饲料级氧化锌、硫酸锌、硫酸锰生产工艺

无机盐生产厂学习总结
一、衡山绿衡氧化锌生产：
1、主要生产流程：原料验收—氨浸—氧化除杂—置换压滤—浓缩干燥工序（蒸氨—漂洗—闪蒸）—煅烧（成品ZnO）
2、关键点控制：
1）、原料验收（次氧化锌：As≤30 ppm）
2）、氨浸（循环氨水、碳酸氢铵、氨水）
Zn形成可溶的碱式四铵络锌
3）、多次除杂（氧化除：Fe、As、Mn 、Zn粉置换除：Pb、Cd）直至产品符合标准
A：置换除杂：置换前检测压滤后清液Pb和Cd含量，加入适量的Zn粉置换；B：氧化除杂：加入氧化剂之前检测Fe、Mn、As的含量，加入适量的氧化剂；PH：4.5（ZnO），除杂最佳PH，温度是60-80℃；
FeSO4功能：净水剂（砷酸铁沉淀：量少、絮状沉淀，加入了FeSO4后起促沉剂作用，达到除杂的目的）；
C：除杂后检测每次压滤后净液（Fe、Mn、As、Pb、Cd），如果超标重复置换和氧化工序；
4）精液浓缩干燥工序（蒸氨-漂洗-闪蒸-煅烧）
蒸氨：碱式四铵络锌-碱式碳酸锌，氨回收利用；
漂洗：碱式碳酸锌不溶于水，可洗掉SO4-和Cl-离子；（此道工序为兴嘉指定添加）
闪蒸干燥：碳酸锌湿料变干料；
煅烧：碱式碳酸锌-氧化锌
二、衡山华兴一水硫酸锌生产：
1、酸浸（硫酸）
2、除杂：除铁、砷（双氧水）、铅、铬等
3、浓缩干燥
三、嘉威一水硫酸锌、七水硫酸锌生产：
1、主要生产流程：原料控制—中浸+高酸浸取—多次除杂（氧化、置换）—隔膜压滤—浓缩干燥—高温结晶（一水硫酸锌）、低温结晶（七水硫酸锌）
2、关键点控制：
1）、原料控制：
次氧化锌来源：管道灰、布袋灰
管道灰：粒度大，浸出率（85%）低于布袋灰，Zn含量低，所以杂质等有害物质多些；
布袋灰：粒度细，浸出率高（95%），Zn含量高些；（我公司选用的原料）
主要检测指标：Zn、Pb、Cr、Ni、Fe、Cu等。

原料外观判断：
浅灰色：Fe含量偏高
青绿色：Cl含量偏高
灰白色：镉和铅含量偏高
2）、中浸、高酸浸取杂质
中浸后反应液状态：45波美度，1个波美度5g Zn
高酸浸取：中浸液压滤后的渣泥进行高酸浸取，浸出杂质里面的Zn；
3）、除杂（富氧除杂、置换除杂）
A：富氧除杂：池底鼓氧除杂（区别于常规的高锰酸钾和双氧水除杂）
双氧水缺点：1：造成氧化剂残留；2：双氧水除杂渣液成胶状，容易带走Zn，造成滤液Zn含量降低；
高锰酸钾缺点：1：氧化剂残留；2：带来Mn离子残留；
B：PH=5.0，PH最适宜沉淀的生成，；我们用ZnO或ZnCO3（一般厂家用石灰）C：多次除杂（3次）；每次除杂前都检测重金属残留，加入适量的氧化剂或者Zn粉
D：隔膜压滤机，重金属残留少，特别是Ca、Mg的除去效果好，Ca、Mg味苦，而且具有轻泄作用
4）浓缩干燥
A：有毒物质（二噁英和多氯联苯）
ZnSO4浓缩干燥，防治冐罐，加入豆油（有公司加入废机油、洗衣粉等）
管道都做了隔油处理（防止高温产生二恶因…）
B：一水硫酸锌35.5%：70-72（放热，煮沸结晶）
C：七水硫酸锌21.5%：58-62（吸热，冷却结晶）
D：我们的产品Cl（0.5%以下，正常的1.5%）解释：原料控制
E：一水硫酸锌成品外观判断：
优质：白色粉末，流散性好
红色、水红色（钴、锰）
蓝色（铜）
墨绿色（氯）
黄色、土黄色（三价铁）
黑色、灰色（有机物）
四、邵阳天泉一水硫酸锰生产：
1、硫酸锰生产工艺发展历程
A：焙烧法（锰矿石和煤质量比的配料比混合，在焙烧炉中于800℃）
但一氧化锰法在焙烧还原工序需耗大量的原料煤和燃料煤,且在高温劳动条件下操作,另一方面,一氧化锰法所采用锰矿的品位要求较高,一般MnO2在50%以上。

在高品位锰矿日趋贫缺的情况下,若采用低度锰矿,则因气固相还原反应条件差,MnO2尚未被还原而残留于滤泥中。

有的厂残留于滤泥中的MnO2高达10%以上,因锰的浸出率低、成本过高而被迫停产或改产。

B：两矿法-锰矿石质量下降16-20%（锰矿石，硫铁矿、硫酸、蒸汽）
一般认为,两矿法的主反应方程式为:
15MnO2 + 2FeS2 + 14H2SO4
15MnSO4 + Fe2 (SO4) 3 + 14H2O
焙烧法1吨矿1吨硫酸锰、现在2-3吨生产1吨硫酸锰
硫铁矿：P、S、Fe杂质带入硫酸锰中，造成成品颜色稍差
磷二硫酸锰：黄色（原料控制，硫铁矿原生矿）
成品颜色判断：优质：白色透有微微粉红
合格：白色
灰白：a：干燥焙烧过渡；b：有机物；c：核心技术没有掌握（生产工艺中整个设备的不断清理）
生产瓶颈：生产一吨硫酸锰会产生3吨左右的废渣，目前采用的是深埋。

而一吨的废渣处理费用大概200-300左右。

2、硫酸锰生产工艺：
原料记量（锰矿粉、硫铁矿、硫酸）—酸浸—调节PH，富氧除杂—SSD、NaF、过硫酸铵除重金属—压滤-检测重金属指标—浓缩80℃，96转-结晶——离心脱水-加热（煤气发生炉（没有黑点）-转窑烘干）烘干温度为600-700摄氏度。