不锈钢的热处理
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合金元素对不锈钢组织和性能的影响
1铬
决定不锈钢耐蚀性的主要元素是铬。这是由于钢中含有足够量的铬时,钢在氧化性介质中就可形成以Cr2O3为基体的稳定的表面防护膜;同时,铬能够有效地提高固溶体(铁素体、马氏体或奥氏体)的电极电位,从而使钢不受腐蚀。铬对提高钢的电极电位是遵循n/8规律的。即当铬良达到n/8原子(1/8、2/8、3/8…或12.5%、25%、37.5%…)时,电极电位有一个跃增,见下图铬的原子浓度占1/8(即12.5%),若以质量计,为11.7%,所以铬不锈钢的含铬量都在12%以上。
2碳
碳的影响主要表现在两方面,一方面它是稳定奥氏体的元素,并且作用很大,相当于镍的30倍;另一方面,由于碳和铬的亲和力很强,它与铬可形成一系列的复杂碳化物,其成分随钢中含铬量的不同而异,含铬量少于10%时,主要是渗碳体型碳化物(Fe,Cr)3C;在高铬钢中则形成复杂的碳化物(Cr,Fe)7C3或(Cr,Fe)23C6。因此,钢中含碳两越高,其抗腐蚀性就越低。对于不锈钢来说,要求耐蚀性是主要目底,故不锈钢的含碳量一
般都较低,大多数仅为0.1~0.2%,一般不超过0.4%。只有在少数情况下,例如用作滚动轴承、弹簧和刃具时,由于要求高的硬度和耐磨性,才将含碳量提高至0.85%~0.95%(如9Cr18钢)。但为了保持一定的耐蚀性,这;类钢的含铬量也相应地要高些。
3镍
镍是形成奥氏体的合金元素,但镍的作用只有与铬配合时才会充分发挥出来,若单独使用镍而不使用铬,低碳镍钢要获得纯奥氏体的单相组织,含镍量需高达24%,事实上含镍量达到27%时才能提高钢的耐蚀性,故在不锈钢中没有单独以镍作为合金元素的。当镍和铬配合时,镍提高钢的耐蚀作用就显著地表现出来。
向铁素体不锈钢中加入少量的镍,即可使金相组织由单相铁素体转变为铁素体和奥氏体两相状态,这样就可通过热处理来改善和提高其机械性能。例如,单相铁素体的Cr17钢是不能通过热处理提高机械强度的,其抗拉强度只有400MN/m2左右,但加入2%镍的Cr17Ni2钢,经10000C油冷淬火和3000C回火后,抗拉强度可达1100MN/m2。这是由于镍的加入,组织具有γ→α的转变的缘故。
在含铬18%的铬钢中加入8%镍后,可获得完全奥氏体组织,这就是广泛应用的18-8型铬镍奥氏体不锈钢。这种钢除了具有高的耐蚀性外,还具有良好的冷变形及焊接性能,并且没有磁性。
锰和氮
锰是镍的代用元素之一。锰和镍一样是形成奥氏体的合金元素,高碳钢中含锰两大于12%即可获得奥氏体组织(如Mn13),但由于锰对提高固溶体的电极电位的效果不大,形成的氧化膜也没有防护作用,钢中的含锰量在0~10.4%之间变化时,在空气与酸中的腐蚀率没有多大变化,因此不锈钢中不能单独使用锰作为合金元素。
锰在形成奥氏体方面的作用为约镍的二分之一,即用2%的锰代替1%的镍。
完全以锰代铬镍不锈钢中的镍是有一定困难的,主要因为铬锰钢要获得完全奥氏题组织,除了铬与锰的适宜含量外,碳含量的影响也很大,当含碳量低时很难获得完全奥氏体组织,反之提高含碳量,将对耐蚀性不利;另一方面简单的铬锰不锈钢在500~8000C区间加热后,抗晶间腐蚀能力很低,加入钛或铌也不能降低它对晶间腐蚀的敏感性。因此工业上应用的多为在18-8型铬镍钢基础上,以锰代替部分的镍或采用同时加锰与氮的方法来代替全部镍。
氮也是形成奥氏体的元素,可以部分的代替镍,以氮代镍的比例是0.025~1。但由于氮在钢重的溶解度比较小,因此有人认为钢中含氮量超过0。25%会在铸锭中产生气孔;也有人认为在相应地调整钢的化学成分,特别是铬与锰的含量比适当时,即使含氮量达0。65%,仍可以获得质量良好的铸锭。单对形成奥氏体的作用是很显著的。例如,18-8型铬镍钢,当含0。15%时,需5%的镍可得到奥氏体组织;含氮0。25%时,只需4。5%镍。
为了节镍,用锰和氮代替镍的铬锰氮不锈钢已获得一定的应用。
钛和铌
钛和铌的主要作用是防止晶间腐蚀。加入铌或钛后,由于它们与碳的亲和力比铬大,优先与碳形成碳化铌或碳化钛,避免了贫铬区的形成,防止了晶间腐蚀。
不锈钢的分类方法很多,通常都是按高温(900~11000C)加热并在空气中冷却后钢的组织状态分类的,这是由碳及合金元素对不锈钢组织影响的特点来决定的。
合金元素对不锈钢组织的影响,基本上可分为两类:一类是形成奥氏体的,如碳、镍、锰、铜、氮等;另一类是形成铁素体的,如铬、硅、钼、钛、铌等。这两类元素对组织的影响是互相矛盾的,当形成奥氏体的元素成为矛盾的主要方面时,组织以奥氏题为主,没有或很少有铁素体;反之则铁素体居多。综合各种元素对形成奥氏体的作用程度,绘成了不锈钢的组织
图,见下图。这个图所取的当量值如下:
%
5.0%5.1%%][)(30%5.0%][Nb Si Mo Cr Cr N C Mn Ni Ni +++=+++= 此图仅适用于从很高温度快冷(相当于焊接过程)以后的钢,利用此图可以帮助我们了解一些具有复杂化学成分的不锈钢的组织。例如,成分为碳0.07%、锰1.55%、硅0.57%、铬18.02%、镍11.87%、钼2.16%、铌0.80%的不锈钢,根据计算:
%44.21%80.05.0%57.05.1%16.2%02.18][=⨯+⨯++=Nb Si Mo Cr Cr
%75.14%07.030%55.15.0%87.11][=⨯+⨯+=C Mn Ni Ni
由图虚线可知,这个成分的钢其组织为奥饰体和少量铁素体(0~5%之间)。对此钢作磁性分析,铁素体为2%。说明计算与实测结果基本接近。 根据目前应用的不锈耐酸钢的基本组织,可分为铁素体不锈钢、马氏体不锈钢、奥氏体不锈钢、奥氏体铁素体不锈钢和沉淀硬化不锈钢。后者又属超高强度钢。
这类钢的含碳量一般均小于0。15%,含铬量为13~30%。从牌号来看,主要有0Cr13、Cr17、Cr25型。
Cr13型由于含铬量相对较低,只有在很低的含碳两时才能保持铁素体。0Cr13的含碳量0。01%,基体是铁素体。这类钢由于含碳量低,铬量也低(刚超过11。7%),因此机械性能和耐蚀性也较差,只能在弱腐蚀介质中使用。例如在不含醋酸的维尼纶介质中做防污染设备。
Cr17和Cr25型由于含铬量较高,具有良好的高温抗氧化性和耐蚀性,被广泛用于硝酸和氮肥等化工设备。含铬25~28%的钢还可用于炉用构件(如马弗罐、热电偶套管等。
这类钢的主要缺点是脆性大,引起脆性的原因有:1在热变形时,加热超过再结晶温度后,晶粒出现长大趋势。加热至9000C以上时,晶粒显著粗化。这是因为它是单相组织,无相变之故。所以通常Cr25型钢的热变形温度不超过7500C。2“4750C脆性”。在含铬超过15%时,在400~5000C范围内停留较长时间后,室温冲击韧性和塑性接近于零值。最高脆化温度接近4750C,故称为“4750C脆性”。引起引起“4750C脆性“的原因可能是回火时从铁素体中析出富铬的相,它的点阵常数大于铁素体的,析出时产生共格应力,