大学化学总复习

Ks 4
溶度积规则
CAv CBv Ks G 0 CAv CBv Ks G 0
时，有沉淀生成 时，溶液达饱和
CAv CBv Ks G 0
时，无沉淀生成 或 沉淀 溶解
沉淀转化：方向S大 S小的方向转化。
五、配离子的解离平衡：
• 配离子的命名及结构
•
取向力——极性分子间
2、氢键： 定义：X－H-----:Y 特点：有方向性和饱和性
环境与化学
几种现象 光化学烟雾、酸雨、温室效应
常见污染物及其来源 水质与电导率的关系 离子交换树脂 污染物处理方法
工程材料
高分子化合物的结构类型（线、支、体） 高分子柔顺性（双键存在、支链、温度 ） 线型非结晶聚合物三种力学状态
定义焓 H = U +pV H = U + （ pV）
反应热：恒压等温、只做体积功 Qp = H
恒容等温、只做体积功
Qv = U
反应进度
与选择哪种物质表达无关, 与方程式的写法有关
热化学方程式 热力学标准态 反应热的求算
标明物质状态、反应条件、热效应 某温度T和标准压强p (100kPa)下的状态
xi
二、平衡常数：
1、表达式：
[G]g [D]d K
[ A]a[B]b
浓度平衡常数：KC

CG g
C
a A
CDd CBb
压力平衡常数：KP

PGg PAa
PDd PBb
标准平衡常数：
K

[CG eq / C ]g [CDeq / C ]d
[C
eq A
/
C
]a
[CBeq / C ]b
二.基本概念
波函数、电子云（描述及其之间的区别、 角度分布图的差异）
三.电子运动状态的完全描述 四个量子数、核外电子的分布（会排）
四.元素周期表
（主要对应原子核外排布认识熟悉：分区、主、 副族、周期等）
五.元素基本性质的周期性
有效核电荷数（会计算）
（外层0、同层0.35（0.3）1、n-1层0.85、n-2层及以内1）
盖斯定律 生成热
燃烧热
由已知热化学方程式进行计算

r
H m
=
f
H
m
(产物)
–
f
H
m
(反应物)

r
H= m

cHm(反应物)
–

cHm(产物)
自发过程 不可逆性；具有做功的能力；有一定限度
熵 — 系统混乱度的量度 聚集状态；复杂性；性质
rSm = Sm (产物) – Sm(反应物) rSm ( T ) rSm ( 298.15 )
配离子的解离平衡
K稳

1 K 不稳
• 平衡移动：平衡向生成更难解离的配 合物方向移动。
电化学原理及其应用
一.原电池 （正负极及其反应、图示） 二.电极电势
影响电极电势的因素及其计算(能斯特方程)、 △rGmθ=-ZFE、应用（判断相对强弱、反应方 向的判断、进行程度的衡量）
三.化学电源
第一章
体系与环境 孤立、封闭、敞开
广度性质
体系的性质 强度性质
基 本 概
状态与状函 热力学性质的综合表现
确定状态的物理量
念 热力学第一定律：U = Q + W
热力学能 系统内部能量的总和
热与功 系统与环境间
能量交换形式 两者都不是状态函数
Q 吸热为+ 放热为– 体积功p外V，无用功
W 有用功 W ' 得功为+ 做功为–
祝各位考出好成绩！
感谢大家的配合！
原子半径（递变规律、镧系收缩） 电负性（递变规律）
第六章 化学键与分子结构 2、共价键
（1）形成价键理论
（2）特征：有饱和性和方向性
3、分子的空间构型与杂化轨道理论
（1）等性杂化
SP——直线型（HgCl2） SP2——平面正三角形（BF3）
SP3——正四面体构型（CH4)
（2）不等性SP3杂化
rG m = 0 平衡状态
> 0 正向不自发
利用 rG m可以判断反应的方向和可能性
选择反应自发进行的适宜温度
第二章
1、介绍了反应速度的表示方法，包括：化学反应速 率方程的概念、表示法及计算，基元反应、反应级数、 活化能的基本概念及有关计算，零级和一级反应的特 点。
2、介绍了反应速度的影响因素，包括：浓度(质量作 用定律)、温度(阿仑尼乌斯公式)、催化剂对反应速度 的影响及有关计算。
催化剂——能改变反应速率而本身的组成、质量、化 学性质在反应前后基本保持不变的物质。
化学平衡
一.平衡常数
（Dalton分压定律；几种K（p、c、）及其书写、 意义；多重平衡规则）
二. K 与△rGmθ及T的关系
（应用计算）
三.酸碱电离平衡 （计算：注意推导和 计算说明）
（缓冲溶液（定义、判断、最大））
第二章 小结（化学反应速率）
一、浓度的影响和反应级数
浓度对反应速率的影响可用反应速率方程式 来表示：
aA+bB=gG+dD
速率方程：

1 dCA
A dt
k[CA ]x [CB ]y
对于元反应 对于非元反应
n=a+b n=x+y n：总反应级数
k的单位：时间-1 • 一级反应的特征 lnC~t成直线关系
四电解
电解组成（阴、阳及其两极反应） 电解现象
（分解电压、超电势（浓差、电化学极化二者差别））
电解应用
电镀、电抛光、电解加工（两极选择及电极反应）
五.金属的腐蚀与防护
化学腐蚀与电化学腐蚀 （区别、吸氧与析氢腐蚀的不同）
原子结构与周期系
一.科学史
（物质结构近代理论发展；核外电子运 动特征）
t1/2与C0无关；
•
半衰期： t1/ 2
0.693 k
• 一级反应积分方程：ln C kt
C0
零级反应
• ——反应速率与物质的浓度无关的反应。



dc( A) dt

k0
零级反应的特征：
c( A)0 c( A) k0t
c
1、以c对t作图为一直线，斜
率为k0；
2、 k0是单位时间的浓度改变 量，单位与速率单位相同；
3、半衰期为：t1/ 2

c( A)0 2k0
t 零级反应动力学方程图解
8
二、温度的影响和阿仑尼乌斯公式：
指数式：
Ea
k Ae RT
温度的影响： ln v(T2) ln k(T2) Ea ( 1 1 )
v(T1) k(T1) R T1 T2
三、反应的活化能和催化剂
从活化能和活化分子的观点来看，增加单位体 积内活化分子总数可加快反应的速率。
• 注意：计算pH时，应先区分是单一酸、碱，还 是同离子效应，还是缓冲溶液。
四、难溶电解质的多相离子平衡：
•
溶度积表达式：
Ks

[C eq AZ
]v
[CBeqZ

]v
• 对于单一难溶电解质溶解度（S）的计算：
AB型 Ks s s s Ks
A2B或AB2型
Ks
(2s)2 s s 3
熵 — 热力学第二定律
Gibbs方程式 G = H –TS 重点
rG的求算

r
G
m
=

f
G
m
(产物)


f
G
m
(反应物)

r
G
m
=

r
H
m
,T

T rSm,T


r
H
m ,298.15

T
S
r m ,298.15
恒压等温下，不做非体积功时
< 0 正向自发
H2O——“V”字型 NH3——三角锥形
4.价层电子对互斥理论 会推导空间构型（NH3、H2O） 5.配位键理论 会推断配离子的空间构型
二、分子的极性和分子的空间构型
1、共价键参数：键长、键角和键能
2、分子的极性与电偶极矩 ρ>0 极性分子
ρ＝q×l ρ＝0 非极性分子
三、分子间力和氢键
色散力——一切分子间 1、分子间力 诱导力——极性－非极性分子
四.沉淀溶解平衡
定义； Ks与s的关系； 溶度积规则（计算，Jc与Ks比较）； 同离子效应
五.配合物
定义； 配位数； 命名（CO为羰基、NO2为硝基）
化学平衡
一、分压定律：P总=P1+P2+……+Pn
压力分数： Pi
pΒιβλιοθήκη Baidu
ni n
xi
体积分数：vi
v
ni n
塑料处于玻璃态，Tg是其上限温度，越高越好；Tf越低越有利 于进行加工；二者之间差值越大，橡胶的耐寒耐热性能越好。
高分子化合物的性能
机械性能（聚合度高、结合程度大、分子间力（极性））； 电学性能（分子极性）； 老化和防老化
题型及其分值
一.判断题（ 10分，+、-） 二.选择题（20分，混选）
三.填空题（30分） 四.计算题（40分，5小题）
K

[PGeq / P ]g [PDeq / P ]d [PAeq / P ]a [PBeq / P ]b
Kp，Kc有量纲; KΘ无量纲。
2、平衡常数KΘ与△rGmΘ的关系 △rGmΘ=-RTlnKΘ
3、化学平衡移动：
• 吕.查德里原理：假如改变平衡系统的条件之一， 如：C、T、P平衡就向能减弱这个改变的方向移 动。
• 浓度或压力的改变，可能改变反应的反应商， 而不改变KΘ；温度的改变会改变反应的KΘ。
4、等压方程：（KΘ与T的关系）
ln
K2 K1

R
(1 T1

1) T2
三、弱电解质的解离平衡：
1、酸碱质子理论：①共轭关系：酸=质子+碱
②
2、弱酸、碱H+浓度Ka的 K计b 算CHe：q
Ceq OH

1.0 1014

Kw
满足CHA/Ka ≥ 400 时，则 pH = -lg[C(H+)/ CΘ]
C(H ) Ka CHA
3、酸性缓冲体系及pH值的控制：
pH

pKa
lg
C（弱酸） C（弱酸盐）
• 在选择具有一定pH值的缓冲溶液时，应选用 pKa接近或等于pH值的共轭酸碱对的混合溶液。