与氨很快反应,主要生成脲和氯化铵等无毒物质,因此,浓氨水可对光气消毒。光气与有机胺作用,生成二苯脲白色沉淀和苯胺盐酸盐。可用此反应来检验光气。光气在碱溶液中很快被分解,生成无毒物质。各种碱、碱性物质均可对光气进行消毒。二、防护措施

呼吸系统防护:正常作业时,应该佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿胶布防毒衣。

手防护:戴橡胶手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。实行就业前和定期的体检。

三、急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用流动清水冲洗。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

灭火方法:本品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼

吸器、穿全身防火防毒服,在上风处灭火。切断气源。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。万一有光气漏逸,微量时可用水蒸气冲散,较大时,可用液氨喷雾冲洗。灭火剂:雾状水、干粉、二氧化碳。

光气:

熔点:-127.84℃,沸点:7.48℃

COCl2 + 4NaOH == Na2CO3 + 2NaCl + 2H2O

二(三氯甲基)碳酸酯(固体光气)产品简介

一、产品的物化性能

二(三氯甲基)碳酸酯或三氯甲基碳酸酯,英文名为Bis(trichlormethyl)carbonate 缩写为(BTC)或triphosgene或Carbonic acid bis-(trichlormethyl)ester 或Methanoltrichloro-carbonate,CAS登录号为32315-10-9。

产品是一种稳定的白色结晶体,熔点为78-82℃,沸点为203-206℃。有类似光气的气味,其分子式为CO(OCCl3)2,分子量为296.75,固体比重为1.78g/cm3,熔融状态下比重为1.629g/cm3,结构式为:(以下为方便将该产品用BTC表示)

由于-摩尔BTC可在一定条件下产品三摩尔光气,所以又被称为“三光气”,该产品是固体的,所以又叫“固体光气”。

BTC不溶于水,可溶于苯,乙醇、乙醚、氯仿、四氢呋喃等有机溶剂,遇热水及氢氧化钠则分解。BTC其反应活性与光气类似,可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应,还可环化缩合制备杂环化合物。总之,BTC在化学反应中完全可替代剧毒(被禁用)的光气和双光气合成相关的化工产品。

二、产品的安全性及使用方法

1、本产品为二级有机毒品,CAS号32315-10-9,联合固编号:2811、GB6944危险物品各表分类属:第六类,编号61908二级有机毒害品,特殊规定:73。

2、本产品常温下极其稳定,应密封包装,储存于干燥、阴凉、通风处,禁止与碱性化合物混放。

3、在使用、接触本产品时,操作者应佩带涂塑手套和防毒面具,人员也尽可能在上风口。

4、如眼部刺激或皮肤接触可用清水冲洗,误食或吸入者可安静休息,吸氧、严重者注射20%与洛托品20ml。

使用时,视具体反应体系而定,一般说来体系中若含有引发其分解的物质(有机胺,活性碳,有机碱)时,无需加任何引发剂,反应即可顺利进行。否则,则加入1-5%(本品重量)的DMF或吡啶等有机碱于另一相(一般分为两相反应,一相为固体光气溶液,另一相为与光气反应物质),控制一相滴加到另一相的速度来控制反应进行的速度。固体光气的溶剂有苯、氯仿、二氯体烷,环已烷等,该溶剂应不是引发其分解的物质,而另一相的溶剂最好是以引发其分解的溶剂。

三、BTC的应用

一、在农药的方便可制得一系列氨基甲酸类农药,异恶隆,利各隆等脲类除草剂,灭草定,恶草灵和恶草酮等除草剂;杀虫剂氯唑磷,抗真菌剂恶霜灵等,另外,还可制得一系列苯甲酰脲类杀虫剂,磺酰脲类除草剂。

二、在医药方面用于制造抗溃疡药西米替丁的中间体腈基酯,用作合作抗感染药头孢唑啉的中间体四氯唑乙醇。合成安眠药氨苄青霉素碳酯,非甾体抗炎安比昔康和抗高血压药等。还可合成抗菌药阿唑西林,哌拉西林和头孢哌酮,合成抗忧郁与镇痛药卡马西平,抗癫痫药酰胺咪嗪;还可制得机肉松驰剂氯唑沙腺等。

三、有机合成方面可制得酰氯、卤化物、特殊的醛和睛;在染料方面可代替光气制作多种直接染料,如直接黄,直接耐晒红,及染料中间体猩红醇,红色基GC。

四、在合成高分子材料方面与二苯醚反应得到的4,4-二苯氧基二苯甲酮,是生产高聚物重要的中间体,可用来制得化学稳定性和热稳定极佳的多聚醚,醚酮(PEER),可制得碳酸酸酯、制备嵌段高分子共聚物,官能化聚苯乙烯与相应的胺反应制得TDI、MDI等一元或多元异氰酸酯,作为合成各种聚氨酯的重要单体。还可用于生产海绵橡胶的液体发绝剂偶氮二甲酸二乙酯、二异丙酯及二丁酯等橡胶加工助剂的合成。

近年来,BTC作为新型化工原料已成功地在有机合成等方面得到广泛应用。

附:BTC 1/3 I+ AB I为三光气

二、化学性质:

在化学反应中可完全替代剧毒的光气和双光气,不溶于水,易溶于苯、醚、二氯甲烷等有机溶剂。遇热水及氢氧化碱则分解,遇冷水作用缓慢;遇氨水分解为氯化氨和二氧化碳。

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