高分子化学模拟题完版
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一.名词解释
1. 聚合度:聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值。
2. 平均官能度:至反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(或新中心)的数目
3. 反应程度:参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。
4. 凝胶点:体型缩聚反应进行到一定程度时,体系粘度将急剧增大,迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程,即出现凝胶化现象,此时的反应程度叫凝胶点。(出现凝胶化现象时的反应程度)
5. 偶合终止:两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应
6. 歧化终止:某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子的终止反应
7. 双基终止:链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应
8. 引发剂效率:引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率叫引发剂效率
9. 自动加速现象:聚合中期随着聚合的进行,聚合速率逐渐增加,出现自动加速现象,自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的
10. 动力学链长:每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长,动力学链在链转移反应中不终止
11. 链转移常数:是链转移速率常数和增长速率常数之比,代表链转移反应与链增长反应的竞争能力。
12. 竞聚率:是均聚和共聚链增长速率常数之比,竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。(由共轭效应、极性效应、位阻效应三个因素决定)
13 悬浮聚合:悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。
14 乳液聚合:是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合,体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。
15 胶束成核:在经典的乳液聚合体系中,由于胶束的表面积大。更有利县城捕捉水相中的初级自由基和短链自由基,自由基进入胶束,引发其中单体聚合,形成活性种,这就是所谓的胶束成核。
16 均相成核:又称水相成核,当选用水溶性较大的单体,溶于水的单体被引发聚合成的短链自由基将含有较多的单体单元,并有相当的亲水性,水相中多条这样较长的短链自由基互相聚集在一起,絮凝成核,以此为核心,单体不断扩散入内,聚合成乳胶粒,这个过程即为均相成核。
17 开环聚合:环状单体在引发剂作用下开环,形成线形聚合物的聚合反应。
18 配位聚合:单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。具体地说,可聚合单体的双键或者三键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化,随后单体分子相继插入过渡金
属- 碳键中进行链增长的过程。配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。
19. 活性聚合:当单体转化率达到100%时,聚合仍不终止,形成具有反应活性聚合物(活性
聚合物)的聚合叫活性聚合
二. 选择
1. 在氯乙烯的自由基聚合中,聚氯乙烯的平均聚合度主要决定于向( D )转移的速率常数。
A.溶剂
B.引发剂
C.聚合物
D.单体
2. 过硫酸钾引发剂属于( B )
A.氧化分解型引发剂
B.水溶性引发剂
C.油溶性引发剂
D.阴离子引发剂
3. 聚乙烯醇的单体是下面哪个?( D )
A. 乙烯醇
B. 乙醇
C. 乙醛
D. 醋酸乙烯酯
4. 在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生( B )
A.聚合反应加速
B.聚合反应停止
C.相对分子量降低
D.相对分子量增加
属于( C )
A.无规共聚物
B.交替共聚物C•接枝共聚物D.嵌段共聚物
6、一对单体共聚时,r1=, r2=10 ,其共聚行为是( A )
A. 理想共聚
B. 交替共聚
C. 恒比点共聚
D. 非理想共聚
7、两对单体可以形成理想共聚的是( A )和e 值相近值相差大值相差大=r2=0
8、下列聚合物中最易发生解聚反应的是(C )A、PE B 、PP C 、PS D 、PMMA
9、聚合物聚合度不变的化学反应是( A )
A、聚醋酸乙烯醇解 B 、聚氨基甲酸酯预聚体扩链
C环氧树脂固化 D 、聚甲基丙烯酸甲酯解聚
10、下列聚合物中最易发生解聚反应的是( D )
A、聚乙烯
B、聚丙烯
C、聚苯乙烯
D、聚甲基丙烯酸甲酯
三.填空
1. 写出下列聚合物的英文缩写代号:高密度聚乙烯(HDPE,聚乙烯醇(PVA聚酰胺-6(PA-6)
线型酚醛树脂(LPR聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)
2. 等摩尔二元酸和二元醇在密闭体系内进行聚酯化反应,若平衡常数为25,不排除水分,
则最高反应程度可达(5/6 ),最大聚合度(6)
3. 具有可溶可熔性树脂成为(热塑性树脂),而不溶不熔的则成为(热固性树脂)
4. 过氧化二碳酸二环乙酯是用于(自由基)聚合的引发剂;AL(C2H5)3-TiCl3 可引发(丙烯)单体进行配位聚合的引发剂;过氧化二苯甲酰是用于(自由基)聚合的引发剂,分子结构式是()四氧化锡和水组成的引发剂可用于(阳离子)聚合,丁基锂适用于(阴离子)聚合的引发剂。
5. 链转移发硬会造成聚合物分子量(降低),诱导分解是指(自由基向引发剂的转移反应)
6. 自由基聚合中出现诱导期是因为(初级自由基为阻聚杂质所终止)
7. 引发剂的引发效率一般小于1,是由于(诱导分解)和(笼蔽效应)产生的。
8. 通过自由基聚合制备的LDPE含有乙基、丁基等许多短支链,是由于(自由基向大分子链
转移)造成的
9. 自由基聚合中链终止是(自由基失活停止聚合),包括(偶合)终止,(歧化)终止。
10. 聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是()
11. 退到自由基聚合速率方程时,用了三个基本假定,它们是(稳态)假定、(等活性)假定、(用于链引发的单体量远小于链增长消耗的单体)假定、自由基聚合速率方程适合聚合反
应的(低转化率的聚合反应初)期
12. 诱导分解实际上是自由基向(引发剂)的转移反应。
13. 在自由基聚合中,连自由基向单体转移使聚合速率(减小),分子量(变小)。向大分子转移使聚合速率(不变)
14. 自由基聚合:慢引发,快增长,速终止阳离子聚合:快引发,快增长,易转移,难终止阴离子聚合:快引发,慢增长,无转移,无终止
15. 自由基聚合中,欲降低聚合物的分子量可选择(升高)聚合温度,(提高)引发剂浓度,添加(链转移)等方法。
16. 自由基聚合实施方法主要有(本体聚合)、(溶液聚合)、(乳液聚合)、(悬浮聚合)四种。
17. 乳液聚合的特点是可同时提高(聚合反应速率)和(分子量),原因是(包埋在乳胶粒的
自由基寿命较长)。
18. 乳液聚合的成核方法有(液滴成核)、(水相成核)和(胶束成核)。
19.下列单体能进行阴离子聚合的有(BCEFGH,能进行自由基聚合的有(ACDEFG ,能进行
阳离子聚合的有(FGH
A、氯乙烯 B 、硝基乙烯C、丙烯腈D、乙酸乙烯酯