第12章 杂环化合物与生物碱习题参考答案
有机化学课后习题答案(张凤秀主编)
第1章 习题答案1. 1. 指出下列化合物中每个碳原子的杂化轨道类型：（1）均为sp 3 杂化。
（2）（3）（4）（5）（6）2. 指出下列分子或离子哪些是路易斯酸？哪些是路易斯碱？（1）路易斯碱； （2）路易斯酸； （3）路易斯碱； （4）路易斯碱； （5）路易斯碱； （6）路易斯酸； （7）路易斯碱； （8）路易斯酸； （9）路易斯酸； （10）路易斯酸； （11）路易斯碱； （12）路易斯酸3. 指出下列化合物中官能团的名称及所属化合物的类别：（1）卤素，卤代烃； （2）醚键，醚； （3）羟基，醇； （4）醛基，醛 （5）双键，烯烃； （6）氨基，胺； （7）羧基，羧酸； （8）酯基，酯 （9）酐键，酸酐； （10）酰胺基，酰胺 （11）三键，炔 （12）羟基，酚 4. 下列化合物哪些易溶于水？哪些易溶于有机溶剂？ 易溶于水的有（1）、（3）、（4）、（5）、（6）；易溶于有机溶剂的有：（1）、（2）、（3）、（4）、（5）。
5求该化合物的实验式和分子式。
该化合物的实验式为：CH 2O ,分子式为C 2H 4O 2、第2章 饱和烃习题答案1.用系统命名法命名下列化合物：（1）2-甲基戊烷 （2）2,2,4-三甲基-3-乙基戊烷 （3）2,2-二甲基己烷 （4）2-甲基-5-乙基庚烷 （5）反-1-氯-2-溴环丁烷 （6）反-1,2-二甲基环戊烷 （7）9-甲基-2-乙基二环[3.3.1]壬烷 （8）3，5-二甲基螺[3.4]辛烷 2.写出下列化合物的结构式：CH 3CHCH 2CH 2CH 33CH 3CH 2CHCHCH 2CH 2CH 3CH 32H 5(1)(2)CH CH 3CH 3C CH CH 32H 5CH 3CH 3(3)(4)(5)HCH 3HC(CH 3)3(6)sp 2CH 2C 3O 232杂化3杂化sp 杂化杂化33杂化32杂化sp 332CH 2CH 3C CH (CH 2)3CH 33CH 3CH CH 2CH 3CH 3CH 3C CH CH 3CH 3(CH 2)4CH 33)2(7)(8)(9)(10)2H 53．写出分子式为C 6H 14 烷烃的各种异构体，并正确命名。
《有机化学(第二版)》第12章：杂环化合物与生物碱
N
H O
H
19:46
3、化学性质
①碱性
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碱性大小：脂肪族胺＞氨＞吡啶＞苯胺
(CH3)3N > NH3
> N
> N
NH2
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②亲电取代反应
发生在β位
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若吡啶环上有第一类定位基时，能使吡啶环 活化，能使亲电取代反应较容易进行，并且取代 位置由第一类定位基决定。
Br2/ CH3COOH N
3－甲基吡唑
5－甲基吡唑
H3C N H
N
H3C N
H N
4－甲基咪唑
5－甲基咪唑
19:46
3、吡唑及其重要衍生物 吡唑为无色针状结晶，熔点70℃。它的一些衍生 物是常用的药物。例如：
H3C NaO3SCH2
N O N N
CH3 CH3
1－苯基－2,3－二甲基－4－（N－甲基－N－磺酸钠甲基）胺基－5－吡唑酮
H NH O H
19:46
2、化学性质
（1）酸碱性 碱性都很弱,吡咯具有弱酸性
N H
pKb 13.6
N H
3.7
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（2）亲电取代反应 容易发生亲电取代反应 活性顺序为：吡咯>呋喃>噻吩>苯
①卤代反应
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Br2 乙 醚 N H 0℃
Br Br
N H
Br Br
四溴吡咯
Br2 二氧 六 环 O 0℃
N CH2
罂粟碱
OMe OMe
1－[(3,4－二甲氧基)甲基]－6,7－二甲氧基异喹啉
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2、嘌呤及衍生物
①嘌呤的结构
19:46
②物性与存在
《有机化学-结构和性质相关分析与功能》第三版_课本答案全
4.π键的成键方式：成键两原子的p轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。π键特点：①电子云平面对称；②与σ键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而π键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与σ键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。
思路3见第六章
第五章旋光异构
问题五参考答案
5-1
5-2(3)代表图4-5中乳酸(B)的构型。
习题五参考答案
1.（1）旋光性：使偏振光振动平面发生旋转的性质。
（2）比旋光度：一定波长和一定温度下，测得单位浓度、单位盛液管长度某物质的旋光度。
（3）手性：实物和镜像不能完全重合的特征。
（4）手性碳原子：连有不相同的四个原子或基团的饱和碳原子。
7-4由于硝基是极强的致钝间位定位基，所以2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚与大多数的酚不同，其酸性比碳酸强，所以能溶于碳酸氢钠水溶液。
7-5得到的仲丁醇构型与原料相同。因为该反应机理为SN2，空间位阻小反应活性大的CH3—O键异裂，生成溴甲烷，不涉及O—CH(CH3)CH2CH3的断裂，所以仲丁醇构型构型不变。
(6) 2-甲基-3-异丙基-1,4-萘醌(7) 3-(4-甲基苯基)-2-丁酮
4.*无机试剂和一个碳的有机试剂任选（溶剂例外）
或
(5)用(1)的中间产物和最终产物合成
5.能发生碘仿反应的是：(2) (4) (5) (8) (10)；
能与NaHSO3加成的是：(1) (6) (8) (9) (10)；
5.(1) (2) (5)易溶于水；(5) (4) (6)难溶于水。
杂环化合物和生物碱
13 杂环化合物和生物碱Heterocyclic Compounds and Natural Bases杂环化合物是由碳原子和非碳原子共同组成环状骨架结构的一类化合物。
这些非碳原子统称为杂原子，常见的杂原子为氮、氧、硫等。
环状有机化合物中，构成环的原子除碳原子外还含有其它原子，且这种环具有芳香结构，则这种环状化合物叫做杂环化合物。
组成杂环的原子，除碳以外的都叫做杂原子。
前面学习过的环醚、内酯、内酐和内酰胺等都含有杂原子，但它们容易开环，性质上又与开链化合物相似，所以不把它们放在杂环化合物中讨论。
本章将主要讨论的是环系比较稳定、具有一定程度芳香性的杂环化合物，即芳杂环化合物。
杂环化合物种类繁多，在自然界中分布很广。
具有生物活性的天然杂环化合物对生物体的生长、发育、遗传和衰亡过程都起着关键性的作用。
例如：在动、植物体内起着重要生理作用的血红素、叶绿素、核酸的碱基、中草药的有效成分——生物碱等都是含氮杂环化合物。
一部分维生素、抗菌素、植物色素、许多人工合成的药物及合成染料也含有杂环。
杂环化合物的应用范围极其广泛，涉及医药、农药、染料、生物膜材料、超导材料、分子器件、贮能材料等，尤其在生物界，杂环化合物随处可见。
13.1 杂环化合物Heterocyclic Compounds分子中由碳原子和氧、硫、氮等其它原子形成的比较稳定的环状结构的化合物称为杂环化合物。
杂环中除碳原子以外的其它原子称为杂原子。
最常见的杂原子有氧、硫、氮等。
例如：S NH N NNO呋喃噻吩吡咯吡啶嘧啶furan thiophene pyrrole pyridine pyrimidine前述章节中，我们遇到的内酯、交酯、内酰胺、内酐、环醚以及环状半缩醛等，虽然也有环状结构，但它们的环容易形成，也容易破裂，其性质与相应的脂肪族化合物相类似，因此不把它们列入杂环化合物之列，本章主要讨论环比较稳定且具有芳香性的杂环化合物。
杂环化合物可以含一个或多个相同的或不相同的杂原子，环的数目也可以是一个或多个。
有机化学B教材第二版课后习题解析第十二章 杂环化合物和生物碱课后习题参考答案
杂环化合物和生物碱课后习题参考答案习题1，各化合物名称或结构式如下：胞嘧啶；α-噻吩磺酸；β-吲哚乙酸；腺嘌啉；8-羟基喹啉；烟碱（N-甲基-α-吡啶四氢吡咯）；O NHOBr BrNHCOOHNN OHNH2NNNHNH2OH习题2，碱性强弱：六氢吡啶〉甲胺〉氨〉吡啶〉苯胺〉吡咯习题3，苯苯酚噻吩三氯化铁紫色无紫色苯酚苯噻吩浓硫酸溶解不溶解r.T.苯噻吩吡咯四氢吡咯紫色蓝色紫色石蕊吡咯四氢吡咯蓝色苯甲醛糠醛浓盐酸松木片无色糠醛苯甲醛习题4，各反应产物如下：（1）N BrNBrNO2（2）OOHOOOH+（3）NHN3（4）NHSO3H(5) SBrSBrO2N习题6，O OCH3CHOOH-OCH3CHOAg+NH3OCH3COOHN CH3KM nO4NOOHSOCl2NOClAC l3NO习题7，喹啉硝化发生在苯环，因为吡啶环的氮原子用一个P-电子共轭，相当于硝基的钝化吡啶环；吲哚硝化发生在吡咯环，因为氮原子用一对孤对电子共轭，相当于氨基活化吡咯环。
习题8，各杂环互变异构形式如下;N NH N N HNH NNN H NH 2NN OHN H 2NN HONH 2N NOHOH N N HO OH N NOHOH CH 3N N HOOH习题9，六氢吡啶典型仲胺，N-原子SP 3杂化；而吡啶虽然类似有3个C-C 键的叔胺。
但是N-原子SP 2杂化，孤对电子S 成分多，更靠近原子核。
且环中的C-C 单键都是SP 2杂化，共用电子对向N-原子偏移程度小，故碱性减弱。
习题10，依分子式知道有4个不饱和度，2个氧原子，可能是五元芳杂环。
经氧化成酸后任然为4 个不饱和度，可能换外有醛基，脱羧后成呋喃环，故原物质为呋喃甲醛。
有机化学课后习题参考答案
《有机化学》习题参考答案引 言这本参考答案是普通高等教育“十二五”规划教材《有机化学》（周莹、赖桂春主编，化学工业出版社出版）中的习题配套的。
我们认为做练习是训练学生各种能力的有效途径之一，是对自己所学内容是否掌握的一种测验。
因此，要求同学们在学习、消化和归纳总结所学相关知识的基础上完成练习，即使有些可能做错也没有关系，只要尽心去做就行，因为本参考答案可为读者完成相关练习后及时核对提供方便，尽管我们的有些参考答案（如合成题、鉴别题）不是唯一的。
北京大学邢其毅教授在他主编的《基础有机化学习题解答与解题示例》一书的前言中写道：“解题有点像解谜，重在思考、推理和分析，一旦揭开了谜底，就难以得到很好的训练。
” 这句话很符合有机化学解题的特点，特摘录下来奉献给同学们。
我们以为，吃透并消化了本参考答案，将会受益匪浅，对于报考研究生的同学，也基本够用。
第一章 绪论1-1解：（1）C 1和C 2的杂化类型由sp 3杂化改变为sp 2杂化；C 3杂化类型不变。
（2）C 1和C 2的杂化类型由sp 杂化改变为sp 3杂化。
（3）C 1和C 2的杂化类型由sp 2杂化改变为sp 3杂化；C 3杂化类型不变。
1-2解：(1) Lewis 酸 H +， R +，R －C +＝O ，Br +， AlCl 3， BF 3， Li +这些物质都有空轨道，可以结合孤对电子，是Lewis 酸。
（2）Lewis 碱 x －， RO －， HS －， NH 2， RNH 2， ROH ， RSH这些物质都有多于的孤对电子，是Lewis 碱。
1-3解：硫原子个数 n=5734 3.4%6.0832..07⨯=1-4解：甲胺、二甲胺和三甲胺都能与水形成氢键，都能溶于水。
综合考虑烷基的疏水作用，以及能形成氢键的数目（N 原子上H 越多，形成的氢键数目越多），以及空间位阻，三者的溶解性大小为：CH 3NH 2 >(CH 3)2NH >(CH 3)3N1-5解： 32751.4%1412.0Cn ⨯==，327 4.3%141.0H n ⨯==，32712.8%314.0N n ⨯==，3279.8%132.0S n ⨯==， 32714.7%316.0O n ⨯==， 3277.0%123.0Na n ⨯==甲基橙的实验试：C 14H 14N 3SO 3Na 1-6解： CO 2：5.7mg H 2O ：2.9mg第二章 有机化合物的分类和命名2-1解：(1) 碳链异构（2）位置异构（3）官能团异构（4）互变异构2-2解：（1） 2,2,5,5-四甲基己烷 (2 ) 2,4-二甲基己烷（3）1-丁烯-3-炔（4）2-甲基-3-氯丁烷（5）2-丁胺（6）1-丙胺（7）（E）-3,4-二甲基-3-己烯（8）（3E，5E）-3-甲基-4,5-二氯-3,5-辛二烯（9）2,5-二甲基－2,4-己二烯（10）甲苯（11）硝基苯（12）苯甲醛（13）1-硝基-3-溴甲苯（14）苯甲酰胺（15）2-氨基-4-溴甲苯（16）2,2,4-三甲基-1-戊醇（17）5-甲基-2-己醇（18）乙醚（19）苯甲醚(20) 甲乙醚 (21) 3-戊酮 (22 ) 3-甲基-戊醛（23）2,4-戊二酮（24）邻苯二甲酸酐（25）苯乙酸甲酯（26）N,N-二甲基苯甲酰胺（27）3-甲基吡咯（28）2-乙基噻吩（29）α-呋喃甲酸（30）4-甲基-吡喃（31）4-乙基-吡喃（32）硬脂酸（33）反-1,3-二氯环己烷（34）顺-1-甲基-2-乙基环戊烷（35）顺-1,2-二甲基环丙烷2-3解：(1)CH3CHCH3CH3CH3CHCH3CH3C（2）CH3CHCH3CH2CH2CH2CH3C2H5(3)CH3CHCH3CHCH2C2CH3C2H525 (4)C2H5HCH3H(5) H2252CH2CH3(6)(7)HCH3HCH3HH(8)3(9)52H5 (10)(11) CH3NO2NO2 (12)H3(13) (14)OHCOOHBr(15) BrCHOCH3CH3 (16)CH3CH2OH(17) OH (18)OH BrBr(19)OHSO3HNO2(20)OO O(21) O(22)O(23)HCH3HCHO(24)H33(25)NHCH3O(26)NH2NH(27)NHO(28)S(29)NCH2H5OCH2H5(30) CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH(31)NH2ONH2(32)H2N-CONH-C-NH2(33) OOO(34)OCHO2-4解：(1)C H3CH2CH3CH3CHCH3CH3C命名更正为：2,3,3-三甲基戊烷(2)C H3CH2CHCHCH3CH3CH3(3)(4)(5)(6)(7)(8)2-5解：可能的结构式2-6解：(1)(2)CH3C2H5CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH3(3)CH3CH3CH2CH2CH3CH3C2H5C2H5C2H5CH2CH2CH3 2-7解：1,3-戊二烯 1,4-戊二烯H2CH2CH32CH3H31－戊炔 2－戊炔H2C2H5CH3CH CH31,2-戊二烯 2,3－戊二烯H2333-甲基-1,2-丁二烯第三章饱和烃3-1解：(1) 2,3,3,4-二甲基戊烷 (2) 3-甲基-4-异丙基庚烷(3) 3,3-二甲基戊烷 (4) 2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷 (5) 2,5-二甲基庚烷 (6) 2-甲基-3-乙基己烷(7)2-甲基-4-环丙基自己烷(8)1-甲基-3-乙基环戊烷3-2解：(1)H3332CH3(2)(3) H333(4)(5) (6)3-3解：(1) 有误，更正为：3-甲基戊烷(2) 正确(3) 有误，更正为：3-甲基十二烷(4) 有误，更正为：4-异丙基辛烷(5) 4,4-二甲基辛烷(6) 有误，更正为：2,2,4-三甲基己烷3-4解：(3) > (2) > (5) > (1) > (4)3-5解：BrHH HHBr BrHHHHBrBrHHBrHHBrHB rHH(A)对位交叉式 (B)部分重叠式 (C)邻位交叉式 (D)全重叠式A>C>B>D3-6解：(1)相同 (2)构造异构(3)相同(4)相同(5)构造异构体 (6)相同3-7解：由于烷烃氯代是经历自由基历程，而乙基自由基的稳定性大于甲基自由基，故一氯甲烷的含量要比一氯乙烷的含量要少。
药用有机化学试题(第十一章：杂环化合物 附答案)
第十一章：杂环化合物282.从焦油苯中除去噻吩的好方法是？[1分]A层析法B蒸馏法C硫酸洗涤法D溶剂提取法参考答案：C283.下列化合物能使高锰酸钾褪色的是？[1分]A苯B吡啶C3-硝基吡啶D3-甲基吡啶参考答案：D284.下列化合物发生取代反应活性最大的是？[1分] A呋喃B噻吩C吡咯D苯参考答案：C285.下列化合物能发生银镜反应的是？[1分]A2-甲基呋喃B2-羟基呋喃C2-硝基呋喃D2-呋喃甲醛参考答案：D286.吡咯和呋喃发生磺化反应常用的试剂是？[1分] A发烟硫酸B吡啶三氧化硫C浓硝酸D浓硫酸参考答案：B287.下列化合物水溶性最大的是？[1分]A呋喃B噻吩C吡咯D吡啶参考答案：D288.下列化合物不属于稠杂环化合物的是？[1分] A吲哚B吡嗪C嘌呤D喹啉参考答案：B289.六元杂环吡啶属于几元碱？[1分]A一元碱B二元碱C三元碱D四元碱参考答案：A290.下列化合物没有芳香性的是？[1分]A呋喃B吡啶C哌啶D吡咯参考答案：C291.下列化合物属于芳香杂环化合物的是？[1分] ABCD参考答案：B292.吡咯和吡啶都属于五元含氮杂环化合物。
[1分]参考答案：F293.杂环化合物中常见的杂原子有氧、硫、氮原子。
[1分]参考答案：T294.呋喃、吡咯、噻吩的取代反应往往需在温和的条件下进行。
[1分]参考答案：T295.在杂环中有不同的杂原子时，按O→N→S的顺序编号。
[1分]参考答案：F296.含有2个杂原子且至少有1个氮原子的五元杂化合物称为唑。
[1分] 参考答案：T297.喹啉和异喹啉属于位置异构体。
[1分]参考答案：T298.由于吡啶环中氮原子的存在，使环上电子云密度降低，因此其取代反应比苯要难以进行。
[1分]参考答案：T299. 的系统命名法名称为。
[每空1分]参考答案：4-吡啶甲酸甲酯|||γ-吡啶甲酸甲酯300. 的系统命名法名称为。
[每空1分]参考答案：3-吲哚乙酸301. 的系统命名法名称为。
武汉理工大学有机化学第12章参考答案
第12章习题参考答案12.1(1)OCOO H(2)NHC H 3C H 3(3)SC H 3(C H 3)2C H(4) (5)NH 2NNH 2(6)SNC H 312.2 (1) 2，4-二甲基呋喃 (2) 5-氯-2-噻吩甲醛 (3) 5-溴-2呋喃甲酸 (4) N-甲基吡咯 (5) 4-甲基咪唑 (6) 吡唑 12.3(2) 喹啉被碱性高锰酸钾氧化成吡啶二甲酸，有强酸性。
吡啶不氧化。
NNNHO O CHO O C(2) 呋喃有芳香性，可使Br 2/CCl 4退色，而四氢呋喃不反应。
O O(3) 糠醛易被高锰酸钾氧化成糠酸，有酸性。
呋喃不氧化。
O(4) 吡咯遇盐酸浸润的松木块呈红色。
噻吩与靛红在硫酸作用下反应呈蓝色。
12.4 α、β、γ三种甲基吡啶分别与含D 2O 的NaOH 水溶液反应， 只有α、γ-CH 3发生D 交换，β-CH 3不反应。
因为N原子拉电子效应通过共轭体系只能使α、γ-CH 3上显酸性。
12.5 C ＞D ＞A ＞B ＞E 12.6(1) NC H 3K NO 3 H 2S O 4NC H 3O 2N(2) NClNOC 2H 5NaOCH CH(3)NCH 3NCOOHKM nO 4(4)NCH 3NCOOHBr ,HOAc(5)NNH 3CO 2NH 3C HN O ,H SO(6) NCH 3NCH 3NH 2122,H 2O12.7(1)CH 3COCH 2CH 2COCH 325OCH 3H 3C(2)CH 3CH 2COCH 2CH 2COCH 2CH 3P S SCH 2CH 3CH 3CH 2(3)P S SCH 2CH 3CH 3CH 2CH 3COCH 2NHCOCH 3(4) C 6H 5OOCH 3CH 2OOCH 3CNH 4OAC C 6H 5O NH 2H 3COCH 3CH 2COOCH 2CH 3CH 3CH 2OOCCH 3COCH 2COOCH 2CH 3NaOCH 2CH 3CH 3COC-HCOOCH 2CH 3Na+C 6H 5COOCH 2CH 3NC 6H 5COOCH 2CH CH 3CH 3CH 3CH 2OOC1,NaOH2,H 3O+TM12.8O12.9AO CHO BO COOHCO。
有机化学含氮有机化合物、 杂环化合物和生物碱练习题
有机化学含氮有机化合物、杂环化合物和生物碱练习题一、单选题1、下列化合物中的碱性最大的是（）A、二甲胺B、甲胺C、氨D、苯胺正确答案：A2、下列化合物不能和苯磺酰氯发生反应生成白色沉淀的是()A、三乙胺B、叔丁胺C、苄胺D、二乙胺正确答案：A3、能与亚硝酸作用生成难溶于水的黄色油状物的化合物是（）A、甲胺B、N-甲基苯胺C、苯胺D、三乙胺正确答案：B解析：仲胺会发生这样的反应4、与亚硝酸作用能放出N2的化合物是（）。
A、伯胺B、仲胺C、叔胺D、以上都不能正确答案：A5、下列化合物可以和重氮盐酸盐在低温条件下发生反应生成偶氮化合物的是（）A、苯酚B、苯甲酸C、甲苯D、氯苯正确答案：A6、芳香族重氮盐酸盐在下列条件下不会放出氮气的是（）A、水溶液，加热B、Cu2Cl2/HCl，加热C、Cu2CN2/KCN，加热D、苯胺（中性或弱酸性），低温正确答案：D7、下列化合物中的碱性顺序从大到小的排列正确的是（）a 、乙酰胺b 、邻苯二甲酰亚胺c 、尿素d 、氢氧化四甲铵A、a>b>c>dB、d>c>b>aC、c>d>a>bD、d>c>a>b正确答案：D8、下列化合物能发生缩二脲反应的是（）A、尿素B、乙酰胺C、CH 3CH(NH 2)COOHD、H 2NCONHCONH 2正确答案：D9、下列碱性最大的是A、吡咯B、吡啶C、氢氧化四甲铵D、苯胺正确答案：C10、下列亲电取代活性最小的是A、吡啶B、吡咯C、苯D、苯胺正确答案：A二、填空题组成杂环化合物环状结构的原子除碳原子外，常见的有_______、_______和______。
这些非碳原子被称为_______。
根据环的大小杂环化合物可分为_______杂环和_______杂环；根据稠合的环数目杂环化合物可分为_______杂环_______杂环。
正确答案：第1空:氧第2空:硫第3空:氮第4空:杂原子第5空:五元第6空:六元第7空:单第8空:稠。
第12,13,14,15章习题答案
1.（1）5-硝基-2-呋喃甲醇(2) N-甲基四氢吡咯(3)2-氯噻吩
(4)α,β-吡啶二甲酸(5)5-甲基-2,4-二羟基嘧啶(6)5-硝基噻唑
(7)4-甲氧基-3-吲哚甲酸(8)8-羟基喹啉(9)2-氨基-6-羟基嘌呤
2.
（1） （2） （3）
（4） （5） （6）
（7） （8） （9）
5．答：等于或小于6。
6．A：
7．（1）
（2）
8．（1）
（2）
第15章习题答案
1．（1）三软脂酸甘油酯（2）α-硬脂酸-β-油酸-α-8-十六碳烯酸甘油酯
（3）十二烷基苯磺酸钠 （4）L-α-卵磷脂内盐 （5）薄荷醇 （6）龙脑
2．（1）CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH (Z,Z)
（3）
（4）
2.（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
（7）
3.（1）正电荷；加碱中和使其达到等电点。
（2）正电荷；加碱中和使其达到等电点。
（3）负电荷；加酸中和使其达到等电点。
（4）正电荷；加碱中和使其达到等电点。
4．答：这时溶液的pH达到该蛋白质的等电点，在等电点时蛋白质的溶解度最小容易析出沉淀。在等电点时蛋白质主要以偶极离子形式存在。该蛋白质的pI小于7。
6.（1）答：吡啶具有碱性，加入盐酸溶液洗涤，吡啶生成盐酸盐与甲苯分层，用分液漏斗分离。
（2）答：噻吩在室温下可直接与浓硫酸发生磺化反应。用浓硫酸反复萃取含有噻吩的苯，噻吩磺化后溶于硫酸与苯分离。
7.（1）
（2）
8.
第13章习题答案
1.(1) (2) (3)
(4) (5) (6)
题库：生物碱
选择题（一）单选题A型题1。
生物碱主要分布在：A．双子叶植物B．单子叶植物C．被子植物D．裸子植物E．低等植物2。
此生物碱结构属于:A。
吲哚类B。
吡啶类 C.喹啉类 D.萜类E。
吡咯类3.此生物碱结构属于：A。
吲哚类 B.吡啶类 C.喹啉类D。
萜类E。
吡咯啶类4.此生物碱结构属于：A.吲哚类B.吡啶类C.萜类D。
喹啉类 E. 异喹啉类5。
此生物碱结构属于：A.吲哚类B. 萜类C。
吡啶类 D.甾体类E。
大环类6. 生物碱的味和旋光性多为:A。
味苦,右旋B。
味苦,左旋 C.味苦，消旋D。
味甜,左旋E。
味酸，右旋7。
水溶性生物碱从化学结构上分析大多属于：A.伯胺碱B。
仲胺碱 C.叔胺碱D。
季铵碱 E.酰胺碱8.亲脂性生物碱易溶于亲脂性有机溶剂，尤其是易溶于：A.乙醚B.苯C。
乙酸乙酯 D.氯仿E。
四氯化碳9。
生物碱无机盐的水溶性大多是:A.含氧酸盐大于卤代酸盐B. 含氧酸盐小于卤代酸盐C. 含氧酸盐等于卤代酸盐D。
含氧酸盐难溶于水 E. 含氧酸盐只小于氯代酸盐10。
生物碱盐类在水中的溶解度,因成盐酸不同而异，一般情况是:A。
无机酸盐小于有机酸盐 B. 无机酸盐大于有机酸盐 C. 无机酸盐等于有机酸盐D.无机酸盐小于大分子有机酸盐E.无机酸盐难溶于水11.决定生物碱碱性最主要的因素：A.分子结构中氮原子杂化方式B。
分子中诱导效应 C.分子中共轭效应 D.分子中空间效应 E.分子内氢键12.某生物碱pKa为10.5属于：A。
强碱性B。
中碱性C。
弱碱性D。
极弱碱性 E .中性13. 某生物碱pKa为12属于：A。
极弱碱性 B. 弱碱性 C. 中等碱性 D. 强碱性 E 。
中性14. 某生物碱pKa为3.5属于：A. 强碱性B. 中等碱性C. 弱碱性D. 极弱碱性 E .中性15.具何种结构生物碱碱性最强:A。
脂氮杂环 B.芳氮杂环C。
芳氨类D。
酰胺类 E.季铵类16。
麻黄碱的碱性比去甲基麻黄碱强是由于下述哪种因素：A.正诱导效应B.负诱导效应C。
生物碱习题
升高而增强；②诱导效应：氮原子所连接的基团如为供电基团则碱性增强，如为吸电基团则碱性减弱；③诱导一场效应：使生物碱的碱性降低；④共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤对电子成P-兀共轭体系时，通常情况下，其碱性较弱；⑤空间效应：若生物碱的空间环境不利于氮原子接受质子，其碱性减弱；反之，则碱性增强；⑥分子内氢键形成：若生物碱分子结构中氮原子附近存在羟基、羰基等取代基团，碱性增强。
4．生物碱类化合物的鉴别方法①沉淀反应：大多数生物碱能和某些酸类、重金属盐类以及一些较大分子量的复盐反应，生成单盐、复盐或络盐沉淀。
如与碘化铋钾试剂的反应；②显色反应：用于生物碱的冠色试剂很多，它们往往因生物碱的结构不同而显示不同的颜色，Mandelin试剂(1％钒酸铵的浓硫酸溶液)；③成盐反应：绝大多数生物碱可与酸形成盐类，但不同类型的生物碱与酸成盐的形式不同，主要有：季铵生物碱的成盐反应、含氮杂缩醛生物碱的成盐反应、具有烯胺结构生物碱的成盐反应、涉及氮原子跨环效应生物碱的成盐反应。
5．生物碱类化合物的提取一般从天然药物巾提取总生物碱通常采用溶剂法、离子交换法、沉淀法等提取分离方法。
①对于脂溶性生物碱可采取酸水提取法、醇类溶剂提取法、亲脂性有机溶剂提取法；②对于水溶性生物碱可采取沉淀法、溶剂萃取法。
6．生物碱类化合物的分离对于生物碱的分离通常分为系统分离与特定分离。
一般的方法是先对总碱进行初步分离，将性质相近的生物碱分成几个类别或部位。
然后再按各成分的碱度、极性或功能团的差异分离生物碱单体。
①总生物碱的初步分离：根据总生物碱中各成分理化性质的差异，可将其初步分离为强碱性的季铵碱、中等强度碱性的叔胺碱及其酚性碱、弱碱性生物碱及其酚性碱等几个部分；②生物碱单体的分离：利用生物碱碱性的差异、利用生物碱极性的差异或生物碱盐的溶解度差异、利用生物碱特殊官能团、利用色谱法进行分离。
7．生物碱类化合物的结构鉴定①色谱法：色谱法在生物碱鉴别中的应用主要体现在天然药物及天然药物制剂中有无生物碱存在的检识、指导生物碱的分离、检查生物碱的纯度及对已知生物碱的鉴定等多个方面，主要有：薄层色谱法、纸色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法；②谱学法：目前，在生物碱结构鉴定工作中，最常用的分析方法有紫外光谱(U V)、红外光谱(IR)、质谱(M S)和核磁共振 (N M R)。
有机化学第12章参考答案
习题12-1 比较下列各组化合物的相对酸性大小：12-2 预测下列反应的产物：12-3 在叔丁醇中于室温下用叔丁醇钾处理酮A，几乎完全得到酮B；而酮A在低温下（-72℃）于四氢呋喃中与二异丙基氨基锂作用，接着加热，则主要得到酮C。
试写出酮B和酮C的形成过程，并解释在两种不同条件下生成两种不同产物的原因。
OBr OOAB 1. t-BuOK, t-BuOH2CA到B的转变：A到C的转变：在室温下反应时，A生成热力学控制的产物B；而在低温，大位阻碱（LDA）作用下时，生成动力学控制的产物C。
12-4 试写出下列反应进行的机理：51%OPhPhOMeOH +PhPh O (1)逆反应机理同理。
（Tetrahedron Lett. 2014, 55, 761）（J. Org. Chem. 2007, 72, 7455）12-5 20世纪70年代我国科学家从民间治疗疟疾草药黄花蒿中分离出一种含有过氧桥结构的倍半萜内酯化合物，称为青蒿素。
青蒿素是我国自主研发并在国际上注册的药物之一，也是目前世界上最有效的抗疟疾药物之一。
我国著名有机合成化学家、中国科学院院士周维善教授在青蒿素的全合成方面做出了开创性的工作，他领导的研究小组于1983年完成了青蒿素的首次全合成。
他所采用的合成路线如下：〔Bn = 苄基；LDA = [(CH3)2CH]2NLi（二异丙基氨基锂）；p-TsOH = 对甲苯磺酸〕（1）写出中间体B、F和G的立体结构式。
（2）中间体C在LDA存在下与3-三甲基硅基-3-丁烯-2-酮反应时，除了得到中间体D之外，还可能产生2种副产物，它们是D的异构体。
试写出这2种可能副产物的结构式。
（3）写出由中间体D到中间体E转化的机理。
12-6化合物(-)-A与1-戊烯-3酮在NaOMe/MeOH中加热回流12小时，生成主要产物B和少量的C，并以33%收率回收得到外消旋化的原料( )-A（J. Org. Chem. 2006, 71, 416-419）。
有机化学第7、12、16章习题答案
有机化学第7、12、16章习题答案第七章习题答案：1、写出C 5H 11Cl 的所有异构体，并⽤系统命名法命名，指出它们属于伯、仲、叔氯代烃中哪⼀种？1-氯戊烷（伯）2-氯戊烷（仲）3-氯戊烷（仲）3-甲基-1-氯丁烷（伯）2-甲基-1-氯丁烷（伯）2，2-⼆甲基-1-氯丙烷（伯）2-甲基-3-氯丁烷（仲）2-甲基-2-氯丁烷（叔）2、写出下列化合物的结构式：（1）3－溴－2－甲基丁烷（2）叔丁基碘（CH 3）3C-IC H 3C H 2C H 2C H 2CH 2Cl C H 3C H 2C H 2C H C H 3C lC H 3C H 2C H C H 2C H 3C lC H 3C HC H 2CH 2ClC H 3C H 3C H2C H CH 2ClC H 3C H3CCH 2Cl C H 3C H 3C H 3C H C HC H 3C H 3C lC H 3C H 2CC H 3C lC HC HC H 3C H 3B r（3）2－氯－1，4－戊⼆烯 CH 2=CCl-CH 2-CH=CH 2（4）α－溴萘（5）1，1－⼆氯－2－溴丙烯 Cl 2C=CBr-CH 3 （6）对氯叔丁苯（7）2－甲基－4-氯－5－溴－2－戊烯 CH 3-C （CH 3）=CH-CHCl-CH 2Br （8）烯丙基氯 CH 2=CH-CH 2-Cl （9）苄溴（10）⼆氟⼆氯甲烷 CF 2Cl 2 3、命名下列化合物：（1）1，2-⼆氯⼄烷（2）对甲基苯甲基溴（3）2-甲基-3-⼄基-4-溴戊烷（4）2-溴-1-⼰烯-4-炔（5）2-甲基-2-溴-5-氯-⼰烷（6）2-苯基-4-溴戊烷 4、完成下列反应式。
（1）（2）（3）CH 3CH 2CH 2CH 2-O-CH 2CH 3 + NaBr（4）B rC(CH3)3ClCH 2BrCH 3CH CH 3BrCH 3CH CH 3CNC H 3MgBr C H 3+MgBrOHCH 3C CH CH 3CH 3CH 3C CH 2CH 3CH 3Br（7） CH 2=CH-CH 2-Cl CH 2=CH-CH 2-I （8）（9）5、⽤化学⽅法鉴别下列各组化合物：（1）1－溴丙烷、2－溴丙烯、3－溴丙烯取三种溶液各少量，分别加⼊AgNO 3-C 2H 5OH 溶液，⽴即产⽣淡黄⾊沉淀的是3－溴丙烯，加热有沉淀产⽣的是1－溴丙烷，没有沉淀产⽣的是2－溴丙烯。
生物碱习题与答案
生物碱习题与答案生物碱习题鉴别下列各组生物碱1. A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.樟柳碱2. A.麻黄碱 B.伪麻黄碱甲基麻黄碱3. A.吗啡 B.可待因（化学法）4. A.吗啡 B.可待因（光谱法）5. A.阿托品 B.莨菪碱（物理法）6. A.小檗碱 B.山莨菪碱7. A.苦参碱 B.麻黄碱8. A.士的宁 B.马钱子碱比较下列各组化合物Rf值大小，并简要说明理由。
（1）PC：甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙脂为展开剂。
（2）TLC在石蜡溶液中浸过的硅胶板，展开剂为石蜡饱和丙酮。
（3）缓冲PC：展开剂为氯仿-甲醇（1：1）。
（4）硅胶GTLC：展开剂为氯仿-甲醇-氨水（7：1：），比较①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)；②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B)；③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B)问答题1. 写出下列生物碱或母核的结构式：①东莨菪碱；②小檗碱；③麻黄碱；④苦参碱；⑤汉防己甲素；⑥吲哚里西啶类；⑦喹喏里西啶类；⑧吡咯里西啶类。
2. 大多数生物碱为何有碱性其碱性强弱和哪些因素有关3. 比较四氢异喹啉与异喹啉的碱性强弱，说明N的杂化方式对生物碱碱性的影响。
4. 比较麻黄碱、去甲麻黄碱及苯异丙胺三者的碱性强弱，说明诱导效应对生物碱碱性的影响。
5. 为什么空间效应和共轭效应可使生物碱碱性减弱，而分子内氢键作用却使生物碱碱性增强6. 试从分子结构分析莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、去甲莨菪碱和樟柳碱的碱性强弱。
7. 生物碱沉淀反应在中药化学成分研究中有何作用若用生物碱沉淀试剂检识提取液为阳性反应，能否说明一定含有生物碱8. 简述提取生物碱用的酸水提取-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法。
9. 简述生物碱醇提取-酸化-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法.10. 用亲脂性溶剂提取生物碱时，为什么要先用碱水润湿药材11. 在用氯仿等溶剂从碱水中萃取生物碱时，先加氯仿再碱化好，还是先碱化再加氯仿萃取好为什么12. 利用溶剂法从中药中提取水溶性生物碱选用哪些溶剂为什么13. 雷氏铵盐沉淀法的主要操作步骤有哪些用方程式表示。
第十二章 杂环化合物(08)
以上反应说明吡啶比苯稳定(惰性),难以氧化.
11-12
3. 还原：
O
N H
N
N
S
Na+C2H5OH 催化氢化
S
噻吩对催化剂有 毒性,需用化学法 还原成四氢噻吩
O
N H
四氢呋喃 (THF)
四氢吡咯 (吡咯烷)
N H 六氢吡啶 (哌啶)
N H
四氢喹啉,说明杂 环比苯环易还原
11-13
4. 吡咯与吡啶的酸碱性 ⑴ 吡咯：弱酸性 原因： N 未共用电子对参与共轭 , 失去 了与H+结合的能力,同时减弱了N-H键, 使得H解离,显弱酸性.表现为可与NaOH ，KOH成盐，而不与HCl及弱酸成盐。 ⑵ 吡啶：显碱性 原因： N 未共用电子对不参 与共轭, N的吸电子诱导作用 增强了电子密度,显碱性.可与 酸成盐（相当于叔胺）
N N
N N
卟啉环内可结合金属离子.
叶绿素是含Mg2+的衍生物 血红素是含Fe2+的衍生物
维生素B12是Co2+的衍生物
卟吩(porphine)骨架 也称卟啉环
11-16
3.吡啶 叔胺，弱碱性，好的溶剂，可与水混溶，可溶于乙醇 、乙醚、苯等有机溶剂中。 维生素PP, B12和雷米封(抗结核药物)都是吡啶的衍生物
O C N NH2
COOH
N
β-吡啶甲酸 烟酸
β-吡啶甲酰胺 烟酸胺
11-17
4. 吲哚 吲哚是吡咯环与苯环稠和而成，为白色晶体，熔点52.25℃ ，沸点 254℃ . 可溶于热水、易溶于醇醚等有机溶剂。弱酸 性，有松木片反应。是臭气的成分,但纯吲哚在极稀浓度时 有香气,用于配制香料.
4 5 6 7 吲哚 吲哚