木材变色的类型
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木材变色的类型
1.光化学降解
在引起木材退色、变色的诸多因素中,紫外光与可见光的照射是最主要的,置于日光下的木材,其表面会迅速发生化学降解作用,而使木材表面颜色发生变化。
影响光变色的因素
A温度:提高温度可使化学反应加速。因此,提高温度可使光降解和氧化反应加速。
B水分:一般水作为一种极性溶剂,浸透到木材细胞壁并使其膨胀,加大分子间距离,以利于光透入,
从而产生更多的自由基。当木材含水率由0增加到3.2%时,ESR强度增加;在含水率为6.3%时,自由基浓度达到峰值,
含水率再增加时,自由基浓度有所下降。主要原因是,木材中存在过量的水分子可与自由基形成自由基-水络和物,
降低了自由基浓度。
C树种:一般木材的容量越大,其侵蚀率越低。此外,氧、金属离子(尤其是铁离子)、燃料等也可以促进自由基的形成。
2.化学试剂引起的变色
(1)化学试剂导致变色的特点。化学试剂导致木材表面颜色变化是木材
颜色变化中重要的一类。
特点:①反应快,木材在短时间内变色;②大多出现在加工过程中,或
加工结束后;③受反应条件,如温度、时间和PH等的影响;④反应多发生
在心材。
化学试剂:导致木材表面颜色变化的化学试剂主要有:①过渡金属(如
铁离子等)和氧化剂(如KmnO4等);②酸、碱或其他加工过程中的化学助剂。
变色的化学组分:木材中产生颜色变化的主要化学组分是:单宁类、黄
酮类以及木质素和酚类化合物。
(2)化学试剂变色的机理。
木材的抽提物是导致木材变色的重要因素。
目前,有关的研究虽较多,但对单一发色化合物的结构、变色机理及对全部树种变色的影响的研究还较少。
①单宁类。单宁类由水解类单宁和凝缩类单宁组成。水解类单宁通常是
没食子酸及其二聚体(双没食子酸或续花酸)与单糖形成的酯类化合物。这类单宁能被酸和酶水解。凝缩类单宁是儿茶素(黄烷-3-醇)衍生物的缩合物,此类单宁不易被酸和酶水解,在稀酸中加热时产生高分子无定形物
红粉。
单宁的性质:一是具有较强的极性,易溶于热水、乙醇、丙酮和乙酸乙酯;二是能与重金属盐(如醋酸铅、醋酸铜)和碱土金属氢氧化物[如
Ca(OH)。〕溶液形成沉淀;三是与过渡金属形成络合物显色,如与FeCl3反应,生成黑或绿色沉淀;四是强还原剂,易在空气中氧化,尤其在酶作用下,形成发色化合物。
2.黄酮类和木质素以及酚类。黄酮类、木质素和酚类是导致木材显色和
变色的主要化学成分。这些化合物具有较强还原能力,易被氧化剂氧化,其氧化产物能使木材显色或颜色加深。同时,也易与过渡金属作用而显色。如
中野准三的研究证实:木质素等多酚类化合物的主要显色结构为三价铁的络合物、附型结构的邻苯配、对苯醒、附甲基化物,以及共轭的松柏醛和查耳酮结构。
单宁类、黄酮类以及其他酚类化合物大多存在于心材中。
(3)铁变色。这是由F4“离子与木材中的单宁、酚类、黄酮类以及木
质素发生化学反应引起木材变色,大多呈灰黑色。在这类变化中,过渡金属铁离子不仅易与多元酚形成金属络合物呈现颜色,而且在铁离子存在
下,多元酚更易被氧化,形成单宁铁、阜宁酸铁以及醌类化合物等。过渡金属铜离子也有类似的反应,生成单宁铜或单宁酸铜,使木材呈浅红色变
色。
引起这类木材变色的铁离子常来源于木材加工过程,如制材过程的
刀锯、人造板生产过程中的热压板,以及工业用水等,都能产生与木材作用的铁离子,使木材变色。但是一般木材的单宁含量较低(1%以下)。只有几种常作为拷胶原料的树种的木材单宁含量较高。一些树种木材的单宁含量如表3.2所示。
表3.2 一些种类的木材单宁的含量和结构类型
影响铁变色的因素:
①木材组分。影响铁变色的主要木材组分是单宁,单宁的含量影响木材
色差变化,但是黄酮类、木质素等也对变色过程有影响。
②铁的浓度。一般木材在铁离子浓度很低时(FeCl3浓度0.5x10-4%),就能产生变色。
③时间。铁引起变色所需的时间很短,一般 3 min即可变色;着温度升
高,时间就会加快。同时,木材含水率增加,变色加剧。
(4)酸变色。木材的酸变色是酸与木材中的单宁、黄酮类多酚类化合物
发生化学反应所致。经热水浸提过的木材,一般无酸变色反应,因而这一
类变色反应不是由木质素引起的。
酸变色的木材一般呈红色,随着pH值减小,色差值增大。当pH值为
2_5时,木材仅出现轻度变色,通常并不能为肉眼所察觉。此外,含有凝
缩类单宁较多的针叶树村,其变色程度较大,置于暗处的木材酸变色轻微,
光照下不仅加快变色速度,而且色差值增大。
(5)碱变色。碱变色是碱性化合物与木材中的少量组分单宁、黄酮类以
及其他酚类化合物反应所致。经热水抽提过的木材,碱变色的反应不明显。
但随pH值增大,颜色加深,并且呈不同颜色,大多呈棕色、红棕色。碱变色通常出现在木制品使用过程中,如木制品与碱性材料接触,在潮湿条件
下,可发生碱变色。若干木材树种对铁、酸、碱变色的状况列于表3.3。
3.微生物作用
危害木材的霉菌是属于子囊菌纲与不完全菌纲的真菌。木材上最常见的
有木霉菌、青霉菌、曲霉等。遭到霉菌侵害的木材,可见一片片的黑色和淡
绿色的霉斑。显微镜下观察霉菌对木材纤维结构的危害情形与变色菌相似。
危害木材的变色菌也是属于子羹菌纲与不完全菌纲的真菌。木材变色菌
的种类很多,有蓝变色菌、镰刀菌、葡萄抱菌、色串抱菌等。其中以长壳属
的真菌危害木材较多。
霉菌和变色菌与侵蚀木材的腐朽菌有所不同,它们寄生于边村的射线薄
壁细胞和轴向薄壁细胞中,它们以这些细胞中的营养物为养分而生存和繁
殖。、菌丝通过纹孔从一个细胞到另一个细胞。随着其菌丝向四周蔓延并向内
部侵人,木材表面或内部的颜色产生变化。由霉菌和变色菌引起的木材材色
变化主要发生在边材。变色菌引起木材的变色,因菌种与树种的不同,产生
的颜色也不同,所变化的颜色有蓝、青、黄、绿、红、灰、黑色等。如红松
的青变色、栎木的绿变色、由青霉菌引起的阔叶材的黄变色、由壳囊抱属引
起的松木褐变色等。常常可以用肉眼在木材的材身上或断面上看到比较明显
的是蓝变色和青变色(也称为青皮)。
木材变色菌的生长发育,要求木材的含水率在20%以上,还要有适当的温度、湿度、空气。变色菌生长发育的最适宜温度为23_35℃,在7℃
以下或40℃以上时就可以完全停止变色菌的发育。当温度在50_54℃时,
经过较长的时间,就能够杀死变色菌。,一
4.其他变色
(二)热变色。热变色通常出现于木材干燥过程中。木材的变色固树种和
干燥温度而异,它可以变黄、棕、红、灰等颜色,长期处于高温下的木材可
变成棕褐色。
木材的热变色主要是干燥过程中木材内的水分外移,部分水溶性的抽出