钢铁冶金学(炼钢学)

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对于绝大多数钢种来说磷是有害元素。钢中磷的 含量高会引起钢的 “冷脆”,即从高温降到0℃ 以下,钢的塑性和冲击韧性降低,并使钢的焊接
性能与冷弯性能变差。
磷是降低钢的表面张力的元素,随着磷含量的增 加,钢液的表面张力降低显著,从而降低了钢的 抗裂性能。
磷是仅次于硫在钢的连铸坯中偏析度高的
元素,而且在铁固熔体中扩散速率很小,
气底吹转炉炼钢法,也称为贝塞麦法,
第一次解决了用铁水直接冶炼钢水的难
题,从而使炼钢的质量得到提高,但此
法要求铁水的硅含量大于0.8%,而且不
能脱硫。目前已淘汰。
炼 钢 方 法(3)
1865年德国人马丁利用蓄热室原理发明 了以铁水、废钢为原料的酸性平炉炼钢 法,即马丁炉法。1880年出现了第一座 碱性平炉。由于其成本低、炉容大,钢 水质量优于转炉,同时原料的适应性强, 平炉炼钢法仍一时成为的主要的炼钢法。
有的甚至要求
[P]≤0.010%。
有些钢种:炮弹钢,耐腐蚀钢需加P元素。
1.3.2 钢中的硫
硫 对钢的性能会造成不良影响,钢中硫含量高,
会使钢的热加工性能变坏,即造成钢的“热脆”性。
硫在钢中以FeS的形式存在, FeS的熔点为1193℃, Fe 与 FeS 组成的共晶体的熔点只有 985℃。液态 Fe 与 FeS 虽可以无限互溶,但在固熔体中的溶解度很小, 仅为0.015%-0.020%。
标进行控制,[Mn]/[S]对钢的热塑性影响很大。
从低碳钢高温下的拉伸实验发现提高[Mn]/[S]
比可以提高钢的热延展性。一般[Mn]/[S]≥7时不
产生热脆。
图1-2 [Mn]/[S]比对低碳钢热延展性的影响
硫还会明显降低钢的焊接性能,引起高温龟
裂,并在焊缝中产生气孔和疏松,从而降低焊缝
的强度。硫含量超过 0.06%时,会显著恶化钢的耐
新中国成立后,特别是改革开放以来,我国的 钢铁事业得到迅速发展,1980年钢产量达到3712万
吨,1990年达到6500万吨,1996年首次突破1亿吨大
关,成为世界第一产钢大国,2005年产量达到3.4亿 吨,占世界产量的1/3。
可以这样讲,我国的钢铁工业对世界产 生了重要影响,我国不仅是产钢大国,而且 已经开始迈入钢铁强国的行列。
总之,炼钢技术经过200多 年的发展,技术水平、自动化程
度得到了很大的提高,21世纪炼
钢技术会面临更大的挑战,相信
会有不断的新技术涌现。
1.2 我国钢铁工业的状况
我国很早就掌握了炼铁的冶炼技术, 东汉时就出现了冶炼和锻造技术,南北朝 时期就掌握了灌钢法,曾在世界范围内处 于领先地位。
但旧中国钢铁工业非常落后,产量 很低,从1890年建设的汉阳钢铁厂至1948 年的半个世纪中,钢产量累计到200万吨, 1949年只有15.8万吨。
生铁的熔点在1100-1200℃。
在钢中碳元素和铁元素形成Fe3C固熔体,随
着碳含量的增加,其强度、硬度增加,而塑性和
冲击韧性降低。
钢的应用前景
钢具有很好的物理化学性能与力学性
能,可进行拉、压、轧、冲、拔等深加工,
其用途十分广泛;
用途不同对钢的性能要求也不同,从
而对钢的生产也提出了不同的要求。
石油、化工、航天航空、交通运输、 农业、国防等许多重要的领域均需要各 种类型的大量钢材,我们的日常生活更 离不开钢。
硫化物夹杂,如FeS、MnS、CaS等; 氮化物夹杂,如AlN、TiN、ZrN、VN、BN等。
按加工性能,夹杂物可分为:塑性夹杂,它是在热加工时,
沿加工方向延伸成条带状;脆性夹杂,它是完全不具有塑 性的夹杂物,如尖晶石类型夹杂物,熔点高的氮化物;点
状不变性夹杂,如 SiO2 超过 70% 的硅酸盐, CaS 、钙的铝硅
钢中大部分内生夹杂是在脱氧和凝固过程中产
生的。
根据成分不同,夹杂物可分为
氧化物夹杂,即 FeO、MnO、SiO2、Al2O3 、Cr2O3等简单的 氧化物; FeO-Fe2O3 、FeO-Al2O3、MgO-Al2O3等尖晶石类和各种钙铝 的复杂氧化物;
2FeO-SiO2,、2MnO-SiO2、 3MnO-Al2O3-2SiO2等硅酸盐;
炼钢学
朱苗勇 教授
东北大学钢铁冶金研究所
内容提要
炼钢学概述
炼钢的基础理论
炼钢原料
顶吹氧气转炉炼钢法
底吹氧气转炉炼钢法
顶底复吹转炉炼钢法
钢的连续浇铸
第一章 绪 论
炼钢的发展历程
我国钢铁工业的状况
炼钢的基本任务
钢的分类
1.1 炼钢的发展历程
钢与生铁的区别:
首先是碳的含量,理论上一般把碳含量小于 2.11%称之钢,它的熔点在1450-1500℃,而
钢中的碳决定了冶炼、轧制和热处理的温度制
度。
碳能显著改变钢的液态和凝固性质,在16000C, [C]≤0.8%时,每增0.1%的碳
锰可在钢凝固范围内生成MnS和少量的FeS,
纯 MnS 的 熔 点 为 1610℃ , 共 晶 体 FeS-MnS (占 93.5% )的熔点为 1164℃,它们能有 效的防止钢热加工过程的“热脆”。
冶 炼 一 般 钢 种 时 要 求 将 [Mn] 控 制 在 0.4%0.8% 。在实际生产中还将 [Mn]/[S] 比作为一个指
氢在固态钢中溶解度很小,在钢水凝固和冷却
过程中,氢会和 CO 、 N2 等气体一起析出,形成
皮下气泡中心缩孔、疏松、造成白点和发纹。
钢热加工过程中,钢中含有氢气的气孔会沿加 工方向被拉长形成发裂,进而引起钢材的强度、 塑性、冲击韧性的降低,即发生“氢脆”现象。
在钢材的纵向断面上,呈现出圆形或椭圆形的 银白色斑点称之为“白点”,实为交错的细小 裂纹。主要原因是钢中的氢在小孔隙中析出的 压力和钢相变时产生的组织应力的综合力超过 了钢的强度,产生了“白点”。一般白点产生 的温度低于2000C。
钢中非金属夹杂按来源分可以分成外来夹 杂和内生夹杂。
外来夹杂是指冶炼和浇铸过程中,带入钢
液中的炉渣和耐火材料以及钢液被大气氧
化所形成的氧化物。
内生夹杂包括:
脱氧时的脱氧产物;
钢液温度下降时,硫、氧、氮等杂质元素溶解度下降 而以非金属夹杂形式出现的生成物; 凝固过程中因溶解度降低、偏析而发生反应的产物; 固态钢相变溶解度变化生成的产物。
炼 钢 方 法(6)
瑞典人罗伯特· 杜勒首先进行了氧气顶吹 转炉炼钢的试验,并获得了成功。1952 年奥地利的林茨城(Linz)和多纳维兹城 (Donawitz)先后建成了30吨的氧气顶吹 转炉车间并投入生产,所以此法也称为 LD法。美国称为BOF法(Basic Oxygen Furnace)或BOP法。
钢中的氮是以氮化物的形式存在,它对钢质量的影响
体现出双重性。氮含量高的钢种长时间放臵,将会变
脆,这一现象称为“老化”或“时效”。原因是钢中 氮化物的析出速度很慢,逐渐改变着钢的性能。低碳 钢产生的脆性比磷还严重。 钢中氮含量高时,在250-4500C温度范围,其表面发蓝,
钢的强度升高,冲击韧性降低,称之为“蓝脆”。氮
LD/ BOF/ BOP
炼 钢 方 法(7)
1965年加拿大液化气公司研制成双层管氧气 喷嘴,1967年西德马克西米利安钢铁公司引 进此技术并成功开发了底吹氧转炉炼钢法, 即OBM法(Oxygen Bottom Maxhuette) 。1971 年美国钢铁公司引进OBM法,1972年建设了3 座200吨底吹转炉,命名为Q-BOP (Quiet BOP)。
OBM/ Q-BOP
炼 钢 方 法(8)
在顶吹氧气转炉炼钢发展的同时,19781979年成功开发了转炉顶底复合吹炼工艺,
即从转炉上方供给氧气(顶吹氧),从转
炉底部供给惰性气体或氧气,它不仅提高
钢的质量,降低了消耗和吨钢成本,更适
合供给连铸优质Leabharlann Baidu水。
LD- Q- BOP
炼 钢 方 法(9)
我 国 首 先 在 1972-1973 年 在 沈阳第一炼钢厂 成功开发了全氧 侧吹转炉炼钢工 艺。并在唐钢等 企业推广应用。
炼 钢 方 法(4)
1878年英国人托马斯发明了碱性炉衬的 底吹转炉炼钢法,即托马斯法。他是在 吹炼过程中加石灰造碱性渣,从而解决 了高磷铁水的脱磷问题。当时,对西欧 的一些国家特别适用,因为西欧的矿石 普遍磷含量高。但托马斯法的缺点是炉 子寿命底,钢水中氮的含量高。
炼 钢 方 法(5)
1899 年出现了完全依靠废钢为原料的电 弧炉炼钢法(EAF),解决了充分利用废钢 炼钢的问题,此炼钢法自问世以来,一 直在不断发展,是当前主要的炼钢法之 一,由电炉冶炼的钢目前占世界总的钢 的产量的30-40%。
1.3.3 钢中的氧
在吹炼过程中,向熔池供入了大量的氧气,到吹炼
终点时,钢水中含有过量的氧,即钢中实际氧含量
高于平均值。 如不脱氧,在出钢、浇铸中,温度降低,氧溶解度 得不到正确凝固组织结构的连铸坯。
降低,促使碳氧反应,钢液剧烈沸腾,使浇铸困难,
钢中氧含量高,还会产生皮下气泡,疏松等缺陷, 并加剧硫的热脆作用。在钢的凝固过程中,氧将 会以氧化物的形式大量析出,会降低钢的塑性, 冲击韧性等加工性能。 一般测定的是钢中的全氧,即氧化物中的氧和溶 解的氧之和,在使用浓差法定氧时才是测定钢液 中溶解的氧,在铸坯或钢材中取样时是全氧样。
含量增加,钢的焊接性能变坏。
钢中加入适量的铝,可生成稳定的 AlN ,能够
压抑 Fe4N生成和析出,不仅改善钢的时效性,
还可以阻止奥氏体晶粒的长大。氮可以作为合
金元素起到细化晶粒的作用 . 在冶炼铬钢,镍 铬系钢或铬锰系等高合金钢时,加入适量的氮, 能够改善塑性和高温加工性能。
1.3.5 钢中的夹杂
蚀性。硫还是连铸坯中偏析最为严重的元素。
不同钢种对硫含量有严格的规定:
非合金钢中普通质量级钢[S]≤0.045%
优质级钢 [S]≤0.035%,
特殊质量级钢
有的钢种要求如管线钢
[S]≤0.025%
[S]≤0.005%,甚至更低。
有些钢种,如易切削钢硫则作为合金元素加入,要求 [S]=0.08%-0.20%。
总之,钢材仍将是21世纪用途最 广的结构材料和最主要功能材料。
炼 钢 方 法(1)
最早出现的炼钢方法是1740年出现的坩 埚法,它是将生铁和废铁装入由石墨和 粘土制成的坩埚内,用火焰加热熔化炉 料,之后将熔化的炉料浇成钢锭。此法 几乎无杂质元素的氧化反应。
炼 钢 方 法(2)
1856年英国人亨利· 贝塞麦发明了酸性空
酸盐等。
由于非金属夹杂对钢的性能产生严重的影响, 因此在炼钢、精炼和连铸过程应最大限度地降低钢 液中夹杂物的含量,控制其形状、尺寸。
1.3.6 钢中的成分(碳)
炼钢的重要任务之一就是要把熔池中的碳氧化 脱除至所炼钢钟的要求。从钢的性质可看出碳
也是重要的合金元素,它可以增加钢的强度和
硬度,但对韧性产生不利影响。
脱氧的任务
根据具体的钢种,将钢中的氧含量降低到所需的 水平,以保证钢水在凝固时得到合理的凝固组织
结构;
使成品钢中非金属夹杂物含量最少,分布合适,
形态适宜,以保证钢的各项性能指标;
得到细晶结构组织。 常用的脱氧剂有Fe-Mn,Fe-Si,Mn-Si,Ca-Si等 合金。
1.3.4 钢中的气体
钢液中的气体会显著降低钢的性能,而且容易 造成钢的许多缺陷。钢中气体主要是指氢与氮, 它们可以溶解于液态和固态纯铁和钢中。
我国粗钢产量的变化情况
1.3炼钢的基本任务
炼钢的基本任务是脱碳、脱磷、脱硫、脱氧, 去除有害气体和非金属夹杂物,提高温度和调整 成分。
归纳为:“四脱”(碳、氧、磷和硫),
“二去”(去气和去夹杂),“二调整”(成分
和温度)。采用的主要技术手段为:供氧,造渣,
升温,加脱氧剂和合金化操作。
1.3.1 钢中的磷
因而磷的偏析很难消除,从而严重影响钢
的性能,所以脱磷是炼钢过程的重要任务
之一。
磷在钢中是以[Fe3P]或[Fe2P]形式存在,但 通常是以[P]来表达。炼钢过程的脱磷反应是在金 属液与熔渣界面进行的。
不同用途的钢对磷的含量有严格要求: 非合金钢中普通质量级钢[P]≤0.045%; 优质级钢 特殊质量级钢 [P]≤0.035%; [P]≤0.025%;
当 钢 中 的 [S]>0.020% 时 , 由 于 凝 固 偏 析 , FeFeS 共晶体分布于晶界处,在 1150-1200℃的热加
工过程中,晶界处的共晶体熔化,钢受压时造成
晶界破裂,即发生“热脆”现象。 如果钢中的氧含量较高, FeS 与 FeO 形成的共晶体 熔点更低( 940℃),更加剧了钢的“热脆”现 象的发生。
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