第二章晶态和非晶态材料的特性

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第二章 晶态和非晶态材料的特性
1. 晶体特征的结构基础 2. 晶体学点群和晶体的性质 3. 非整比化合物材料 4. 液晶材料 5. 玻璃和陶瓷
2.1 晶体特征的结构基础
晶体结构最基本的特征是周期性,晶体是由 原子或分子在空间按一定规律周期重复排列 构成的固态物质,具有三维空间周期性。由 于这样的内部结构,晶体具有以下性质:
玻璃长期在大气和雨水的侵蚀下,表面光泽会失 去,变暗。尤其是一些光学玻璃仪器易受周围介 质(如潮湿空气)等作用,表面形成白色斑点或雾 膜,破坏玻璃的透光性,所以在使用和保存中应 加以注意
1、均匀性:一块晶体内部各部分的宏观性质 相同,如有相同的密度,相同的化学组成。 晶体的均匀性来源于晶体由无数个极小的晶 体单位(晶胞)组成,每个单位里有相同的 原子、分子按相同的结构排列而成。气体、 液体和非晶态的玻璃体也有均匀性,但那些 体系中原子无规律地杂乱排列,体系中原子 的无序分布导致宏观上统计结果的均匀性
晶体能自发形成多面体外形(晶体的自范性) ,满足欧拉定理 F(晶面数)+V(顶点数)=E(晶百度文库数)+ 2
6+8=12+2 8+6=12+2 4+4=6+2
晶体的理想外形具有特定的对称性,这是内部结构对称性的反映
4、晶体有确定的熔点而非晶体没有
晶体加热至熔点开始熔化,熔化过程中温度 保持不变,熔化成液态后温度才继续上升。 而非晶态玻璃体熔化时,随着温度升高,粘 度逐渐变小,成流动性较大的液体
呈液晶態,其頭端基在
層面上未具任何週期性
的秩序,且烴鏈也不堅 硬。此結構之液體性質 可使磷脂分子在細胞膜 附近移動。當然,連結 的蛋白質也在細胞膜中 緩慢移動。細胞膜的液 晶結構賦予細胞外型, 且使物質能選擇性地自 細胞進出
與細胞膜結合的二種類型蛋白質中連在層面上 的蛋白質之鍵結不強,很容易被取代。直插入 的蛋白質與磷脂雙層則與之緊密結合。蛋白質 具不同之功用;例如,作為輸送載體,藥物及 荷爾蒙受體處及酵素。蛋白質依特定的方單折 疊其氨基酸以正確地進行其特定功能,因此, 磷脂雙層對於蛋白質能否進行正確功能,至為 重要。例如,蛋白質及磷脂分子間的交互作用 會決定蛋白質中的氨基酸之折疊次序,並進而
如果把点对称操作元素通过一个公共的点按所有可 能组合起来,则一共可以得出32种不同的组合方式, 称为32个晶体学点群
点群与物理性质
从晶体的点群对称性,可以判明晶体有无对映体、 旋光性、压电效应、热电效应、倍频效应等
旋光性出现在15种不含对称中心的点群 热电性出现在10种只含一个极性轴的点群 压电性出现在20种不含对称中心的点群(432除外) 倍频效应出现在18种不含对称中心的点群
反微胞
界面活性劑隨濃度變化在水中的所形成的相
(3)濃度繼續提高,則球狀微胞佔據立方體的八個角 形成立方液晶相 立方相維等向性晶相 所以沒有雙折射、 雙介電性等性質。 由於球狀微胞堆積緊 密造成阻力,所以黏 度較高,不易流動
纳米尺寸
立方液晶相: 正微胞形成
界面活性劑隨濃度變化在水中的所形成的相
六角相有異方性, 其黏度比立方相低
By changing the particle size of the same material, and hence the energy bandgap, different coloured samples can be obtained.
SiO2-Nano particle Gold nano rod
Ge-Catalyzed ZnO Nanowire Forest
最早發現的生物體內液 晶 1850年已經有人發現將 髓鞘脂與水混合後可以 myelin 髓鞘脂 看到雙折射。髓鞘脂實 際上是一種可以造成溶 致型液晶相的物質
髓鞘脂是包圍在神經纖 維周邊的白色脂肪狀物 質
液晶對生物的重要性
細胞具有原生質膜,以便選擇性的與外界交換物質,生 物的器官必須具有一些形狀結構 固體可以構成結構,卻不能提供穿透性來交換物質 液體能用來交換物質,卻不能形成結構 自然界巧妙的利用液晶兼具固體與液體之性質用來作 為原生質膜
MBBA
液晶的分子如何排列?
平均方向
向列型
層列型
膽固醇型
向列型nematics
最低等之液晶秩序: 有方向秩序而無位置秩序
向列型
平均方向
一維之位置秩序 及方向秩序
層列型 smectics
層列型
膽固醇型cholesterics
膽固醇型
液晶的應用
小分子液晶:液晶顯示器 液晶高分子:高強度纖維、防彈衣用;高功能塑胶
(3)光学性质
玻璃是一种高度透明的物质,具有一定的光学常数、 光谱特性,具有吸收或透过紫外线和红外线、感光、 光变色、光储存和显示等重要光学性能。通常光线 透过愈多,玻璃质地越好。由于玻璃品种较多,各 种玻璃的性能也有很大的差别,如有的铅玻璃具有 防辐射的特性。一般通过改变玻璃的成分及工艺条 件,可使玻璃的性能有很大的变化
各向异性
NaCl
石墨
石墨晶体在平行于石墨层 方向上比垂直于石墨层方 向上导电率大一万倍
3、各种晶体生长中会自发形成确定的多面体 外形
晶体在生长过程中自发形成晶面,晶面相交 成为晶棱,晶棱聚成顶点,使晶体具有某种 多面体外形的特点
熔融的玻璃体冷却时,随着温度降低,粘度 变大,流动性变小,逐渐固化成表面光滑的 无定形物,工匠因此可将玻璃体制成各种形 状的物品,它与晶体有棱、有角、有晶面的 情况完全不同
自然界中的液晶
維他命B12 NC
細胞膜
O(C8H17) N
Vitamin B12
酵母芽
形成液晶相的方式
(1)熱致型: 藉由溫度的變化形成液晶相,小分子液晶絕大 部分屬於這一型
如5CB: C5H11
CN
熔點為24oC,在24到35oC之間為向列型液晶相, 35oC以上為等向性液體
(2)溶致型: 藉由濃度的變化形成液晶相,界面活性劑與棒狀高 分子屬於這一型
反过来,在晶体结构分析中,可以借助物理性质的 测量结果判定晶体是否具有对称中心
2.3 非整比化合物材料
原因: 1. 某种原子过多或短缺 2. 层间嵌入某些离子、原子或分子 3. 晶体中吸收了某些小原子
2.4 液晶材料
液晶的發現
在1888年,奧地利的植物學家 Reinitzer 就由實驗 發現一種膽固醇酯(cholesterol ester),除了正常的 透明液態外,在兩個溫度間,這種化合物另明顯地 呈現一種混濁的液態,並由此證實液晶態的存在
玻璃是一种脆性材料,其强度一般用抗压、抗张 强度等来表示。玻璃的抗张强度较低,由于玻璃 的脆性和玻璃表面的瑚裂纹所引起的。玻璃的抗 压强度约为抗张强度的14—15倍
(2)硬度
玻璃的硬度较大,硬度仅次于金刚石、炭化硅等材 料,它比一般金属硬,不能用普通刀和锯进行切割; 玻璃的硬度值在莫氏硬度5—7之间,可根据玻璃的 硬度选择磨料、磨具和加工方法,如雕刻、抛光、 研磨和切割等
生物膜之液晶結構
細胞之原生質膜主要由 磷脂組成之層狀液晶相
磷脂的結構式
親水段
其實就是界面活性劑!
不飽和鍵 兩條尾巴
厭水段
磷脂分子聚集成雙層 厭水區
親水區
(bilayer);這樣的結構,
可以從水相中移開疏水
鏈,並將極性親水頭端 基放置於雙層的兩側,
磷脂雙層
疏水鏈集中在層的中間。
這種雙層聚集物本質上
層相之TEM照片
A light-conducting silica nanowire Harvard Univ.
poly(styrene-b-MMA) 自我組裝
六角相之TEM照片
ZnO nanowire synthesis by vapor transport and condensation method,
法活動
形成液晶相的基本結構:
1. 由分子直接構成: 棒狀分子 碟狀分子
2. 由分子團構成: 由界面活性劑先構成特定形狀之分子團 再由分子團做不完美之秩序排列。
會直接形成液晶相的分子構造
棒狀分子
Z
Z'
X
B
A
B'
Y
如:
CH3 O
PAA
CH3 O
NN O
O CH3
CH N
C4H9
影響蛋白質之功能。因此,蛋白質之功能深受
磷脂膜及蛋白質間的交互作用程度之影響
液晶膜具相轉移溫度,此相轉移溫度叫做胶化點
液晶相轉移至胶化相之溫度視有機體之環境而定,例如,恆溫動物體內因具 有控制體溫之功能,細胞不會產生溫度之劇變。因此,此類動物之磷脂膜由 高比例飽和脂肪酸所組成,這樣的組成有相當高的胶化相轉移溫度。相反的, 冷血動物例如,魚,它的體溫之變化範圍甚大。因此,細胞膜含相當高比例 之不飽和脂肪酸磷酯,這種磷酯具相當低胶化相轉移溫度 將周圍溫度降至胶化轉移溫度下,可改變細胞膜之功能及導致有機體死 亡。同理,生活在高壓,如深水中的有機體會有適當的胶化轉移溫度以 適應高壓環境。若將這種有機體置於低壓環境如陸地上,其胶化轉移溫 度遠低於環境溫度,這樣會使細胞膜破裂,導致死亡
两栖型分子形成之液晶相
溶致型分子的種類: (1)嵌段式高分子 (2)離子性界面活性劑
嵌段式高分子:
AAAAAAAAAAAAAAAAAAAABBBBBBBBBBBBBBBBBB
A與B是兩個性質差異很大的重複單位如
A為
CH2 CH2 O
親水性
B為
CH2 CH2 CH2 CH2 O
厭水性
離子性界面活性劑:
陰離子型 厭水段
陽離子型 厭水段
O 親水團
_ O
Na+
CH3 _
N + Cl 親水團
CH3 CH3
界面活性劑隨濃度變化在水中的所形成的相
(1)極低濃度下(低於臨界微胞濃度) : 界面活性劑以單一個體懸浮在水中,或在容器壁上形 成一層,或在水面上形成一層
(2)濃度稍高於臨界微胞濃度: 形成球狀微胞
正微胞
2.5 玻璃和陶瓷
玻璃的基本特性 玻璃具有一系列的优良特性,如坚硬、透明、气密
性、不透性、装饰性、化学耐蚀性、耐热性及电学、 光学等性能,而且能用吹、拉、压、铸、槽沉等多 种成型和加工方法制成各种形状和大小的制品
(1)强度
玻璃的强度取决于其化学组成、杂质含量及分布、 制品的形状、表面状态和性质、加工方法等
5、晶体具有对称性
晶体的外观与内部微观结构都具有特定的对 称性,以后几节会专门介绍
2.2 晶体学点群和晶体的性质
晶体中满足群的性质定义的点对称操作的集合称作 晶体学点群。点对称操作的共同特征是进行操作后 物体中至少有一个点是不动的
晶体学中,点对称操作只能有轴次为1、2、3、4、 6的旋转轴和反轴(对称中心= ,镜面= )
液晶這名詞則是於1889年 Otto Lehmann以德語的 液體及晶體,Flüssige Kristalle,兩字並聯所取的, 並將之用於描述這種兼具流體與晶體的性質的液體
液晶是什麼? 液晶是一種相,兼具液體以及晶體的相
液體特徵:可流動,構成之基本個體可以自由活動 晶體特徵:分子排列有秩序,構成之基本個體幾乎無
2、各向异性:晶体在不同的方向上具有不同的 物理性质,如不同的方向具有不同的电导率, 不同的折光率和不同的机械强度等。晶体的这 种特征,是由晶体内部原子的周期性排列所决 定的。在周期性排列的微观结构单元之中,不 同方向的原子或分子的排列情况是不同的,这 种差异通过成千上万次叠加,在宏观上体现出 各向异性。而玻璃体等非晶态物质,微观结构 的差异,由于无序分布而平均化了,所以非晶 态物质是各向同性的。例如玻璃的折光率是各 向等同的,我们隔着玻璃观察物体就不会产生 视差变形
(4)电学性能
常温下玻璃是电的不良导体。温度升高时,玻璃 的导电性迅速提高,熔融状态时则变为良导体
(5)热性质
玻璃的导热性很差,一般经受不了温度的急剧变 化。制品越厚,承受温度急剧变化的能力越差
(6)化学稳定性
玻璃的化学性质较稳定。大多数工业用玻璃都能 抵抗除氢氟酸以外酸的展蚀.玻璃耐碱腐蚀性较 差
纳米尺寸
正微胞形成之六角相
反微胞形成之六角相
界面活性劑隨濃度變化在水中的所形成的相
層相
纳米尺寸
嵌段式高分子所造成的液晶相
嵌段式高分子為熱可塑彈性體之一種,由於嵌段間 不互溶導致两栖性嵌段自己聚集形成各種不同的微 區,再將微區排列成液晶相
溶致型液晶相的作用
利用其自我組裝 能力,將液晶相 做為纳米尺寸的 模版,製造纳米 尺寸之物品
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