维生素的合成讲稿

OH
CH3
H3C
CH3 CH3
CH3
CH3
OH H3C
CH3COCl/
N
OH CH2Cl2
OCOCH3
反应机理
CH3COCl +
N
O
+
H3C
N
HOR
+
n
CH3 CH3
CH3
OH
OH
CH3
H3C
+
N Cl COCH3
CH3 CH3
CH3
OH
CH3
H3C
+
OCOCH3
+
N Cl H
1)NaOH 2)HOAc
反应机理：
CH3 CH3 H3C
CH3 脱羧 OH-
O COOCH3
CH3 CH3
水解
+
H
CH3
CHO
CH3
CH3 CH3
CH3 CHO
CH3
CH3 CH3
CH3 COOH
O CH3
第三步：格式反应
CH3 CH3
CH3 CHO
CH3
C HC
CH3
反应机理：
CH3
EtMgBr
反应机理：
+ ClCH2COOCH3
CH3ONa
+
+ Cl
-
Na CHCOOCH3
CH3OH
CH3 CH3
CH3
CO
+
ClCHCOOCH3
CH3
-Cl
CH3 CH3 H3C
O COOCH3
CH3
O
CH3 CH3H3C C
CH3
CHCOOCH3 Cl
第二步：脱羧反应
CH3 CH3 H3C CH3
O COOCH3
维生素的合成课件
维生素A衍生物的合成
• C14+C6 路线 • C15+C5 路线 • Rhone-Poulenc公司的技术路线
C14+C6 路线：
它以Grignard 反应为其特征，以β - 紫罗兰酮为原料，完成 了全反式维A 乙酸酯的全合成。这是世界各地最为广泛采用的 合成维生素A方法
这条路线的主线由β - 紫罗兰酮开始，经Darzens 反应、 Grignard反应、氢化、乙酰化、羟基溴化、脱溴化氢六步操作 完成。
C HC
OH + EtMgBr
CH3
CH3 CH3
CH3 CHO
C BrMg
CH3
水解
CH3 CH3
CH3
C
C
OH CH3 CH3
CH3
CH3
C
C
OH CH3
CH3
C BrMg
OMgBr CH3 CH3
OMgBr
CH3
CH3
C
C
CH3 OH
OMgBr CH3
OH
OMgBr
NH4Cl
OH CH3
第四步：选择性氢化
CH3 CH3
CH3
CH3
C
C
Pd-CaCO3 喹 啉
OH
H2
CH3 CH3
CH3 OH
OH
OH
CH3
H3C
CH3
反应机理：
利用炔键氢化活性大于烯键的性质，在钯催化剂中加 入适量的喹啉作为抑制剂，减低其催化活性，并在低温 下定量通入氢气，可以只还原炔烃不还原烯烃。
第五步：乙酰化
CH3 CH3
CH3
CH3 O
ClCH2COOCH3
CH3
CH3ONa
CH3 CH3 H3C
O COOCH3
CH3
1)NaOH
CH3 CH3
CH3 CHO
CH3
C
OH
HC
2)HOAc
源自文库
CH3 CH3
CH3 CH3
CH3
C
C
OH
OH CH3
EtMgBr
Pd-CaCO3 喹啉 H2
CH3 CH3
CH3
OH
CH3
H3C
1)CH3COCl/
辅线则包括甲基乙烯酮、六碳醇的合成以及Grignard 试剂的制 备
这种方法工艺成熟，收率稳定，反应中各中间体的立体异 构比较清楚，易于精制成结晶或纯品；但本法所需原料达50 多 种，反应步骤长，固定投资大，且为串联反应，不易于生产控 制，另外六碳醇的安全生产上尚存在问题。
维生素A醋酸酯的合成
CH3 CH3
N
OH
2)HBr
3)Na2CO3
CH3 CH3
CH3
CH3 OAc
CH3
详细阐述：
第一步：Darzens缩合反应
CH3 CH3
CH3 O
CH3
ClCH2COOCH3 CH3ONa
CH3 CH3 H3C
O COOCH3
CH3
以β-紫罗兰酮为起始原料与α-氯代乙酸甲酯在甲醇钠的催化下 生成α，β-环氧羧酸酯