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二、对理想气体的应用
dV 0 等体过程
等值过程
dp 0
dT 0
dQ 0
等压过程 等温过程
绝热过程
1. 等体过程 (dV = 0
V=c)
1)过程方程
p1 T1 p2 T2
查理定律
2)热力学第一定律的具体形式 做功: 吸热:
A pdV 0
Q M

CV T
吸热全部用于增加内能: M E Q CV T
及宏观过程进行的方向和限度等。
第5章 热力学基础
热力学的是研究热现象的宏观理论,以大量的经验事实 和实验结果为依据,经过严密的逻辑推理得出物质系统宏观 性质直接的联系,进而揭示热现象的有关规律。
本 章 教 学 内 容 :


热力学状态及其描述
功 热量 内能


热力学第零定律 温度
热力学第一定律
循环过程 卡诺循环
3) 摩尔热容
由 Q A:
M
V2 CT T RTl n V1
M
T 0
4. 绝热过程 特点: dQ = 0
CT
绝热材料 快速进行 (如气体自由膨胀)
1) 过程方程 热力学第一定律 条件: 准静态:
M
dQ dE dA 0

CV dT pdV 0
理想气体: pV
V p0 ( ) pV 2 p0 p 2
自由膨胀 A 0
E 0 T 0 T2 T1
p0 p1V1 p2V2 p2 哪一个解对?为什么? 2 * 绝热方程对非静态过程不适用
练习 2 一定量的理想气体,在 p—T 图上沿着一条直线从平 衡态 a 变化到 b 则这是 一个:( ) p2 p1
(1)引入温度参量的实验依据——热力学第零定律
如果物体A、B分别各自与处在同 一状态的物体C达到热平衡,那 么,A与B也处于热平衡。 ——热力学第零定律 达到热平衡的物体温度相同
A B A C B
(2)温标
——温度的数值表示法
温标的分类:
摄氏温标
规定水在 1 个大气压下的冰点为 0 度,沸点为 100 度,中间的温度以水银的体积膨胀为准,单位℃
广义: 系统内所有粒子各种能量总和
(平动、转动、振动能量、化学能、原子能、核能...)
不包括系统整体机械能 狭义:所有分子热运动能量和分子间相互作用势能
例:实际气体 理想气体
E E (T ,V )
Mi E RT E (T ) 2
1. 内能 E 是状态函数 内能变化△E只与初末状态有关,与所经过的过程无 关,可以在初、末态间任选最简便的过程进行计算。 2. 内能变化方式 二、功和热量 做功 热传递
p
a
b T T2
M
(A) 绝热膨 胀(B)等容吸热 (C) 吸热压缩 (D)吸热膨 胀 解: 由气体状态方程可得
0 T 1
p1Va p2Vb

RT1 RT2
M
Vb T2 p1 p1 T1 1 Va T1 p2 p2 T2 T2 T1 , E
平衡态、状态参量
一个孤立系统若不受外界影响(无物质和能量交换),
则系统的宏观特性(如温度、压强等)长时间不随时间改变
的状态称为平衡态。
描述平衡态的参量称为状态参量,如体积、压强、温度等。 气体处于平衡态的标志是状态参量 P、V、T 各具有确定的量值, 且不随时间变化。 处于平衡态中的气体,其分子仍不停作热运动,但其总体平均效 果不随时间改变,是一种动态平衡。
V2 RT ln V1
M
等温
p 或 RT ln 1 p2


RT ln
p1 p2
CT
Ca 0
绝热


M

CV T
p1V1 p2V2 1
0
i 2 i
泊松比
5 3
7 5
4 3
小结:
2. E , A, Q 求法
M
E

CV T
Q A
A:
准静态过程
非静态过程
注意:热量是过程量 等体摩尔热容: 等压摩尔热容:
dQ CV ( ) dV 0 dT
dQ Cp ( )dp 0 dT
3. A 与 Q 比较
E 改变 方式 做功 特点
与宏观位移相联系 通过非保守力做功 实现
能量转换
机械 运动 热运动
量度 A
与温差相联系, 热传递 通过分子碰撞实现 热运动
1. 准静态过程的体积功
dA F dl pSdl pdV
A
V2
V1
pdV
注意:非静态过程不适用
示功图:p - V 图上过程曲线下的面积
V2
A
V1
pd V
dA
系统对外界做功
外界对系统做功
循环过程的功

dV 0 dA 0
dV 0 dA 0 dV 0 dA 0
p1V1 p2V2
玻意耳 — 马略特定律 2)热力学第一定律的具体形式 内能增量: E 0 做功:
A
V2 V2
V1
pdV
M
V1
dV M V2 RT RTl n V V1
吸热:
Q A
V2 p1 p1V1l n p2V2l n V1 p2
吸热全部用于对外做功
CV T
A
V2
A Q E
V1
pdV
等体 Q Q: 等压
M
绝热
M Q C p T Q=0
或 Q E A
等温(准静态)
V2 Q A pVln V1
练习 1 理想气体自由膨胀,去掉隔板实现平衡后压强 p =?
解一:
由绝热方程
解二: 绝热过程 Q 0
M

RT
M
消去dT
C p CV R
pdV Vdp

Cp CV


RdT
pV 恒量 p

1
T
恒量 V
1
T 恒量
2) 绝热线 过 pV 图中某点 ( A ) 等温线 : pV = 恒量 绝热线:
dQ 0
ΔpdQ0
ΔpdT 0
A
双曲线 pV 恒量 比等温线陡
4) 摩尔热容
Q M

C T 0
C绝热 0
过 程 过程特点 过程方程
等体
热一律
内能增量
E M CV T
dV 0
p C T
QV E
Qp E pV

M
等压
dp 0
dT 0
V C T
E

CV T
等温
pV C
pV C1
QT A
dQ=dE+pdV
M i dQ RdT pdV 2
2. 物理意义: 涉及热运动和机械运动的能量转换及守恒定律
3. 其它表述: 第一类永动机是不可能制成的 第一类永动机:系统不断经历状态变化后回到初态, 不消耗内能,不从外界吸热,只对外做功。 即:
E 0 Q0 A0
违反热力学第一定律
热运动
Q
在系统状态变化过程中,A、Q、△E 间数量关系, 包含热运动和机械运动范围的能量守恒定律 热力学第一定律
§5.4 热力学第一定律及其应用
一、热力学第一定律
1. 数学形式:
Q ( E2 E1 ) A
系统从外界吸热 = 内能增量 + 系统对外界做功
微小过程: dQ=dE +dA 准静态: 理想气体准 静态过程:
1
微观解释: 由(pA ,VA )压缩同样体积
p nkT 等温 V n
p
绝热 V n p
pdQ0 pdT 0
V T p
3) 热力学第一定律的具体形式 吸热:
Q0
M CV T 内能增量: E M M i 做功: A E CV T R(T2 T1 ) 2 ? i ( p1V1 p2V2 ) C p CV 2 R 2 1 i CV CV p1V1 p2V2 1

热力学第二定律 卡诺定理
◆* 熵 熵增原理
◆ * 热力学第三定律
教学基本要求:
一、掌握内能、功和热量等概念;理解准静态过程. 二、掌握热力学第一定律,能分析、计算理想气体在等体、 等压、等温和绝热过程中的功、热量和内能的改变量.
三、理解循环的意义和循环过程中的能量转换关系,会计 算卡诺循环和其他简单循环的效率. 四、了解可逆过程和不可逆过程,了解热力学第二定律和 熵增加原理以及热力学第三定律.

M

C p T
M

CV T
M

RT
得:
C p CV R
迈耶公式
i i2 Cp R R R 2 2
i2 1 CV i Cp
泊松比
5 单原子分子气体 C p R 20.8 J mol-1 K 1 2 7 -1 1 C R 29 . 1 J mol K 双原子刚性分子 p 2
同学们好!
第二篇
研究对象
热 学
热现象:与温度有关的物理性质的变化。
热运动:构成宏观物体的大量微观粒子的永不休
止的无规则运动。
热学是研究自然界中一切热现象和热运动规律的学科
根据研究方法和角度的不同
分子物理学(第6章) 热力学 (第5章)
系统的宏观描述与微观描述
它包括分子物理学和热力学两个方面: 分子物理学(更普遍地称为统计物理学):
0
绝热
dQ 0
V 1T C2
A E
E
M
p T
1

C3

CV T
过程
等体
等压
功A
0
热 量Q
摩尔热容



M

M
CV T
C p T
p V
M V RT ln 2 V1
M

M
3 R 2 i2 5 Cp R R 2 2
i CV R 2
5 R 3R 2 7 R 4R 2
M i RT 内能增量: E 2
3) 等体摩尔热容 由 M i RT M CV T 2
M 注意: E CV T 适用于一切过程
i CV R 2

3 CV R 12.5 J m ol-1 K -1 单原子分子气体 2 5 双原子分子(刚性) CV R 20.8 J mol-1 K 1 2
2. 等压过程( dp = 0 p = c )
1) 过程方程
V1 T1 V2 T2
V2
盖· 吕萨克定律
2) 热力学第一定律的具体形式 做功:A
V1
pdV p(V
M
2
V1 )
M

R T
Q pV E
吸热: Q

C p T
内Βιβλιοθήκη Baidu增量: E
M

C V T
3) 等压摩尔热容
思考:
是否 V2 V1
则由 1 2的任何过程 A 0?
注意:功是过程量 过程不同,曲线下面积不同
(可正、可负、可零)
2. 热量和热容量
中学
Q cM(T2 T1 ) cMT
比热
热 容 量: 摩尔热容量:
C cM
C c
Q CT M Q C T

能对热现象本质 进行理论解释
是从物质的微观结构出发,认为物体的宏观性质是大量分子无 规则热运动的平均效果,用统计的方法研究物体的宏观性质。
不能阐述热 现象的本质
热力学:
相 辅 相 成
是从能量守恒和转化的角度来研究热运动规律的,不涉及物质的
微观结构。它根据由观察和实验所总结出的基本规律(主要是热力学 第一定律、第二定律等),用逻辑推理的方法,研究物体的宏观性质
§5.1 热力学基本概念
热力学系统 外界
大量粒子组成的宏观、有限的体系; 其相邻环境称为外界。
开放系统 与外界有 m、E 交换
封闭系统 与外界有 E 交换,无 m 交换 孤立系统 与外界无 E、m 交换 例 绝 热
开放系统 封闭系统 孤立系统
热力学:即热力学系统的状态(宏观物理性质)
及状态变化(宏观物理过程)的规律。
华氏温标
t (F ) 32 t ( C) 100 180
规定水在 1 个大气压下的冰点为 273.16 K
O
热力学温标
T t 273 .16
理想气体温标
1K 1 C
在理想气体存在的范围内,它和热力学温标一致
§5.3 内能 功 热量
一、系统内能 E
热力学主要研究系 统能量的转换规律
1.67 1.40
讨论:
为什么 C p CV ?
设系统由 T1 T2 (T2 T1 ) , 无论何种过程, E 相同。
若 V c,A 0, Q1 E
若 p c, V 0, A 0, Q2 E A Q1
C p CV
3. 等温过程 ( dT=0 T=c ) 1) 过程方程
系统状态变化——热力学过程
非静态过程:
准静态过程:
(平衡过程)
中间状态不是平衡态
过程进行得足够缓慢
中间状态 — 平衡态
例:气体自由膨胀
气体等温膨胀
T
相平面 相图
以状态参量为坐标变量
平衡态 —— 对应相图中的点 平衡过程—— 对应相图中的线
(准静态过程)
例:等温、等压、等体过程的相图
V
§5.2 热力学第零定律 温度
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