饲料级氧化锌、硫酸锌、硫酸锰生产工艺

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无机盐生产厂学习总结

一、衡山绿衡氧化锌生产:

1、主要生产流程:原料验收—氨浸—氧化除杂—置换压滤—浓缩干燥工序(蒸氨—漂洗—闪蒸)—煅烧(成品ZnO)

2、关键点控制:

1)、原料验收(次氧化锌:As≤30 ppm)

2)、氨浸(循环氨水、碳酸氢铵、氨水)

Zn形成可溶的碱式四铵络锌

3)、多次除杂(氧化除:Fe、As、Mn 、Zn粉置换除:Pb、Cd)直至产品符合标准

A:置换除杂:置换前检测压滤后清液Pb和Cd含量,加入适量的Zn粉置换;B:氧化除杂:加入氧化剂之前检测Fe、Mn、As的含量,加入适量的氧化剂;PH:4.5(ZnO),除杂最佳PH,温度是60-80℃;

FeSO4功能:净水剂(砷酸铁沉淀:量少、絮状沉淀,加入了FeSO4后起促沉剂作用,达到除杂的目的);

C:除杂后检测每次压滤后净液(Fe、Mn、As、Pb、Cd),如果超标重复置换和氧化工序;

4)精液浓缩干燥工序(蒸氨-漂洗-闪蒸-煅烧)

蒸氨:碱式四铵络锌-碱式碳酸锌,氨回收利用;

漂洗:碱式碳酸锌不溶于水,可洗掉SO4-和Cl-离子;(此道工序为兴嘉指定添加)

闪蒸干燥:碳酸锌湿料变干料;

煅烧:碱式碳酸锌-氧化锌

二、衡山华兴一水硫酸锌生产:

1、酸浸(硫酸)

2、除杂:除铁、砷(双氧水)、铅、铬等

3、浓缩干燥

三、嘉威一水硫酸锌、七水硫酸锌生产:

1、主要生产流程:原料控制—中浸+高酸浸取—多次除杂(氧化、置换)—隔膜压滤—浓缩干燥—高温结晶(一水硫酸锌)、低温结晶(七水硫酸锌)

2、关键点控制:

1)、原料控制:

次氧化锌来源:管道灰、布袋灰

管道灰:粒度大,浸出率(85%)低于布袋灰,Zn含量低,所以杂质等有害物质多些;

布袋灰:粒度细,浸出率高(95%),Zn含量高些;(我公司选用的原料)

主要检测指标:Zn、Pb、Cr、Ni、Fe、Cu等。

原料外观判断:

浅灰色:Fe含量偏高

青绿色:Cl含量偏高

灰白色:镉和铅含量偏高

2)、中浸、高酸浸取杂质

中浸后反应液状态:45波美度,1个波美度5g Zn

高酸浸取:中浸液压滤后的渣泥进行高酸浸取,浸出杂质里面的Zn;

3)、除杂(富氧除杂、置换除杂)

A:富氧除杂:池底鼓氧除杂(区别于常规的高锰酸钾和双氧水除杂)

双氧水缺点:1:造成氧化剂残留;2:双氧水除杂渣液成胶状,容易带走Zn,造成滤液Zn含量降低;

高锰酸钾缺点:1:氧化剂残留;2:带来Mn离子残留;

B:PH=5.0,PH最适宜沉淀的生成,;我们用ZnO或ZnCO3(一般厂家用石灰)C:多次除杂(3次);每次除杂前都检测重金属残留,加入适量的氧化剂或者Zn粉

D:隔膜压滤机,重金属残留少,特别是Ca、Mg的除去效果好,Ca、Mg味苦,而且具有轻泄作用

4)浓缩干燥

A:有毒物质(二噁英和多氯联苯)

ZnSO4浓缩干燥,防治冐罐,加入豆油(有公司加入废机油、洗衣粉等)

管道都做了隔油处理(防止高温产生二恶因…)

B:一水硫酸锌35.5%:70-72(放热,煮沸结晶)

C:七水硫酸锌21.5%:58-62(吸热,冷却结晶)

D:我们的产品Cl(0.5%以下,正常的1.5%)解释:原料控制

E:一水硫酸锌成品外观判断:

优质:白色粉末,流散性好

红色、水红色(钴、锰)

蓝色(铜)

墨绿色(氯)

黄色、土黄色(三价铁)

黑色、灰色(有机物)

四、邵阳天泉一水硫酸锰生产:

1、硫酸锰生产工艺发展历程

A:焙烧法(锰矿石和煤质量比的配料比混合,在焙烧炉中于800℃)

但一氧化锰法在焙烧还原工序需耗大量的原料煤和燃料煤,且在高温劳动条件下操作,另一方面,一氧化锰法所采用锰矿的品位要求较高,一般MnO2在50%以上。在高品位锰矿日趋贫缺的情况下,若采用低度锰矿,则因气固相还原反应条件差,MnO2尚未被还原而残留于滤泥中。有的厂残留于滤泥中的MnO2高达10%以上,因锰的浸出率低、成本过高而被迫停产或改产。

B:两矿法-锰矿石质量下降16-20%(锰矿石,硫铁矿、硫酸、蒸汽)

一般认为,两矿法的主反应方程式为:

15MnO2 + 2FeS2 + 14H2SO4

15MnSO4 + Fe2 (SO4) 3 + 14H2O

焙烧法1吨矿1吨硫酸锰、现在2-3吨生产1吨硫酸锰

硫铁矿:P、S、Fe杂质带入硫酸锰中,造成成品颜色稍差

磷二硫酸锰:黄色(原料控制,硫铁矿原生矿)

成品颜色判断:优质:白色透有微微粉红

合格:白色

灰白:a:干燥焙烧过渡;b:有机物;c:核心技术没有掌握(生产工艺中整个设备的不断清理)

生产瓶颈:生产一吨硫酸锰会产生3吨左右的废渣,目前采用的是深埋。而一吨的废渣处理费用大概200-300左右。

2、硫酸锰生产工艺:

原料记量(锰矿粉、硫铁矿、硫酸)—酸浸—调节PH,富氧除杂—SSD、NaF、过硫酸铵除重金属—压滤-检测重金属指标—浓缩80℃,96转-结晶——离心脱水-加热(煤气发生炉(没有黑点)-转窑烘干)烘干温度为600-700摄氏度。

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