无机化学课件 第十章 配位化合物
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⑴中心离子或原子(也称形成体)
——特征：有空轨道
位于配合物的中心。一般为金属
阳离子, 如Fe3+ 、Fe2+、Cu2+、 Ag+、
Zn2+、Mn2+、Al3+等。
少数是中性原子，如[Ni(CO)4] 中 的 Ni；极少数是非金属元素阳离子，
如 [SiF6]2— 中的 Si4+
2020/11/6
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
(3) 中心原子半径越大, 配位数越大 [BF4]- [AlF6]3-
(4) 配体半径小, 配位数大 [AlF6]3- [AlCl4] -
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
配离子的电荷:
配离子的电荷等于中心离子与
配体电荷的代数和。
[Cu(en)2]2+ [CuY]2-
4
6
2
1
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
影响配位数的因素：
(1) 中心原子电荷越高,配位数越大
电荷 +1 +2
+3
配位数 2 4 (6) 6(4)
(2) 配体电荷数增加,配位数降低 [Co(H2O)6]2+; [CoCl4]2-
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中
配配 配
心
位位 体
离
原体 数
子
子
配 合 物 内 界 (配 离 子 )
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
K2[Pt(NH3)2Cl2]
配 合 物 外 界
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中 配配
配
心 位位 离 原体 子子
体 数
配合物内界(配离子)
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
K3[Fe(CN)6]
配离子 : [Fe(CN)6]3电荷为 – 3
K4[Fe(CN)6]
配离子 : [Fe(CN)6]4电荷为 - 4。
[CoCl3(NH3)3] 配离子的电荷为0
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
二、配合物的化学式和命名
1.配合物的化学式书写规则 (1) 配合物的整体结构： 阳离子写在前，阴离子写在后。
多重平衡的计算。
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
第十章 配合-离解平衡
§10－1 配合物的基本概念 §10－2 配合物的价键理论 §10－3 配合-离解平衡 §10－4 螯合物
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
知识点复习： 化学平衡
如： NaCl [Cu(NH3)4]SO4 K2[HgI4] (2)内界的书写： 先写出中心离子的元素符号，再依
次列出各种配体，将中心离子和所有配 体的化学式括在方括号内。
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
§10-1 配合物的基本概念
一、配合物的定义和组成
由可接受孤电
子对的原子或离
子(中心原子或离
子)与一定数目可
提供孤电子对的
离子或分子(配体
、络合剂)按一定
组成和空间构型
所形成的化合物
。 2020/11/6
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1. 定义
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
例 [Co(NH3)6]3+ [HgI4]2如：[Co(NH3)6]Cl3 K2[HgI4]
单齿配体 配体 多齿配体
单齿配体:只含有一个配位原子的配 体基。 )、如C··N-(X··氰-、根N)··、H3C··、O(H羰2O基·· 、) 等O··。H-(羟
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
多齿配体: 一个配体中有两个或两个以上 的配位原子。
如乙二胺(en):
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
第十章 配位化合物
Complex
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
第十章 配合-离解平衡
&主要内容：
q配合物及其价键理论 q 配位-离解平衡 q 多重平衡计算
&重点难点：
q 重点 配合物的组成、命名,配位-离解平衡、多重平衡计算 q 难点 配合物的价键理论、多重平衡计算
&教学目的：
q 了解配合物的概念、螯合物及金属指示剂的有关知识；
q 掌握配合物的命名、价键理论、配位-离解平衡及其移动、
乙二胺四乙酸(EDTA):
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
⑶配位数
与中心离子直接以配位键结合的配 位原子总数叫中心原子的配位数。如 Co(NH3)6]3+ 配位数为6。
注意：配位数与配体数的关系
[Cu(NH3)4]2+ 配位数 4
配体数
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4Βιβλιοθήκη Baidu
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Ni(CO)4 Ni(CO)4
注意与复盐的区别：有无复杂离子！
2.配位化合物的组成
配合物由内界和外界两部分组成的。内界 为配合物的特征部分，是中心离子和配体之间 通过配位键结合而成的一个相当稳定的整体， 在配合物化学式中以方括号标明。方括号外的 离子，离中心较远，构成外界。内界与外界之 间以离子键结合。
aA + bB dD + eE
ΔrGmӨ(T ) = -RT lnK Ө
吕查德里平 衡移动原理
K Ө=
crd,e (D)cre,e (E) cra,e ( A)crb,e (B)
多重平衡
酸碱电离平衡 氧化-还原平衡
沉淀-溶解平衡 配合-离解平衡
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
配合物
内界
外界
[Cu(NH3)4]SO4
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中 心
离 子
配配 位位 原体 子
配配 体位
配 合
数数 物
外
配合物内界(配离子) 界
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
K3[Fe(CN)6]
配 合 物 外 界
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
⑵配位体和配位原子
——特征：有孤对电子
配体:直接与中心原子结合的阴 离子或中性分子
如NH3、H2O、CO、SCN-、CN-、F配位原子：配体中提供孤对电子
与中心离子直接配合的原子
如、N、O、C、F、 S、 I 、Cl 等。
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
——特征：有空轨道
位于配合物的中心。一般为金属
阳离子, 如Fe3+ 、Fe2+、Cu2+、 Ag+、
Zn2+、Mn2+、Al3+等。
少数是中性原子，如[Ni(CO)4] 中 的 Ni；极少数是非金属元素阳离子，
如 [SiF6]2— 中的 Si4+
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
(3) 中心原子半径越大, 配位数越大 [BF4]- [AlF6]3-
(4) 配体半径小, 配位数大 [AlF6]3- [AlCl4] -
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
配离子的电荷:
配离子的电荷等于中心离子与
配体电荷的代数和。
[Cu(en)2]2+ [CuY]2-
4
6
2
1
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
影响配位数的因素：
(1) 中心原子电荷越高,配位数越大
电荷 +1 +2
+3
配位数 2 4 (6) 6(4)
(2) 配体电荷数增加,配位数降低 [Co(H2O)6]2+; [CoCl4]2-
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中
配配 配
心
位位 体
离
原体 数
子
子
配 合 物 内 界 (配 离 子 )
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
K2[Pt(NH3)2Cl2]
配 合 物 外 界
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中 配配
配
心 位位 离 原体 子子
体 数
配合物内界(配离子)
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
K3[Fe(CN)6]
配离子 : [Fe(CN)6]3电荷为 – 3
K4[Fe(CN)6]
配离子 : [Fe(CN)6]4电荷为 - 4。
[CoCl3(NH3)3] 配离子的电荷为0
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第19张共78张
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
二、配合物的化学式和命名
1.配合物的化学式书写规则 (1) 配合物的整体结构： 阳离子写在前，阴离子写在后。
多重平衡的计算。
2020/11/6
第4张共78张
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
第十章 配合-离解平衡
§10－1 配合物的基本概念 §10－2 配合物的价键理论 §10－3 配合-离解平衡 §10－4 螯合物
2020/11/6
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
知识点复习： 化学平衡
如： NaCl [Cu(NH3)4]SO4 K2[HgI4] (2)内界的书写： 先写出中心离子的元素符号，再依
次列出各种配体，将中心离子和所有配 体的化学式括在方括号内。
2020/11/6
第20张共78张
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
§10-1 配合物的基本概念
一、配合物的定义和组成
由可接受孤电
子对的原子或离
子(中心原子或离
子)与一定数目可
提供孤电子对的
离子或分子(配体
、络合剂)按一定
组成和空间构型
所形成的化合物
。 2020/11/6
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1. 定义
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
例 [Co(NH3)6]3+ [HgI4]2如：[Co(NH3)6]Cl3 K2[HgI4]
单齿配体 配体 多齿配体
单齿配体:只含有一个配位原子的配 体基。 )、如C··N-(X··氰-、根N)··、H3C··、O(H羰2O基·· 、) 等O··。H-(羟
2020/11/6
第14张共78张
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
多齿配体: 一个配体中有两个或两个以上 的配位原子。
如乙二胺(en):
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
第十章 配位化合物
Complex
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
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第2张共78张
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
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《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
第十章 配合-离解平衡
&主要内容：
q配合物及其价键理论 q 配位-离解平衡 q 多重平衡计算
&重点难点：
q 重点 配合物的组成、命名,配位-离解平衡、多重平衡计算 q 难点 配合物的价键理论、多重平衡计算
&教学目的：
q 了解配合物的概念、螯合物及金属指示剂的有关知识；
q 掌握配合物的命名、价键理论、配位-离解平衡及其移动、
乙二胺四乙酸(EDTA):
2020/11/6
第15张共78张
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
⑶配位数
与中心离子直接以配位键结合的配 位原子总数叫中心原子的配位数。如 Co(NH3)6]3+ 配位数为6。
注意：配位数与配体数的关系
[Cu(NH3)4]2+ 配位数 4
配体数
2020/11/6
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第16张共78张
Ni(CO)4 Ni(CO)4
注意与复盐的区别：有无复杂离子！
2.配位化合物的组成
配合物由内界和外界两部分组成的。内界 为配合物的特征部分，是中心离子和配体之间 通过配位键结合而成的一个相当稳定的整体， 在配合物化学式中以方括号标明。方括号外的 离子，离中心较远，构成外界。内界与外界之 间以离子键结合。
aA + bB dD + eE
ΔrGmӨ(T ) = -RT lnK Ө
吕查德里平 衡移动原理
K Ө=
crd,e (D)cre,e (E) cra,e ( A)crb,e (B)
多重平衡
酸碱电离平衡 氧化-还原平衡
沉淀-溶解平衡 配合-离解平衡
2020/11/6
第6张共78张
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
2020/11/6
第8张共78张
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
配合物
内界
外界
[Cu(NH3)4]SO4
2020/11/6
中 心
离 子
配配 位位 原体 子
配配 体位
配 合
数数 物
外
配合物内界(配离子) 界
第9张共78张
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
K3[Fe(CN)6]
配 合 物 外 界
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物
⑵配位体和配位原子
——特征：有孤对电子
配体:直接与中心原子结合的阴 离子或中性分子
如NH3、H2O、CO、SCN-、CN-、F配位原子：配体中提供孤对电子
与中心离子直接配合的原子
如、N、O、C、F、 S、 I 、Cl 等。
2020/11/6
第13张共78张
《无机及分析化学》 第十章 配位化合物