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物活性和骨结合能力,尤其适合于骨内埋植。
表3-4 Ti及Ti合金的机械力学性能(ASTM,F136)
性能
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅴ Ti-6Al-4V
抗拉强度/MPa 240 345 450 550
860
屈服强度/MPa 170 275 380 485
795
延伸率/%
24 20 18 15
10
断面收缩率/% 30 30 30 25
能,在关节模拟测试中大约是每年被磨损0.14mm)。但是,由于Co-Ni-
Cr-Mo合金较差的耐磨性能而不提倡用来制作关节假体的摩擦面。
•
锻造Co-Ni-Cr-Mo合金具有很高的疲劳强度和极限抗拉强度,植入
很长时间后,也很少会发生断裂。
Co基合金如同其他合金材料一样,强度提高的同时降低了塑性。其弹性模量不随 极限抗拉强度的变化而变化的。弹性模量范围从220GPa到234GPa。铸造和锻造 合金都具有优良的抗蚀性能。表中四种钴基合金,只有钴铬钼合金可以在铸态下 直接应用,其他三类均为医用锻造钴基合金。
795~1000 1790 600
CoNiCrMoWF 冷加工 e
828
退火(ISO)
276
1000 600
延伸率(%)
9.0 15.0 28.0 8.0 60.0 12.0 10.0 50.0 8.0 50.0
18.0
50.0
疲劳强度 (MPa) 250 280 897 - 345 586 - - - -
Ⅴ
0.05 0.10 0.015 0.50 0.40
Ti-6Al-4V
0.05 0.08 0.0125 0.25 0.13
•
商业用纯Ti和Ti6Al4V合金的机械立力学性能如表
3-4,它们的弹性模量约为110GPa,大约是钴基合金
的一半。
•
钛是目前已知的生物亲和性最好的金属之一,钛
易于氧反应形成致密氧化钛(TiO2)钝化膜,植入后引起 的组织反应轻微。凝胶状态的TiO2膜甚至具有诱导体液 中钙、磷离子沉积生成磷灰石的能力,表现出一定的生
耐腐蚀性能,这就是我们熟知的316不锈钢。
•
20世纪50年代,316不锈钢的碳含量由0.08%降低为
0.03%,进一步提高了其在含Cl溶液体系中的耐蚀性能,
降低了材料致敏性,这就是常见的316L不锈钢
表3.1给出了奥氏体不锈钢316和316L的力学性能。显然,退火态的材料硬度 与强度较低,而经过冷加工后,材料可以具有更高的强度和硬度。这说明此类材 料可以在大范围内调节力学性能。
• 表3.2 典型钴基合金性能
种类 CoCrMo
CoCrWMo CoNiCrMo
状态
铸态 固溶退火
锻造 退火(ASTM)
退火 冷加工 退火(ASTM) 固溶退火 冷加工时效 退火
屈服强度 (MPa) 515 533 962 450 350 1310 310
240~655 1585 275
抗拉强度 (MPa) 725 1143 1507 665 862 1510 860
620
310
35
-
冷加工
860
690
12
300~350
退火态
505
195
40
95
316L 冷精轧
605
295
35
-
冷加工
860
690
12
-
(2)生物相容性
• 腐蚀作用造成其长期植入的稳定性差, • 密度和弹性模量与人体硬组织相距较大,力学相容性差。 • 溶出的镍离子有可能诱发肿瘤的形成及本身无生物活性,
修复固定和置换人体硬组织系统的功能。 目前临床应用的金属植入材料主要包括:医用
贵金属、医用钛、钽、铌、锆等单质金属,以及不 锈钢、钴基合金、钛合金、镍钛形状记忆合金、磁 性合金等等。
2 医用金属材料的特性与要求
• (1)生物相容性: 即生物学反应最小
无不良刺激、无毒害, 不引起毒性反应、免疫反应,
• (3)临床应用
适合于制造体内承载苛刻、耐蚀性要求较高的长期植入件,其品 种主要有各类人工关节及整形外科植入器械。在心脏外科、齿科等领 域均有应用。
• (4)钴基合金植入器件的制造制造加工方法
三种:精密铸造、机械变形加工和粉末冶金
• 3.3 钛和钛合金
(1)分类、组成和性能
•
在外科植入中运用的Ti金属材料有四个级别(表3.3),它们之间的区
料,并提高了汞齐合金的性能。
3.4.2 金
•
金和金合金的耐久性、稳定性和抗蚀性,使它们
在牙科上成为很有用的金属 。
•
若合金含有75%(质量分数)或更多的金和其他贵金
属,它们就能保留其良好的抗蚀性。铜与金形成的合
金可显著提高其强度,铂也能改善其强度,但添加量
不能超过4%;否则合金的熔点会提高。银的加入可抵
金元素是Al(5.5%~6.5%,质量分数)和V(3.5%~4.5%,质量分数)。
• 表3.3 Ti金属和Ti合金化学成分组成(以质量分数计)
元素
氮 碳 氢 铁 氧 钛
Ⅰ
0.03 0.10 0.015 0.20 0.18
Ⅱ
0.03 0.10 0.015 0.30 0.25
Ⅲ
0.05 0.10 0.015 0.30 0.35 平衡
-
-
• (2)生物相容性
从耐蚀性看,它也是所用医用金属材料中最好的,一般认为植入 人体后没有明显的组织学反应。但用铸造钴基合金制作的人工髋关节 在体内的松动率较高,其原因是由于金属磨损腐蚀造成Co、Ni等离子 溶出,在体内引起巨细胞和组织坏死,从而导致患者疼痛以及关节的 松动、下沉。钴、镍、铬还可以产生皮肤过敏反应,其中以钴最为严 重。
• (4)钛和钛合金植入器件的制造
钛是非常活跃的元素,在高温有氧气存在时 甚至能燃烧,因此在高温加工处理过程中,需在 惰性气氛或真空条件进行。氧容易扩散进入钛使 材料变脆,因此,任何加热处理或锻造都应在低 于925°C的条件下进行。由于钛易磨损,在机械 加工过程中易黏刀,使加工变得困难,可采用电 化学加工方法解决这一问题。
消铜的颜色。加入少量的锌可降低其熔点,并排除在
熔化过程中形成的氧。不同成分的金合金各有用途。
含金量超过83%的合金较软,用于镶嵌,但其硬度太
低而不能承受太高的压力。金含量少的较硬合金,用
于牙冠和尖端处,可承受较大的压力。
3.4.3 Ni-Ti合金
• Ni-Ti合金具有形状记忆的特性,微米晶态的Ni-Ti合金在接近室温 时就展现出奇特的形状记忆效应:当温度低于转变温度时进行塑性 变形,然后温度一升高,它就会回复到原始形状。
但即使是牌号为316L的不锈钢在体内的特定环境下(如在高压或缺氧区域) 也会被腐蚀。它们适合做临时装置,如骨折固定板、固定螺钉或销子.。
• 表3.1 316和316L不锈钢材料的力学性能
材料 状态
抗拉强度 /MPa
屈服强度/MPa 延伸率/%
洛氏硬度 /HRB
退火态
515
205
40
95
316 冷精轧
3 常用医用金属材料
• 3.1 不锈钢
(1)分类、组成和性能
•
奥氏体不锈钢是在铁-铬系统中再加入8%以上的镍形
成铁-铬-镍三元合金,随着碳含量的增加,强度大幅度地
提高,抗腐蚀性能优异,常作为生物材料选用。
•
最早用于植入材料的不锈钢是18-8(即302不锈钢),
Leabharlann Baidu
其强度与耐蚀性能均优于钒钢。
•
引入18-8sMo,其中的Mo能够改善在电解质溶液中的
• 3.2 Co基合金
(1)分类、组成和性能
• 钴基合金通常是指Co-Cr合金,基本上分为两类:一类是Co-Cr-Mo合金 ,一般通过铸造加工,铸造Co-Cr-Mo合金已经在牙科方面应用了近几 十年,目前主要用于制造人工关节连接件;另一类是Co-Ni-Cr-Mo合金 ,一般通过热锻加工,锻造Co-Ni-Cr-Mo合金主要用于制造关节替换假 体连接件的主干,承受重载荷,如膝关节和髋关节等。
合,材料变得容易变形,方便操作,然后填充进准备好的龋洞中。
•
现在应用的汞齐合金的银合金粉在组成、形状及包装等方面都有了较大
改变。在组成方面增加了铜含量,减少了银含量,使汞齐合金既提高了强度
又降低了成本。传统的银合金粉制品是按比例配料后,在无氧高温条件下熔
化,浇铸成锭,再用机械切削粉碎成微细粉末,因此在显微镜下为片状不规
难于和生物组织形成牢固等原因,应用比例呈下降趋势。
(3)临床应用
• 1)齿科:镶牙、齿科矫形、牙根种植及辅助器件 • 2)人工关节和骨折内固定器械:人工肩关节、肘关节、全髋关节、半髋
关节、膝关节、踝关节、腕关节及指关节。各种规格的皮质骨和松质骨 加压螺钉、脊椎钉、骨牵引钢丝、人工椎体和颅骨板等, • 3)心血管系统:各种传感器、植入电极的外壳和合金导线,可制作不锈 钢的人工心脏瓣膜、血管内扩张支架等 • 4)其它:如用于各种眼科缝线、人工眼导线、眼眶填充、固定环等。
第3章 医用金属材料
医用金属材料概述
医用金属材料的特性与要求
目
常用医用金属材料
录
医用金属材料的腐蚀
金属与合金表面涂层处理
医用金属材料的研究进展
1 金属植入材料
• 定义:是一种用作生物医用材料的金属或合金,又称作外
科用金属材料或医用金属材料,是一类生物惰性材 料。
• 应用: 通常用于整形外科、牙科等等领域,具有治疗、
• 形状记忆效应普遍认为与无扩散马氏体相变有关,即本质上就是热 弹性。热弹性行为归因于母相和马氏体的排序秩序。充分地了解与 马氏体相变相关地机械行为和热行为是必要的。
• 形状记忆合金可用于拱形牙齿矫正。
• 3.5 其他金属
• (1)医用钽
•
钽是化学活性很高的金属,在生理或其它环境中,甚至在缺氧的状态
则形。如果将银合金粉在真空条件下熔化并雾化制粉,则在显微镜下观察为
圆球形颗粒,又称球形银合金粉。由于球形粉末比不规则粉末的表面积小,
故调和时所需汞的量也少,因此提高了汞齐合金的强度。另外,在包装方面
使用胶囊包装取代传统的瓶装,按比例将一定量的汞和银粉末分别装于胶囊
隔膜两侧,在两者调和后完成汞齐化。这样既减少了汞的污染又节约了原材
•
Co-Ni-Cr-Mo合金是一种最有名的钴基合金,它大约含有Ni35%(质
量分数)和Co35%(质量分数),这种合金在压力下对海水(含有Cl-)有很强
的抗蚀性,冷加工可大大增加它的强度。但在提高材料力学性能的同
时,也增加了材料的加工难度。因此,现在采用热锻方法制造这种合
金的植入器械。
•
锻造Co-Ni-Cr-Mo合金和铸造Co-Cr-Mo合金一样具有相似的耐磨性
25
• (2)生物相容性:钛及钛合金的缺点是硬度较低,耐磨性差。
为了改善钛及钛合金的耐磨性能,可将钛制品表面进行高温离子 氮化及应用离子注入技术处理,通过引起晶格畸变,使制品表面呈压 力状态,从而提高硬度和耐磨性。
离子氮化后的纯钛及钛合金硬度分别提高7倍和2倍。纯钛的磨损 率降低到原来的1/2,钛合金降低到原来的1/6;氮化后钛材的年腐蚀 率是非氮化的1/3。动物实验表明组织对表面渗氮钛材反应轻微,材 料无毒性。
别在于杂质含量不同。 O、N、C、H与Ti形成间隙固溶体,Fe与Ti形成置换
固溶体。杂质元素的含量过大会形成脆性化合物。O、N和C能提高Ti的强度
,降低其塑性。Ti很容易吸氢,H含量过高会产生氢脆,降低其韧性。微量
的Fe对纯钛性能的影响不像O、N、C那样强烈。
•
Ti-6Al-4V是一种广泛用于制造植入器械的钛合金,这种合金的主要合
• 3.4 齿科用金属
• 3.4.1 齿科汞齐
汞齐是一种含有汞金属成分的合金 。汞在室温下是液态,它能与其他金属反应,
如银、锡等,形成一种塑性物质,将其填入龋洞中,汞齐随着时间推移发生 硬化(凝固)。 固态合金的成分是:至少65%的银,不超过29%的锡,6%的铜, 2%的锌和3%的汞。
•
牙医在填补龋洞时,一般先在机械研磨器中将微粒状的固态合金和汞混
利用离子注入技术,可在钛及合金表面注入氮离子,使其表面生 成氮化钛陶瓷涂层,大大提高钛制品的耐磨,耐蚀性能,如TC4氮化 前后,制品在模拟体液中的年腐蚀率降低至原来的1/3。
• (3)临床应用
钛及钛合金具有优异的使用特性,被世界公认是生物医疗领域中优异的 金属材料,采用钛及钛合金制造的股骨头、髋关节、肱骨、颅骨、膝关节、 肘关节、肩关节、掌指关节、颌骨以及心瓣膜、肾瓣膜、血管扩张器、夹板 、假体、紧固螺钉等上百种金属件移植到人体中,取得了良好的效果,被医 学界给予了很高的评价。
不致癌、不致畸, 无炎性反应,不引起感染,不被排斥。
有助于愈合和附着。
• (2)优良的机械性能:
•
强度与弹性模量(与生物体匹配)
•
耐磨性(作为摩擦部件的医用金属材料,其耐磨性直接影响到植入器件的寿命)
• (3)耐腐蚀性能:腐蚀不仅降低或破坏金属材料的机械性能,导致断
裂,还产生腐蚀产物,对人体有刺激性和毒性。