案例八葡萄糖酸钙制剂中钙含量的测定

案例一 尿素中氮含量的测定尿素CO(NH 2)2经浓硫酸消化后转化为(NH 4)2SO 4，过量的H 2SO 4 以甲基红作指示剂，用NaOH 标准溶液滴定至溶液从红色到黄色。

(NH 4)2SO 4为强酸弱碱盐，由于NH 4+ 的酸性太弱(K a =5.6×10-10 )，故不能用NaOH 标准溶液直接滴定。

但NH 4+可与甲醛作用定量地生成六次甲基四胺盐和H +，反应式为：4NH 4+ +6HCHO=(CH 2)6N 4H + +6H 2O+3H +由于生成的(CH 2)6N 4H + (K a =7.1×10-6)和H +可用NaOH 标准溶液滴定，滴定终点生成的(CH 2)6N 4 是弱碱，，溶液的pH 值约为9，应选用酚酞为指示剂，滴定至溶液突现微红色即为终点。

试样中氮含量的计算式为：-3NaOH NaOH N N 10100%25.00250.0C V M mω⨯=⨯⨯试样案例二 阿司匹林药片中乙酰水杨酸含量的测定 阿司匹林的主要成分是乙酰水杨酸。

乙酰水杨酸是有机弱酸(K a =1.0×10-3)，结构式，1r M 180.16g mol -=⋅，微溶于水，易溶于乙醇。

在强碱性溶液中溶解并水解为水杨酸和乙酸盐，反应式如下：乙酰水杨酸含量的计算式为：3NaOH NaOH HCl HCl 1)M 10210100%10.00250.0C V C V m ω-⨯-⨯⨯=⨯⨯乙酰水杨酸乙酰水杨酸试样（ 由于药片中一般都添加一定量的赋形剂如硬脂酸镁、淀粉等不溶物，不宜直接滴定，可采用返滴定法进行测定。

将药片研磨成粉末状后加入过量的NaOH 标准溶液，加热一段时间使乙酰基水解完全，再用HCl 标准溶液回滴过量的NaOH ，滴定至溶液由红色变为接近无色即为终点。

在这一滴定反应中，1mol 乙酰水杨酸消耗2molNaOH 。

案例三 离子交换树脂交换容量的测定离子交换树脂是一种高分子聚合物的有机交换剂，具网状结构，在水、酸、碱中难溶，对有机溶剂、氧化剂、还原剂及其它化学试剂具有一定的稳定性，对热也比较稳定。

在离子交换树脂的网状结构的骨架上，有许多可以与溶液中离子起交换作用的活性基团，例如-SO 3H 、-COOH 等。

交换容量是指每克干树脂所交换的离子（离子的基本单元为）的物质的量，是衡量树脂性能的重要指标，一般使用的树脂其交换容量为3~6 mmol·g -1 。

本实验用酸碱滴定法测定强酸性的阳离子交换树脂（RH ）的总交换容量和工作交换容量。

当用静态法测定总交换容量时，向一定量的H 型阳离子树脂加入一定过量的NaOH 标准溶液浸泡。

当交换反应达到平衡时：RH + NaOH===== RNa + H 2O用HCl 标准溶液滴定过量的NaOH 。

H ++ OH -===== H 2O3NaOH NaOH HCl HCl (V -V )10=20.00100.0C C m -⨯⨯树脂总交换容量 （mmol·g -1） 用动态法测定工作交换容量是，将一定量的H 型树脂装入交换柱中，用Na 2SO 4溶液以一定的流量通过交换性。

Na +与RH 发生交换反应，交换下来的H +用NaOH 标准溶液滴定。

反应为：RH + Na +===== RNa + H +H ++ OH -===== H 2O-3NaOH NaOH 10=20.00250.0C V m ⨯⨯树脂工作交换容量 （mmol·g -1）案例四 福尔马林中甲醛含量的测定甲醛是无色有强烈刺激性气味的气体，对空气的比重为1.06，略重于空气，易溶于水、醇和醚，有凝固蛋白质的作用，沸点为19℃。

其30％～40％的水溶液为福尔马林液。

甲醛与空气中离子形成氯化物反应生成致癌物——二氯甲基醚，已引起人们警觉。

甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能、免疫功能异常等方面，长期接触低剂量甲醛可引起慢性呼吸道疾病，引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、月经紊乱、细胞核的基因突变，DNA 单链内交连和DNA 于蛋白质交连及抑制DNA 损伤的修复、妊娠综合症、引起新生儿染色体异常、白血病，引起青少年记忆力和智力下降。

在所有接触者中，儿童和孕妇对甲醛尤为敏感，危害也就更大。

甲醛主要用于制造医药、合成纤维、合成树脂、塑料防腐剂及还原剂等产品的原料。

用滴定分析的方法测定甲醛的含量是基于如下原理：试样中的的甲醛与过量的中性亚硫酸钠作用，生成氢氧化钠。

C H H O +Na 2SO 3 + H 2O C H H +OH SO 3Na NaOH生成氢氧化钠，可用溴百里酚蓝作指示剂，用盐酸标准溶液滴定。

HCl + NaOH= NaCl + H 2O甲醛含量的计算式为：HCl HCHO HCl 3HCHO 1010025.00250.0C V M V ρ-⨯=⨯⨯试样 （g/100mL ）案例五 食品中蛋白质含量的测定蛋白质是含氮的有机化合物。

食品与硫酸和催化剂一同加热消化，使蛋白质分解，产生的氨与硫酸结合生成硫酸铵，加入NaOH 溶液使其碱化。

然后通过水蒸气蒸馏使氨溢出，用硼酸吸收后再用HCl 标淮溶液滴定，根据酸的消耗量计算的结果乘以换算系数，即为蛋白质的含量。

主要反应式如下：+++−−−−→−422CuSO SO H n m CO N H C 442NH O H NH 4 + + OH - = NH 3↑ + H 2ONH 3 + H 3BO 3 = NH 4 ++ H 2BO 3-H + + H 2BO 3- = H 3BO 3当样品消耗酸滴定剂体积为V 1，空白消耗酸滴定剂体积为V 2时，蛋白质含量的计算式为：31HCl2-1410100%10.00100.0HCl V V C F m ω-⨯⨯⨯=⨯⨯⨯HCl 蛋白质试样（）图4-1 定氮蒸馏装置图1. 安全管2. 导管3. 蒸汽发生器4. 样品入口5. 汽水分离器6. 反应管7. 隔热套8. 冷凝管9. 吸收瓶案例六 铝合金中铝含量的测定铝合金中含有：Si ，Mg ，Cu ，Mn ，Fe ，Zn ，个别还含有Ti ，Ni 等，返滴定测定铝含量时，所有能与EDTA 形成稳定络合物的离子都产生干扰，故缺乏选择性。

对于复杂试样中的铝，一般都采用置换滴定法。

将试样溶解制成Al 3+溶液，调节试液pH 值为3～4，加入过量EDTA 标准溶液，煮沸，使Al 3+与EDTA 络合完全，反应为：Zn 2+ + H 2Y 2-= ZnY 2- + 2H +M n+ + H 2Y 2-= MY (n-4) - + 2H +冷却后，调pH 值为5～6，以二甲酚橙为指示剂，用Zn 2+标准溶液滴定过量的EDTA 。

Zn 2+ + H 2Y 2-= ZnY 2- + 2H +滴定终点时：Zn 2+ + H 2In 4- (黄) = 2H + + ZnIn 2-(紫红)此时只需正确确定终点，不必记录体积读数。

然后向溶液加入过量NH 4F ，加热至沸，使AlY -与F -之间发生置换反应，并释放出与Al 等摩尔的EDTA ，反应式为：AlY -+ 6F -+2H + = AlF 63-+ H 2Y 2-流水冷却试液，调pH 值为5～6，以二甲酚橙为指示剂，用Zn 2+标准溶液滴定释放出的EDTA 。

Zn 2+ + H 2Y 2-= ZnY 2- + 2H +滴定终点时：Zn 2+ + H 2In 4- (黄) = 2H + + ZnIn 2-(紫红)由于n Al = n Zn ，因此Al 含量的计算式为：2+2+3Al Zn Zn Al 10100%25.00250.0C V M m ω-⨯=⨯⨯试样案例七 氢氧化铝药片中铝和镁的测定复方氢氧化铝(胃舒平)是一种中和胃酸的胃药，主要用于胃酸过多及胃和十二指肠溃疡，它的主要成分为氢氧化铝、三硅酸镁及少量颠茄流浸膏，在加工过程中，为了使药片成形，加了大量糊精。

药片中铝和镁的含量可用EDTA 络合滴定法测定。

先将药片用酸溶解，分离除去不溶于水的物质。

然后取试液加入过量EDTA ，调节pH=4左右，煮沸数分钟，使铝与EDTA 充分络合，用Zn 2+标准溶液返滴定法测定铝。

Al 3+ + H 2Y 2-= AlY - + 2H +Zn 2+ + H 2Y 2-= ZnY 2- + 2H +则每片药片中氢氧化铝的含量(Al(OH)3g/片)为：2+2+Al OH 333EDTA EDTA Zn Zn Al(OH)()10110.0010250.0C V C V M m ω--⨯⨯=⨯⨯（）试样 （g/片） 另取试液，调节pH=8～9，将铝沉淀分离，在pH=10的条件下，以铬黑T 为指示剂，用EDTA 滴定滤液中的镁。

Mg 2+ + Y 4-= MgY 2-则每片药片中三硅酸镁的含量(Mg 3SiO 2g/片)为：32323EDTA EDTA Mg SiO Mg SiO 10125.0010250.0C V M m ω-⨯=⨯⨯试样 （g/片）案例八 葡萄糖酸钙制剂中钙含量的测定钙与身体健康息息相关，钙除成骨以支撑身体外，还参与人体的代谢活动，它是细胞的主要阳离子，还是人体最活跃的元素之一，缺钙可导致儿童佝偻病，青少年发育迟缓，孕妇高血压，老年人的骨质疏松症。

缺钙还可引起神经病，糖尿病，外伤流血不止等多种过敏性疾病。

补钙越来越被人们所重视，因此，许多钙制剂相应而生。

对葡萄糖酸钙制剂中钙的含量，可采用EDTA 法进行直接测定。

制剂一般用酸溶解并加入少量三乙醇胺，以消除Fe 3+等干扰离子，调节pH≈12～13，以钙指示剂作指示剂，EDTA 滴定。

滴定反应为：Ca 2++Y 4-=CaY 2- 钙含量的计算式为：a 3EDTA EDTA Ca 10100%25.00100.0C C V M m ω-⨯=⨯⨯试样案例九 橡胶中锌含量的测定试样经灰化，溶解在盐酸中。

若含二氧化硅用氢氟酸和硫酸处理除去，加氯化铝和氟化铵使钙和镁以六氟合铝酸盐的形式沉淀，铁、钛和过量铝的干扰通过与氟离子生产络合物而消除或减少(大量铁的干扰可加2,4-戊二酮进一步消除)。

最后以双硫腙和次甲基蓝为指示剂，用EDTA 标准溶液滴定锌。

试样中锌含量的计算式为：3EDTA EDTA ZnO 10100%25.00100.0C V m ω-⨯⨯=⨯⨯试样案例十 水样中化学耗氧量的测定水样的耗氧量是水质污染程度的主要指标之一，它分为生物耗氧量(简称BOD)和化学耗氧量(简称COD)两种。

BOD 是指水中有机物质发生生物过程时所需要氧的量；COD 是指在特定条件下，用强氧化剂处理水样时，水样所消耗的氧化剂的量，常用每升水消耗O 2的量来表示。