硫代磷酰氯

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二烷氧基硫代磷酰氯在新农药研制开发中的应用

及生物活性物质的研究作一介绍。ｌ与天然活性物质合成的农药
该化合物在１０ｘ１时对腐霉菌具有６．％的抑００７０制效果，白绢病菌有７．％的抑制效果。对Ｏ７１３２硫代磷酸酯基一，一氢呋喃并喹啉的合成．一３４二从药用植物白藓中分离出的白藓碱有较突出的杀菌和刺激植物生长的活性。用合成的取代角位白
司、道公司等传统的有机磷杀虫剂的生产公司仍在
积极开发新的有机磷杀虫剂、除草剂Ｊ。
化物）溶剂ＣＣ１在Ｈ２２中室温下酯化反应１８ｈ就得
到反应产物【Ｉ反应式如下：４。
二烷氧基硫代磷酰氯（称烷基氯化物）合成简是
后，二乙氧基硫代磷酰氯反应得２硫代磷酸酯基一与一３４二氢呋喃并喹啉［，一５。反应式如下：５］
Ｈ３
氢醉椒素，水解可得到４羟基一２苯乙基手二氢一６一
吡喃．一。它与二甲氧基硫代磷酰氯反应后，成２酮生
７％ＬＪ其０ｌ
，
该化合物在质量分数（同）１００时对腐霉下为０Ｘ１菌具有５％的抑制效果，白绢病菌有９％的抑制Ｏ对１
效果。

O,O-二乙基硫代磷酰氯-安全技术说明书MSDS

第1部分化学品及企业标识化学品中文名：O,O-二乙基硫代磷酰氯化学品英文名：O,O-diethyl phosphorochloridothioateCAS号：2524-04-1分子式：C4H10ClO2PS分子量：188.61产品推荐及限制用途：工业及科研用途。

第2部分危险性概述紧急情况概述：吞咽有害。

皮肤接触会中毒。

造成严重皮肤灼伤和眼损伤。

吸入致命。

对水生生物有毒并具有长期持续影响。

GHS危险性类别：急性经口毒性类别4急性经皮肤毒性类别3皮肤腐蚀/刺激类别1B急性吸入毒性类别2危害水生环境——长期危险类别2标签要素：象形图：警示词：危险危险性说明：H302吞咽有害H311皮肤接触会中毒H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤H330吸入致命H411对水生生物有毒并具有长期持续影响防范说明：•预防措施：——P264作业后彻底清洗。

——P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。

——P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。

——P260不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。

——P271只能在室外或通风良好处使用。

——P284[在通风不足的情况下]戴呼吸防护装置——P273避免释放到环境中。

•事故响应：——P301+P312如误吞咽：如感觉不适，呼叫解毒中心/医生——P330漱口。

——P302+P352如皮肤沾染：用水充分清洗。

——P361+P364立即脱掉所有沾染的衣服，清洗后方可重新使用——P301+P330+P331如误吞咽：漱口。

不要诱导呕吐。

——P303+P361+P353如皮肤(或头发)沾染：立即脱掉所有沾染的衣服。

用水清洗皮肤/淋浴。

——P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。

——P304+P340如误吸入：将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。

——P310立即呼叫解毒中心/医生——P305+P351+P338如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。

如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。

81064硫代磷酰氯

81064硫代磷酰氯第一部分化学品及企业标识中文名: 硫代磷酰氯; 三氯化硫磷英文名: thiophosphoryl chloride第二部分成分/组成信息主要成分: 纯品CAS 号: 3982-91-0相对分子质量: 169.42分子式: PSCl3化学类别: 有机酰卤第三部分危险性概述危险性类别: 第8.1类酸性腐蚀品危险性综述: 本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。

侵入途径: 吸入、食入、经皮吸收。

健康危害: 对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。

吸入、口服或经皮肤吸收对身体有害。

吸入后可能由于喉、支气管的痉挛、水肿、炎症，化学性肺炎、肺水肿而致死。

中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。

第四部分急救措施皮肤接触: 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。

就医。

眼睛接触: 立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。

就医。

吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难，给输氧。

如呼吸停止，立即进行人工呼吸。

就医。

食入: 用水漱口，给饮牛奶或蛋清。

就医。

第五部分消防措施燃烧性: 不燃闪点(℃): 无意义引燃温度(℃): 无意义爆炸下限[％(V/V)]: 无意义爆炸上限[％(V/V)]: 无意义最小点火能(mJ): 无意义最大爆炸压力(MPa): 无意义危险特性: 与乙醇、甲醇激烈反应。

受热或遇水分解放热, 放出有毒的腐蚀性烟气。

具有较强的腐蚀性。

灭火方法: 消防人员必须佩戴氧气呼吸器、穿全身防护服。

灭火剂：二氧化碳、砂土。

禁止用水。

第六部分泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。

建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。

不要直接接触泄漏物。

尽可能切断泄漏源。

小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。

也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。

硫代磷酰氯的安全资料表(MSDS)

泄漏处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
贮运
包装标志：20 UN编号： 1837 包装分类：Ⅰ 包装方法：小开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱。
储运条件：储存于干燥清洁的仓间内。远离火种、热源。包装要求密封，切勿受潮。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放。不可混储混运。分装和搬运作业要注意个人防护。搬运要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。运输按规定的路线行驶，中途不得停留。雨天不宜运输。
毒性
接触限值：中国MAC(mg/m3) 未制定标准前苏联 MAC(mg/m3) 未制定标准
美国TVL－TWA 未制定标准美国TLV－STEL 未制定标准
急性毒性 LD50750mg/kg，(大鼠经口) LC50138mg/m3，4小时(小鼠吸入)
对人体危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。吸入、口服或经皮服吸收对身体有害。吸入后可能由于喉、支气管的痉挛、水肿、炎症，化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。
硫代磷酰氯的安全资料表(MSDS)
标识
中文名：硫代磷酰氯；三氯化硫磷
英文名：thiophosphoryl chloride
分ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ式：PSCI3

浅析O,O—二乙基硫代磷酰氯合成工艺

浅析O，O—二乙基硫代磷酰氯合成工艺摘要：O，O-二乙基磷酰氯，俗称乙基氯，是有机磷农药制备方法的重要中间体。

化工厂生产O，O-二乙基硫代磷酰氯的工艺首先是要合成五硫化二磷，然后五硫化二磷与乙醇通过催化剂的催化，生成目标。

但是目前的O，O-二乙基硫代磷酰氯的合成工艺还存在着一定的不足。

关键词：O，O-二乙基硫代磷酰氯合成工艺五硫化二磷合成速率O，O-二乙基硫代磷酰氯（简称乙基氯化物）是一种重要的有机磷农药合成的中间体。

而且O，O-二乙基硫代磷酰氯具有和毒死蜱、辛硫磷、三唑磷、二嗪磷、治螟磷效果更佳好的杀虫剂。

目前国内生产厂家较多，年产量很大。

但是我国的O，O-二乙基硫代磷酰氯的合成工艺比较落后，使得O，O-二乙基硫代磷酰氯的纯度比较低，因此我国迫切需要新技术来改进工艺。

一、O，O-二乙基硫代磷酰氯的合成工艺O，O-二乙基硫代磷酰氯的合成应该以五硫化二磷为原料，然后和无水乙醇酯化合得到O，O-二乙基硫代磷酸酯，然后再与氯气绿化得到O，O-二乙基硫代磷酸酯。

经过氯化之后的O，O-二乙基硫代磷酸酯纯度还不是很高，因此需要经过氯化钠和氢氧化钠的混合液水解精制[1]。

化学方程式如下所示：（1）五硫化二磷和无水乙醇酯的化合反应生成O，O-二乙基硫代磷酸酯，其化学反应方程式如下：P2S5+4C2H5OH→2（C2H5O）2PS—SH +H2S↑（2）O，O-二乙基硫代磷酸酯与氯气进行反应生成O，O-二乙基硫代磷酸酯。

其化学反应方程式如下：H2S+2NaOH→Na2S+H2O（3）O，O-二乙基硫代磷酸酯经过氯化钠和氢氧化钠的混合液进行反应，生成纯度比较高的O，O-二乙基硫代磷酰氯。

其化学反应方程式如下：2（C2H5O）2PS—SH+3Cl→22（C2H5O）2PS—Cl+2HCl+S2Cl2S2Cl2+ NaS→2NaCl +3S↓二、O，O-二乙基硫代磷酰氯合成的实验步骤1.原料O，O-二乙基硫代磷酸酯的合成原料主要包括五硫化二磷、无水乙醇、氯气和催化剂。

硫代磷酰氯-安全技术说明书MSDS

第一部分化学品及企业标识化学品中文名：硫代磷酰氯化学品英文名：thiophosphoryl chloride；phosphorothioic trichloride；phosphorous sulfochloride；phosphorus(V)thiochloride化学品别名：硫代氯化磷酰；三氯化硫磷；三氯硫磷CAS No.：3982-91-0EC No.：223-622-6分子式：Cl3PS第二部分危险性概述紧急情况概述液体。

有严重损害眼睛的危险。

吸入有剧毒。

GHS危险性类别根据GB30000-2013化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：皮肤腐蚀/刺激，类别1；眼损伤/眼刺激，类别1；急毒性-吸入，类别1。

标签要素象形图警示词：危险危险信息：造成严重皮肤灼伤和眼损伤，造成严重眼损伤，吸入致命。

预防措施：不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。

作业后彻底清洗。

只能在室外或通风良好之处使用。

戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。

[在通风不足的情况下]戴呼吸防护装置。

事故响应：立即呼叫中毒急救中心/医生。

沾染的衣服清洗后方可重新使用。

如误吸入：将受人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适的体位。

如误吞咽：漱口。

不要诱导呕吐。

如皮肤(或头发)沾染：立即去除/脱掉所有沾染的衣服。

用水清洗皮肤或淋浴。

如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。

如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。

继续冲洗。

安全储存：存放处须加锁。

存放在通风良好的地方。

保持容器密闭。

废弃处置：按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。

物理化学危险：无资料。

健康危害：在正常生产处理过程中，吸入本品的蒸气或气溶胶(雾、烟)可产生严重毒害作用，甚至可致命。

吸入该物质可能会引起对健康有害的影响或呼吸道不适。

意外食入本品可能对个体健康有害。

皮肤直接接触造成严重皮肤灼伤。

通过割伤、擦伤或病变处进入血液，可能产生全身损伤的有害作用。

O,O—二乙基硫代磷酰氯合成新工艺的应用

O，O—二乙基硫代磷酰氯合成新工艺的应用O，O-二乙基硫代磷酰氯是生产有机磷农药的主要中间体，本文简述了O，O-二乙基硫代磷酰氯的蒸馏新工艺，及应用后产生的经济效益和社会效益。

标签：乙基氯化物；蒸馏法；效益1 前言O，O-二乙基硫代磷酰氯（乙基氯化物）是制备有机磷农药如毒死蜱、辛硫磷、三唑磷、二嗪磷等的重要中间体，目前国内生产厂家较多，年产量很大，其生产路线因使用原料不同可归纳为二种：一是三氯硫磷磷法，另一种是五硫化二磷法。

五硫化二磷法又可根据氯化物粗品的精制不同分为碱解法和蒸馏法。

碱解法就是氯化工序生产的氯化物粗品，与硫化工序用氢氧化钠吸收的硫化钠反应除去二氯二硫的过程。

产品收率以五硫化二磷计在82%左右，产品质量98.5-99%之间，产生的硫磺呈胶体状，不易处理，并且废水量大。

由于碱解过程采用硫化钠和氢氧化钠的强碱溶液碱解，然后经过水洗，产生大量含硫、磷、氯根极高的废水，废水具有浓度高、色泽深、毒性大不易于生物降解等特点，不加治理将严重污染环境。

废水、废渣的处理制约产品的进一步发展，对其工艺技术、节能减排等方面提出了更高的要求。

针对这个问题，在小试研究的基础上，通过大生产验证，乙基氯化物蒸馏工艺新技术取得了重大突破。

在原工艺的基础上，保留了硫化、氯化的条件，彻底淘汰了碱解工艺，完全解决了废水、废渣的困扰，实现了清洁生产。

通过新工艺生产的O，O-二乙基硫代磷酰氯含量达到了99.3%以上，外观无色透明，满足了国际市场的需求。

产品收率以五硫化二磷计达到了90%以上，生产成本大幅度降低。

生产过程中废水量减少了95%，同时COD降低了96%。

副产物硫磺质量达到了96%以上，副产物硫氢化钠溶液及盐酸可以作为产品出售。

实现了节能减排，废物循环利用。

2 反应原理及主要副反应3 工艺流程简述3.1 乙基硫化物的制备以乙基硫化物作为母液，以三乙胺为催化剂，将定量的五硫化二磷一次性投入反应釜内，搅拌均匀，在微负压的情况下，控制反应温度80-85℃左右，1.5小时内滴加定量的乙醇，保温10分钟，反应产物即为乙基硫化物。

合成中间体O,O-二乙基硫代磷酰氯的工艺改进

（南通江山农药化工股份有限公司，江苏南通２６０）２０６
ＴｈｏｉｃｔｎｏｙｔｅｉｏｅｓｏＯ－ｉｔｙｉｐｏｐｏｙｌｒｄｅＭｄｆａｉｆＳｎｈｔＰｒｃｓｆＯ，－ｅｈｌｉｏｃｄＴｈｏｈｓｈｒｌＣｈｏｉｅ
制中通过使用硫化钠和氢氧化钠的混合物进行
处理，得到的乙基氯化物含量达到９％以上。９
收率有了较大的提高．大大降低了生产成本．
特别是副产物硫磺疏松．后处理简单，减少了三废排放量。
１工艺路线
此法称为五硫化二磷法２目前。国内大部３。
ＰＳ４２５Ｈ２５＋ＣＨＯ
பைடு நூலகம்
Ｔａｈｎｍｉ／Ｃａｇｎｎｇ，ＺａｇＨａｂｎｈｎｉｈｎ，Ｌｉｕ（ａｔｎｉｎｓａｇｃｅｉａｈｎｉｉ，ＺａｇＸａｏｇｕＹｎｎＮｎｏｇＪｇｈｎＡｒｈｍｃｏｊａｏｌ
＆ｃｅｃｌｏ，Ｌｄ，Ｎａｔｎ，Ｊｎｓ２０６ｈｍｉａｓＣ．ｔ．ｎｏｇａｇｕ２６０）
分生产厂家采用此法。但是在转化率和含量上笔者经过试验，采用三乙胺替代吡啶、四乙基溴化铵等作催化剂．合成乙基硫化物：精
物）是制备低毒有机磷农药如毒死蜱、二嗪磷存在很大差异，三废处理难度较大。

O,O-二乙基硫代磷酰氯尾气的回收利用

黼
Ｏ，Ｏ一二乙基硫代磷酰氯尾气的回收利用
顾志明
山东华阳和乐农药有限公司２５３６００
【擒曩】叙述了９，ｐ一二乙基硫代磷酰氯生产过程中产生的氯化氮气吸收液在盐酸循环泵的作用下通过液体分布器沿列管内壁以薄膜与顺流而下的氯化氢气体在流动的液膜上完成吸收过程，吸收体的回收利用工艺。氛化氨气体通过两级降膜吸收。吸收生成的副产物盐状下降，吸收放出的热量经冷却段带走，未吸收的气酸可以迭Ｊ￣１３１％以上，可以直接出售，即降低了生产成本，对保护环境也具后的盐酸进入盐酸循环罐，有重要意义。体进入下一级吸收，经过两级降膜吸收，氯化氢气体全部被回收利用。
活性金属粉末发生反应，放出氢气。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。氯化氢易溶于水，在Ｏ＝Ｃ时，ｌ体积的水大约能溶解５００体积的氯化氢氯化氢的水溶液呈酸性，叫做氯化酸，习惯上叫盐酸。主要用于制染料，香料，药物、各种氯化物及腐蚀抑制剂。盐酸为氯化氢的水溶液，是无色或微黄色的液体。０，０－＿－．７，基硫代磷酰氯（乙基氯化物）是制备有机磷农药如毒死蜱、辛硫磷、三唑磷、二嗪磷等的重要中间体，目前国内生产厂家较多，年产量很大，其生产路线因使用原料不同可归纳为二种：一是三氯硫磷磷法，另一种是五硫化二磷法。现在大部分厂家均采用五硫化二磷法。五硫化二磷法不可避免会产生氯化氢气体，由于它的毒害性，废气的回收利用是每个企业关系生存的首要问题。氯化工序产生的氯化氢气体，以前以鼓泡法吸收，盐酸含量低，且设备设备故障率高，氯化氢一直制约生产的正常运行。通过氯化氢列管式石墨降膜吸收装置，完全满足了生产的需要，实现了尾气回收利用，减少了设备维修费用，降低了生产成本。＝．吸收原理列管式石墨降膜吸收器主要有液体分布器、冷却吸收段和气液分离

马拉硫磷的合成工艺

马拉硫磷的合成工艺研究一、引言马拉硫磷，一种有机磷农药，具有高效的杀虫活性，被广泛用于农业生产中。

本文旨在探讨马拉硫磷的合成工艺，以期为相关领域的生产实践提供理论参考。

二、原料与设备合成马拉硫磷的主要原料包括：硫代磷酰氯、甲醇、马拉硫酮等。

设备方面，需要反应釜、冷凝器、搅拌器、分离器等基础实验设备。

三、合成步骤1．在干燥的反应釜中，加入定量的硫代磷酰氯和甲醇，启动搅拌器，使两者充分混合。

2．逐渐升温至预设反应温度，并保持恒温反应一段时间，以确保反应充分进行。

3．反应结束后，将反应液冷却至室温，然后通过分离器分离出生成的马拉硫磷粗品。

4．对粗品进行精制处理，如重结晶、洗涤等操作，得到纯度较高的马拉硫磷产品。

四、工艺优化与改进1．选择合适的催化剂，提高反应速率和产率。

例如，某些金属催化剂可以有效地促进硫代磷酰氯与甲醇的反应，从而缩短生产周期，降低成本。

2．优化反应条件，如温度、压力、反应时间等，使反应更加充分且选择性更高。

这有助于减少副反应的发生，提高产品质量。

3．开发绿色合成工艺，减少废弃物排放和能源消耗。

例如，可以采用溶剂回收、催化剂循环使用等技术手段，降低生产过程中的环境负荷。

4．对分离和精制过程进行改进，提高产品纯度和收率。

例如，可采用高效分离技术如膜分离、萃取等方法，从反应液中更有效地分离出马拉硫磷。

五、结论与展望通过对马拉硫磷合成工艺的探讨，我们可以发现该过程中仍存在诸多可优化和改进之处。

未来研究方向可聚焦于开发新型催化剂、优化工艺参数、实现绿色合成等方面，以期在提高生产效率的同时降低环境影响。

这将有助于推动马拉硫磷及相关有机磷农药产业的可持续发展。