TDI 80
带你快速完整读懂异氰酸酯(TDI,MDI,HDI,IPDI,H12MDI)
带你快速完整读懂异氰酸酯(TDI,MDI,HDI,IPDI,H12MDI)异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称,是聚氨酯树脂合成的重要原料。
随着聚氨酯生产在亚洲特别是中国的迅猛发展,我国已成为异氰酸酯全球第一大生产和消费国。
不过现阶段异氰酸酯也呈现出部分产品供应严重过剩的态势。
因此国内供应商正积极开拓国外市场,同时在下游领域也加大力度开发环保型聚氨酯产品,利用水性和无溶剂型产品代替现有产品。
以-NCO基团的数量分类•单异氰酸酯•二异氰酸酯•多异氰酸酯以化学结构分类•芳香族异氰酸酯──TDI/MDI/NDI/TODI•脂肪族异氰酸酯──HDI/TMDI/XDI•脂环族异氰酸酯──IPDI/HMDI/HTDI异氰酸酯中应用最广泛,年消耗量最大的是TDI、MDI,其次为HDI、IPDI和HMDI,其他异氰酸酯的应用量相对较少。
芳香族异氰酸酯芳香族异氰酸酯,因其采用价格低廉的甲苯为原料,发展很快,占主导地位。
但芳香族异氰酸酯因含有芳香基团,容易氧化生成醌类物质,导致所制得的聚氨酯涂料等制品易泛黄、耐候性差。
芳香族异氰酸酯的主要品种包括:•甲苯二异氰酸酯(TDI)•二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)•其他为特种芳香族异氰酸酯,在特殊领域也具有良好的市场前景。
包括:•萘1,5-二异氰酸酯(NDI)1.甲苯二异氰酸酯(TDI)TDI是聚氨酯合成最重要的二异氰酸酯,广泛用于软质聚氨酯泡沫塑料、涂料、弹性体、胶粘剂、密封胶及其他聚氨酯产品。
市场牌号:TDI-80、TDI-100、TDI-65工业品中以TDI-80用途最广,用量最多。
TDI-100结构规整,可用于合成特殊的预聚体,主要用于聚氨酯弹性体,TDI-65主要用于聚酯型聚氨酯泡沫塑料等。
供应商:科思创、巴斯夫、福建东南电化、北方锦化、甘肃银光、烟台巨力、沧州大化。
2. 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)MDI和TDI作为聚氨酯的生产原料,常可互为替代品。
目前MDI 的价格略贵一些,但毒性比TDI低,同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。
甲苯二异氰酸酯理化特性、危害信息、安全措施和应急处置原则
特别警示
可疑人类致癌物。吸入剧毒,遇水反应放出有毒气体,不得使用直流水扑救。
理
化
特性Biblioteka 有2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体。按异构体含量的不同,工业上有三种规格的产品:1.TDI-65,含2,4-TDI 65%、2,6-TDI 35%;2.TDI-80,含2,4-TDI 80%、2,6-TDI 20%;3.TDI-100,含2,4-TDI 100%。无色或浅黄色透明液体,有刺激性臭味。与丙酮、乙醚、二甘醇、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄榄油混溶。分子量174.16,熔点3.5~5.5℃(TDI-65);11.5~13.5℃(TDI-80);19.5~21.5(TDI-100),沸点251℃,相对密度(水=1)1.22,相对蒸气密度(空气=1)6.0,饱和蒸气压3.07Pa(25℃),折射率1.569,闪点132.2℃(TDI-80),爆炸极限0.9%~9.5%(TDI-100,体积比)。
储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,重点储罐需设置紧急切断装置。
避免与氧化剂、酸类、碱类、醇类、胺类接触。
生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
【特殊要求】
【操作安全】
(1)本品容易与胺、水、醇、酸、碱发生反应,特别是与氢氧化钠和叔胺发生难以控制反应,并放出大量热。
(2)在常温下聚合反应速度很慢,但加热至45℃以上或催化剂存在下能自聚生成二聚物。能与强氧化剂发生反应。加热后会分解放出氰化物和氮氧化物。所以应严格控制加热温度。
聚氨酯化学分析与计算
聚氨酯化学分析与计算1、二异氰酸酯用量的计算所用的聚酯二元醇及二异氰酸酯TDI-80的分子量均为已知量,预聚体的端-NCO%含量为实验前所设定,为聚酯及TDI-80反应得到。
为获得较为理想的聚氨酯弹性体的硬度,一般根据设定的-NCO 含量来确定实验时所需添加的异氰酸酯的投料量。
制备TDI-80型的预聚体使用公式如下:式中:二异氰酸酯W —— 二异氰酸酯的理想用量,g ;W 醇 —— 聚合物多元醇(PCL)的质量,g ;48.3 —— -NCO%分子量占TDI 二异氰酸酯的百分含量;Mn —— 聚合物多元醇(PEPA)的相对分子质量。
1.1 异氰酸酯基含量的滴定(1)方法原理:化学分析法测定异氰酸酯纯度或NCO 含量,其原理是二正丁胺与异氰酸酯在适宜的惰性溶剂(如无水乙醇)中定量反应生成相应的脲,然后标准盐酸溶液滴定剩余的二正丁胺,其反应如下:(2)试剂2mol/L 二正丁胺、甲苯或氯苯溶液;0.5mol/L 盐酸标准溶液;0.1%的溴甲酚绿异丙醇溶液指示剂;无水乙醇。
(3)仪器25ml 酸式滴定管,10ml 移液管,感量为0.1mg 的分析天平,250ml 锥形瓶。
%NCO -3.48W %)NCO Mn /8400W 醇二异氰酸酯(⨯+=(4)操作步骤准确称取0.2-0.3g 的测量样品置于干净的锥形瓶内,用10ml 移液管加入10ml 二正丁胺-甲苯溶液,盖上瓶塞摇晃,直至样品完全消失,加入60ml 左右的无水乙醇,摇晃瓶身使之充分混合,然后滴几滴溴甲酚绿指示剂,用标准滴定盐酸滴定,当看到混合液颜色由蓝色变为黄色时,记下此时的标准滴定盐酸用量。
同时做空白试验。
(5)计算预聚体中NCO%的计算公式如下:其中,V 0为空白试验消耗的标准滴定盐酸溶液的体积,ml ;V 1为试样消耗的标准滴定盐酸溶液的体积,ml ;C 为标准滴定盐酸溶液的浓度,mol/L;m 为试验中样品的质量,g ;0.0420为与1ml 盐酸标准滴定溶液相当的以克表示的异氰酸酯基的质量。
TDI(甲苯二异氰酸酯)
品名 TDI甲苯二异氰酸酯; 二异氰酸甲苯酯;Toluene diisocyanate; Diisocyanatotoluene; TDI; CAS:26471-62-5有二种异构体:2,4-甲苯二异氰酸酯; 2,6-甲苯二异氰酸酯市场上销售的甲苯二异氰酸酯混合物异构比主要有三种:100%; 80%:20%; 65%:35%,其中以80%:20%异构比为最多。
理化性质甲苯二异氰酸酯为无色透明至淡黄色液体,有刺激性气味; 遇光颜色变深。
分子式C9-H6-N2-O2。
分子量174.16。
相对密度1.22±0.01(25℃)。
凝固点3.5~5.5 ℃(TDI-65); 11.5~13.5℃(TDI-80); 19.5~21.5℃。
沸点251℃。
闪点132℃(闭杯)。
蒸气密度6.0。
蒸气压0.13kPa(0.01mmHg20℃)。
蒸气与空气混合物可燃限0.9~9.5% 。
不溶于水; 溶于丙酮、乙酸乙酯和甲苯等。
容易与包含有活泼氢原子的化合物:胺、水、醇、酸、碱发生反应,特别是与氢氧化钠和叔胺发生难以控制反应,并放出大量热。
与水反应生成二氧化碳是聚氨酯泡沫塑料制造过程中的关键反应之一; 应避免受潮。
在常温下聚合反应速度很慢,但加热至45℃以上或催化剂存在下能自聚生成二聚物。
能与强氧化剂发生反应。
遇热、明火、火花会着火。
加热分解放出氰化物和氮氧化物。
消防措施用干粉、二氧化碳灭火,大火用水施救。
消防人员须穿戴防毒面具与防护服。
储运须知包装标志:毒害品。
包装方法:(II)类。
铁桶装内充氮气。
储运条件:储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃材料结构的库房中,防止容器受损和受潮。
储存温度控制在20-35℃。
远离热源和火源、与胺类、醇、碱类和含水物品隔离储运。
泄漏处理戴好防毒面具与手套。
用四倍量消灰中和后扫起,倒至空旷地方掩埋或焚烧掉。
对污染的地面用肥皂或洗涤剂刷洗,经稀释的污水放入废水系统。
接触机会主要用于制造聚氨酯树脂及其泡沫塑料。
软泡聚氨酯配方原材料成本分析
软泡聚氨酯配方原材料成本分析
软质聚氨酯块泡配方主要用原料有聚醚多元醇(PPG 、三元羟值56 )、异氰酸酯(TDI 80/20 )、水(H 2 O )、氟里昂(F 11 )、硅油(L 580 )、辛酸亚锡(T-9 )、和胺(A 33 )。
市场原材料单价为:PPG=8 元/kg ,TDI=12 元/kg ,F 11 =7 元/kg ,T-9=30 元/kg ,A 33 =30 元/kg 。
计算块泡原材料成本列表如下:
上述四组试验数据,用市场原材料价计算出块泡成本列表如下:
从表中数据说明在相同密度下的配方,随着水量的增加异氰酸酯指数的增加,聚氨酯制品的压陷硬度明显升高。
就目前异氰酸酯市场价而论,近半年中,从18000元/t 降至11000元/t。
而软质块泡市场价降幅小,所以生产厂家应提高聚醚多元醇的抗氧化温度,选用2,6二叔丁基四甲基苯酚、吩噻嗪、异丁基苯基二胺。
4,4`二叔辛基二苯胺复合型抗氧剂,浓度1500-3000ppm。
发泡配方中在不烧芯的前提下多用水,尽量少用或不用物理发泡剂,提高异氰酸酯指数获得低密度硬度好的聚氨酯块泡,降低原材料成本,提高经济效益。
3、在聚氨酯配方中加入填料,改善软泡压缩负荷性能,降低生产成本是国内软泡生产厂家已普遍采用的方法之一。
据估计国内每年26万吨软泡产品中有20%的产品加有不同程度和不同种类的填料。
据德国《聚氨酯手册》介绍,常用的无机填料有重晶石粉、碳酸盐、硅酸盐、玻璃纤维,水合氢氧化铝、硅胶、炭黑和矿渣粉,常用的有机填料有接枝聚醚多元醇、废聚氨酯碎料、天然纤维、玉米谷壳、木草果壳和煤粉。
低价填料的采用不仅改善软泡的压陷硬度,降低产品成本,而且减少发泡体的收缩性。
TDI简介
产品名称:甲苯二异氰酸酯CA登记号: 26471-62-5英文名: Toluene diisocyanate (mixed);2,4-/2,6-Toluene diisocyanate mixture别名: TDI;二异氰酸甲苯分子式: CH3C6H3(NCO)2用途:用作制造聚氨酯软泡沫塑料、涂料、橡胶及粘合剂的原料甲苯二异氰酸酯-生产原料甲苯焦炭硫酸氯气硝酸甲苯二异氰酸酯-用途用于生产聚氨基甲酸泡沫、塑料、涂料、弹性体和粘和剂。
如聚氨酯树脂水溶性聚氨酯树脂软质聚醚型聚氨酯泡沫塑料聚氨酯泡沫塑料软质聚氨酯泡沫塑料聚氨酯预聚体聚氨酯橡胶聚氨酯塑胶铺装制品阳极电泳漆聚氨酯漆类聚氨酯清漆各色聚氨酯磁漆 S22-1聚氨酯木器清漆(分装) 聚氨酯防水涂料彩色聚氨酯防水涂料等甲苯二异氰酸酯-物理性质性状无色透明或淡黄色易燃液体。
有强烈的刺激气味。
熔点 19.5~21.5℃沸点 247℃凝固点相对密度 1.217折射率闪点 127℃溶解性与乙醇(分解)、二甘醇、乙醚、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄榄油混溶。
英文名: Diisocyanatotoluene,Tolylene dusocyanate,Toluene diisocyanate化学式: CH3C6H4(NCO)2分子量: 174(按1979国际原子量表)产地:日本MTCI 三井化学株式会社、德国拜耳简称TDI。
是最重要的二异氰酸酯类,有2,4-和2,6-两种异构体。
结构式分别为:甲苯二异氰酸酯TDI商品多为两种异构体的混合物,有TDI-65/35和TDI-80/20(2,4-异构体/2,6-异构体)两种牌号。
为无色或浅黄色透明而具有刺激气味的液体,沸点均为 251℃。
性质活泼,能与端基是羟基的树脂,如聚酯(二元酸与多元醇的缩合物)、聚醚(二、三、四、六等多羟基聚醚)等进行交联;极易与水反应产生二氧化碳气体。
故主要用于制聚氨酯(泡沫塑料和橡胶),也可制聚酰亚胺纤维、胶粘剂和涂料。
甲苯二异氰酸酯(TDI)的合成及展望(可编辑)
甲苯二异氰酸酯(TDI)的合成及展望甲苯二异氰酸酯的合成及发展摘要:甲苯二异氰酸酯(TDI)是生产聚氨酯的重要原料,聚氨酯作为新型材料将被越来越广泛地应用于国民经济的各个领域。
本文章阐述了TDI的生产工艺,综述了TDI光气法及原理,并对TDI的发展动向及市场展望做了简要概述。
关键词:TDI 工艺现状进展市场聚氨酯作为世界六大具有发展前途的合成材料之一,具有耐磨、耐低温、耐油和耐臭氧等功能,是一种新兴的有机高分子材料,因其卓越的性能而被广泛应用于国民经济众多领域,产品应用领域涉及轻工、化工、电子、纺织、医疗、建筑、建材、汽车、国防、航天、航空等,其制品主要有硬泡、半硬泡、软泡、弹性体、合成革、胶粘剂、涂料和纤维等[1]。
甲苯二异氰酸酯(TDI),是聚氨酯材料的重要原料。
聚氨酯高分子材料因其物理性能优越,加工成型简单,并可以通过改变原料组分和原料性能,分别合成泡沫塑料、弹性体、涂料、粘合剂、密封防水剂等多种性能的高分子材料[2]。
生产聚氨酯制品,所需要的原材料按性质、功能可分为以下几个组份:组份一,异氰酸酯(盐)类,此类原料的分子结构中一般含有两个或两个以上的-NCO(异氰酸酯基),常用的有MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)和TDI(甲苯二异氰酸酯);组份二,活泼氢类,此类原料的分子结构中一般含有两个或两个以上的羟基(-OH)或胺基(-NH2),常用的有聚酯多元醇,聚醚多元醇,二元醇等;组份三,溶剂类,此类原料在合成中不参与反应,常用的有DMF,MEK,TOL,二甲苯和汽油等;组份四为助剂类,如催化剂、表面活性剂、抗氧化剂、着色剂等。
此外在聚氨酯制品中还经常使用如碳酸钙、瓷土、滑石粉等填料,以改进制品的物理性能,补强其力学能力,降低成本[3]。
甲苯二异氰酸酯(TDI)广泛应用于聚氨酯工业各个部门中,尤其在聚氨酯软质泡沫塑料生产中使用,数量最大。
它有两个异构体:2,4-TDI和2,6-TDI,4位上异氰酸根比2位和6位的活泼。
TDI的生产工艺
TDI的生产工艺一、TDI的合成工艺流程甲苯二异氰酸酯(TDI)是1930s由O.Bayer首先合成和使用的芳香族有机二异氰酸酯之一。
它是由甲苯经连续二硝化、还原、光气化而制得。
TDI主要存在2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯两种异构体。
根据两种异构体的含量不同,分别以TDI-65、TDI-80和TDI-100三种商品形式出售,而以80/20混合物为主。
三种TDI异构体产品的工业化光气法生产工艺流程如下图所示。
二、工艺流程描述以甲苯为基础原料合成TDI,需经过一段硝化反应,结晶分离后财经过二段硝化反应、还原反应和光气化反应等几步合成出TDI,基本反应程序如下:(1)硝化反应使用25%~30%至55%~58%的硝酸硫酸的混合酸与甲苯反应,可生成二硝基甲基,本过程分为一段硝化和二段硝化。
一段硝化使之生成一硝基甲苯,反应比较容易进行,而二段硝化反应条件则要苛刻得多,硝酸在混酸中的比例必须加大,通常它与硫酸的混合比例将达到60%。
生成的二硝基甲苯应经过无离子水进行水洗、碱洗等后处理步骤,脱除重金属等杂质进行提纯,如若要生产2,4-TDI,在硝化产物阶段就应该采用结晶等方法将2,4-二硝基甲苯从混合物中单独分离出来。
(2)还原反应在二硝基甲苯中间体中中加入甲醇溶剂和2%(质量)雷尼镍(Raney Ni)催化剂的悬浮液,采用中压连续加氢法,在100℃下反应,生成物一部分进行循环,一部分则除去催化剂后蒸馏而获得二氨基甲苯中间体。
早期采用的硫酸铁粉还原法,因收率低、铁粉废渣污染等原因,现已逐渐被淘汰。
(3)光气化反应MDI、TDI等大吨位异氰酸酯产品生产所广泛采用的是液相直接光气化生产工艺。
将二氨基甲苯溶于氯苯或二氯苯溶剂中,通入干燥的氯化氢气体,使之生成含75%左右的二胺盐酸盐浆状物,然后通入光气,使之在较缓和的条件下进行光气化反应,光气用量约为理论量用量的2~3倍,以有利于反应。
过量的光气经二氯苯或氯苯吸收,副产氯化氢经水吸收后再循环利用。
TDI的概况
TDI的概况1.1 TDI的基本概况TDI是甲苯二异氰酸酯的简称,有2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯两种异构体。
英文名:Toluene diisocyanate ;TDI分子式:C9H6N2O2分子量:174.16CAS号:584-84-9(2,4- TDI),91-08-7(2,6- TDI)结构式:1.2 TDI基本理化性质工业产品组成:有2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体。
按两种异构体含量的不同,工业上有三种规格的产品:(1)TDI-65含2,4-TDI65%,2,6-TDI35%;(2)TDI-80含2,4-TDI80%,2,6-TDI20%,最为常见;(3)TDI-100含2,4-TDI100%。
性状:无色至淡黄色液体,有强烈的刺激气味。
有毒!密度:1.2244熔点:TDI-65为3.5~5.5℃,TDI-80为11.5~13.5℃,TDI-100为19.5~21.5℃。
沸点:251℃闪点:132℃蒸气压:133(80℃)折射率:1.5680溶解情况:与乙醚、二甘醇、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄榄油混溶。
化学反应:能与含羟基的化合物、水、胺和具有活泼氢原子的化合物反应生成氨基甲酸酯、脲、氨基脲等。
1.3 TDI的包装、贮存及运输等目前TDI基本上是桶装,用集装箱运输的。
储存于阴凉、通风仓间内。
远离火种、热源。
防止阳光直射。
保持容器密封,或充氩气或氮气等密封阴凉干燥避光保存。
注意防潮和雨水浸入。
应与氧化剂、酸类、食用化工原料分开存放。
搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。
分装和搬运作业要注意个人防护。
运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
内容摘自六鉴网()发布《TDI技术与市场调研报告》。
TDI-MDI基础知识介绍
TDI贮存及防护
镀锌桶盛装。 放于贮灌中,必须用氮气保护。 贮存温度20~22度,或者置于阴凉处。 远离有可能发生火灾区域。 发生火灾,可以用雾状水或二氧化碳灭火。 对皮肤、眼睛、呼吸道有强烈刺激性,生产或使用 TDI的区域,需安装通风装置。 操作人员需要穿防护服,橡胶手套,戴防护眼睛。
MDI物化性能
聚合MDI,粗MDI 不同官能度的多亚甲基多苯基多异氰酸酯混合物 常温为褐色至深棕色中低粘度液体 不溶于水,可溶于苯,甲苯,氯苯,丙酮等溶剂 产品区别主要在4,4-MDI ,2,4-MDI以及其他同系物 标准级聚合MDI的典型指标 项目 指标 的比例
外观 粘度(25℃) NCO质量分数 酸度(以HCl质量分数)/% 水解氯含量/% 相对密度(20℃)/g/cm3 蒸汽压25℃/Pa 棕色液体 100~300mPa.s 31~32% ≤0.2 ≤0.3 1.220~1.250 0.001
无色到浅黄色透明液体
纯度/%
NCO质量分数/%
≥99.5
33.4~33.6
≥99.5
33.6
粘度(50℃)/mPa.s
水解氯/% 环己烷不溶物/% 4,4'-异构体含量/% 2,4'-异构体含量/% 2,2'-异构体含量/% 色度(APHA)
4.7
≤0.005 ≤0.3 不详 异构体总量 ≤1.0
3~5 粘度(25℃)/mPa.s
Golden High Way
各种MDI特性用途
MDI-100,结构规整,制得弹性体,有良好力学性能。 MDI-50,活性低,呈液态,对模塑制品提高更好流动性。 聚醚改性MDI,只是少量聚合,不改变纯MDI物性。 碳化二亚胺改性MDI,改善耐水解性和阻燃性,可用于微孔 弹性体,模塑泡沫,喷涂弹性体。 标准级粗MDI,官能度2.7,NCO含量31~32,可用于自结皮 和半硬泡。 标准粗MDI与TDI或液化MDI混合,可用于冷熟化高回弹泡 沫。 低黏度粗MDI,官能度在2.5~2.6,主要用于高密度软泡。 自结皮泡沫。
TDI资料
TDI资料一、TDI概述TDI学名:甲苯二异氰酸酯。
有2,4’-TDI和2,6’-TDI两种异构体。
工业品主要有TDI-80、TDI-100、TDI-65 。
2,4’-TDI 2,6’-TDI二、物化性质在常温下无色或淡黄色透明液体,有刺激性气味;不溶于水,溶于丙酮、甲苯、卤代烃、醋酸乙酯;TDI-80在10度以下放置会产生白色晶体。
TDI典型指标三、贮存和防护镀锌桶盛装;放于贮灌中,必须用氮气保护;贮存温度20~22度,或者置于阴凉处;远离有可能发生火灾区域;发生火灾,可以用雾状水或二氧化碳灭火;对皮肤、眼睛、呼吸道有强烈刺激性,生产或使用TDI 的区域,需安装通风装置;操作人员需要穿防护服,橡胶手套,戴防护眼睛。
四、TDI化学机理1、甲苯经硝化生成二硝基甲苯2、二硝基甲苯加氢还原成甲苯二胺(TDA)3、TDA光气化反应,制得2,4-TDI和2,6-TDI五、生产工艺甲苯二异氰酸酯(TDI)是 1930 由 O.Bayer 首先合成和使用的芳香族有机二异氰酸酯之一。
它是由甲苯经连续二硝化、还原、光气化而制得。
TDI 主要存在 2,4-和 2,6-甲苯二异氰酸酯两种异构体。
根据两种异构体的含量不同,分别以 TDI-65、TDI-80 和 TDI-100三种商品形式出售,而以 80/20 混合物为主。
三种 TDI 异构体产品的工业化光气法生产工艺流程如下图所示。
六、市场情况1、主要生产企业甘肃银光聚银化工股份有限公司、河北沧州大化 TDI 有限责任公司、山西太原蓝星化工有限责任公司、烟台巨力异氰酸酯有限公司、上海巴夫斯聚氨酯有限公司、广州市金虎化工有限公司、蓝星化工有限责任公司、中国北方化学工业(集团)有限公司、拜耳技术工程有限公司。
2、市场分析2013-2015年是TDI产能集中释放期,也将进入产能过剩阶段。
根据目前建设进度,2013年四川江安的20万吨、山西阳高的5万吨装置将投产;2014年烟台巨力的15万吨、烟台万华的30万吨和东南电化的5万吨装置将投产;2015年辽宁锦化的10万吨、山西阳高的13万吨装置将投产。
01 多异氰酸酯
品牌号为 Lupranate T-80,其中 Lupranate T80-2 为高酸度 TDI 产品。
韩国 KFC 公司的 TDI-100,TDI 纯度≥99.7%,2,4-TDI≥98%,
2,6-TDI 含量≤2%,酸度(HCl) ≤0.002%,水解氯化物≤0.005%,氯
化物总量≤0.018%。
<0.07
<0.10
TDI 质量分数/% 99.5
99.7
99.5
99.5
2,4-质量分数/% 99.0/TX95.0 78.6~81.4
79.0~81.0 67.0~69.0
2,6-质量分数/% TX 型 ~5 18.6~21.4
19.0~21.0 31.0~33.0
色度(APHA)
<30/<40
19.5~22
11.5~14
3.5~7
1.22 251(101kPa),120(1.33 kPa),100(0.47 kPa) 1.33(20℃),2.7 (25℃),7.46(35℃),16.0(45℃)
蒸汽相对密度 闪点/℃ 爆炸极限(V/V)/% 蒸发热/(kJ/kg)
6(以空气相对密度为 1 计) 127(2,4-TDI 闭杯),132(开杯)
1 多异氰酸酯
多异氰酸酯是所有聚氨酯材料必不可少的原料之一,其种类比较 多,从原料工业化来源、经济性和产品物性等方面考虑,目前聚氨酯 工业中实际使用的多异氰酸酯原料以 TDI、MDI 和 PAPI 为主。其中 TDI 主要用于制造软质聚氨酯泡沫塑料、涂料、浇注型聚氨酯聚氨酯 弹性体、胶粘剂、铺装材料和塑胶跑道等,MDI 用于制造热塑性聚氨 酯弹性体、合成革树脂、鞋底树脂、单组分溶剂型胶粘剂等,PAPI 主要用于合成硬质聚氨酯泡沫塑料、胶粘剂等。还有一些脂肪族二异 氰酸酯如 HDI、IPDI 用于不黄变聚氨酯漆,特殊的芳香族二异氰酸酯 如 NDI 用于高性能聚氨酯弹性体等,三异氰酸酯用作聚氨酯及其它 树脂的交联剂等。本章将从二异氰酸酯单体、二异氰酸酯衍生物、三 异氰酸酯、PAPI 及改性 MDI、封闭型异氰酸酯等方面进行介绍。 1.1 二异氰酸酯单体 1.1.1 甲苯二异氰酸酯
甲苯二异氰酸酯安全技术说明书
别名:TDI
特
别
警
示
★吸入剧毒
★遇水反应放出有毒气体
★不得使用直流水扑救
化
学
式
分子式C9H14N2O2
危
险
性
危险性类别
6.1类毒害品
燃烧爆炸危险性
·可燃,蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧或爆炸,燃烧产生有毒气体
·蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃
健康危害
·职业接触限值:PC-TWA0.1mg/m3(敏)(G2B);PC-STEL0.2mg/m3(敏)(G2B)
·IDLH:2.5ppm[LEL]
·急性毒性:大鼠经口LD505800mg/kg;兔经皮LD50
19500mg/kg大鼠吸入LC5014ppm(4h)
·剧毒化学品
·高浓度接触直接损害呼吸道黏膜,发生喘息性支气管炎,可引起肺炎和肺水肿
·熔点:3.5—5.5。C(TDI一65);11.5~13.5℃
(TDI一80);19.5~21.5℃(TDI一100)
·沸点:251℃
·相对密度:1.22
·闪点:132.2℃(TDl—80)
·爆炸极限:0.9%~9.5%(TDI-100)
用途
·用于生产聚氨酯泡沫塑料、涂料、橡胶和胶黏剂等
个
体
防
护
·佩戴全防型滤毒罐
·吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。就医
·食入:饮足量温水,催吐、洗胃、导泻。就医
·部分人多次接触后可引起过敏性哮喘
·蒸气和液体对眼有刺激性。对皮肤有刺激性和致敏性
TDI的生产技术及市场现状
TDI的生产技术及市场现状TDI是甲苯二异氰酸酯的简称,有2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯两种同分异构体结构,分子式为C9H6N2O2。
TDI商品是由两种异构体组成的混合物,可以组成TDI-65/35、TDI-80/20和TDI-100三种品质。
TDI是制造聚氨酯的重要基础化工材料,由于TDI生产和投资大,科技水平高,因此也是国际上公认的“两大一高”产品,其产品广泛应用于家电、建筑、汽车、涂料等领域。
1 TDI的生产工艺TDI有光气法和非光气法两种生产工艺。
迄今为止,世界上只有巴斯夫、拜耳、三井武田、陶氏化学等少数跨国公司拥有TDI自主知识产权制造技术。
甘肃银光化学工业集团公司与青岛科技大学共同开发异氰酸酯生产工艺,掌握了TDI的生产制造技术,打破了国外公司长期垄断TDI生产工艺的状况。
1.1 光气法光气法包括气相光气法和液相光气法两种。
国内的Bayer、中国蓝星、甘肃银光和烟台巨力的生产采用的是液相光气法。
光气法主要包括五个重要的工段:光气的生成、二硝基甲苯(DNT)的贪成、DNT与氢反应生成甲苯二胺(TDA)、甲苯二异氰酸酯(TDI)的合成、TDI的提统。
1.1.1 光气的生成在一定的温度下,氯气与一氧化碳发生催化反应生成光气,反应方程式为CO+Cl2=COCl2,煤基碳和椰壳炭常用作催化剂,此反应要求CO和Cl2的纯度较高,需要精制出去原料里的氢和水分等杂质,因为水与氯气反应生成的氯化氢和次氯酸会腐蚀设备,还有可能会引起光气与氯气的泄露,造成人员损伤。
1.1.2 二硝基甲苯(DNT)的合成目前,TDI商品主要是以T-80为主,T-65为辅。
TDI的工业生产通常是从甲苯的硝化开始的,硝化方法有两种,即二步硝化法和一步硝化法。
(1)二步硝化法将55%-58%的硫酸与25%-30%的硝酸混合,使其与甲苯在35-45℃下进行硝化反应,反应生成三种硝基苯化合物,分别是对硝基甲苯、邻硝基甲苯和间硝基甲苯。
TDI
TDI(甲苯二异氰酸酯)1简介甲苯二异氰酸酯的英文缩写中文名称:甲苯-2,4-二异氰酸酯。
英文名称:Toluene-2,4-diisocyanate;2,4-tolylene diisocyanate。
别名:2,4-二异氰酸甲苯酯;2,4-TDI。
CAS No.:584-84-9。
分子式:C9H6N2O2;CH3C6H3 (NCO) 2。
分子量:174.16。
危险标记:14(有毒品)。
别名甲苯二异氰酸酯,2,4-二异氰酸甲苯酯(甲苯-2,4-二异氰酸酯),甲代亚苯基, 2,4-二异氰酸酯,4-甲基-1,3-亚苯基二异氰酸酯2,4-Diisocyanatotoluene4-Methyl-m-phenylene diisocyanate2理化性质理化性质主要成分:纯品。
外观与性状:无色到淡黄色透明液体。
熔点(℃):13.2。
沸点(℃):118(1.33kPa)。
相对密度(水=1):1.2244。
相对蒸气密度(空气=1):6.0。
蒸气压(kPa): 1.33(118℃)。
闪点(℃):121。
燃烧热(kJ/mol):稳定性和反应活性:稳定。
危险特性:遇明火、高热可燃。
与氧化剂可发生反应。
与胺类、醇、碱类和温水反应剧烈,能引起燃烧或爆炸。
加热或燃烧时可分解生成有毒气体。
其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。
若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
溶解性:溶于丙酮、醚。
3生产方法由甲苯硝化生成二硝基甲苯,再经还原得到甲苯二胺。
甲苯二胺与光气反应即得TDI(以2,4-异构体为主)。
性状:无色液体。
有刺鼻气味。
日光下色变深。
氢氧化钠或叔胺能引起聚合作用。
与水反应产生二氧化碳。
能与乙醇(分解)、乙醚、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄榄油和二乙二醇甲醚混溶。
有毒。
有致癌可能性。
有刺激性。
凝固点TDI-65,3.5~5.5℃ ;TDI-80,11.5~13.5℃ ; TDI-100,19.5~21.5℃ ;蒸气压(20℃): 0.01mmHg ;闪点(开杯) :132℃ ;沸点:251℃蒸发热(120~180℃) :337.04 KJ/kg(kcal/kg) (80.5) ;折光率(20℃) :1.569有害限度ppm :0.1 ;贮存:充氩气或氮气等密封阴凉干燥避光保存。
tdi nco含量
tdi nco含量TDI(Toluene Diisocyanate)是一种有机化合物,是聚氨酯材料的重要原料之一。
它的nco含量是指每克TDI中所含有的异氰酸基(NCO)的质量。
本文将围绕TDI的nco含量展开讨论,从其定义、影响因素、应用领域等方面进行阐述。
我们来了解一下TDI的nco含量的定义。
NCO是TDI中的异氰酸基,它是一种高反应性基团,可以与其他化合物发生反应,形成聚氨酯材料。
TDI的nco含量是指每克TDI中所含有的NCO的质量。
通常以百分比表示,比如80%的nco含量表示每克TDI中有0.8克的NCO。
TDI的nco含量对聚氨酯材料的性能有着重要的影响。
首先,nco含量的高低会影响聚氨酯材料的硬度和强度。
当nco含量较高时,聚氨酯材料的硬度和强度会增加;而当nco含量较低时,聚氨酯材料的硬度和强度会降低。
因此,在实际应用中,可以通过调节TDI的nco含量来控制聚氨酯材料的硬度和强度。
nco含量还会影响聚氨酯材料的耐磨性和耐候性。
一般来说,nco含量较高的聚氨酯材料具有较好的耐磨性和耐候性,可以在恶劣的环境条件下长时间使用而不受损。
而nco含量较低的聚氨酯材料则容易受到磨损和氧化,降低了使用寿命。
TDI的nco含量还会影响聚氨酯材料的加工性能。
nco含量较高的聚氨酯材料具有较低的粘度,易于加工成型;而nco含量较低的聚氨酯材料粘度较高,加工性能较差。
因此,在实际应用中需要根据具体情况选择合适的nco含量,以满足加工要求。
TDI的nco含量在不同的应用领域中有着不同的要求。
在汽车制造领域,TDI被广泛应用于汽车座椅、方向盘、仪表板等内饰件的制造中。
这些内饰件要求具有较高的硬度和强度,因此需要选择nco 含量较高的TDI。
在家具制造领域,TDI被用于生产沙发、床垫等家具产品。
这些产品对舒适性和耐磨性要求较高,因此需要选择nco 含量适中的TDI。
在建筑领域,TDI被应用于制作保温材料和密封材料等。
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TDI-80
甲苯二异氰酸酯,别名:2,4-二异氰酸甲苯酯(甲苯-2,4-二异氰酸酯),甲代亚苯基,2,4-二异氰酸酯,4-甲基-1,3-亚苯基二异氰酸酯。
由甲苯硝化生成二硝基甲苯,再经还原得到甲苯二胺。
甲苯二胺与光气反应即得TDI-80。
无色液体。
有刺鼻气味。
日光下色变深。
氢氧化钠或叔安能引起聚合作用。
与水反应产生二氧化碳。
能与乙醇(分解)、乙醚、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄榄油和二乙二醇甲醚混溶。
有毒。
有致癌可能性。
有刺激性。
TDI-80
Cas号:584-84-9
Beilstein 号:744602
分子式:C9H6N2O2
分子量:174.16
别名:甲苯二异氰酸酯,2,4-二异氰酸甲苯酯(甲苯-2,4-二异氰酸酯),甲代亚苯基, 2,4-二异氰酸酯,4-甲基-1,3-亚苯基二异氰酸酯
2,4-Diisocyanatotoluene
4-Methyl-m-phenylene diisocyanate
生产方法: 由甲苯硝化生成二硝基甲苯,再经还原得到甲苯二胺。
甲苯二胺与光气反应即得TDI-80(以2,4-异构体为主)。
性状无色液体。
有刺鼻气味。
日光下色变深。
氢氧化钠或叔安能引起聚合作用。
与水反应产生二氧化碳。
能与乙醇(分解)、乙醚、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄榄油和二乙二醇甲醚混溶。
有毒。
有致癌可能性。
有刺激性。
相对密度(20/4℃:1.2244 ;
凝固点TDI-65,3.5~5.5℃;TDI-80,11.5~13.5℃; TDI-100,19.5~21.5℃;
蒸气压(20℃),0.01mmHg ;
闪点(开杯),132℃;
沸点251℃
蒸发热(120~180℃)337.04 KJ/kg(kcal/kg) (80.5) ;
折光率(20℃)1.569
有害限度,ppm 0.1 ;
贮存充氩气或氮气等密封阴凉干燥避光保存。
制备聚氨酯类和大环冠醚类化合物。
蛋白质共价交联剂。
将抗体固定于塑料表面用于放射免疫测定。
危险性质(?) 第6.1类毒害品。
危规编码61111
联合国编号2078
其他相关:
[/font]TDI-80(甲苯二异氢酸酯)是常用的多异氢酯的一种,而多异氢酸酯是聚氨酯(PU)材料和重要基础原料。
聚氨酯工业常用的TDI是2,4-TDI和2,6-TDI 两种异构体的混合物,包括3种常用的牌号:TDI-80/20,TDI-100和TDI-65/35。
前面的数字表示组成中2,4-TDI的含量。
比如T-80/20中的80表示其组成为80%的2,4-TDI和20%的2,6-TDI;TDI-100中的100表示基本上都是2,4体的TDI(约98% ),2,6-TDI的异构体很少。
主要用于生产软质聚氨酯泡沫及聚氨酯弹性体、涂料、胶黏剂等。
TDI的主要危害:TDI在装修中主要存在于油漆之中,超出标准的游离TDI-80会对人体造成伤害,主要是致敏和刺激作用,出现眼睛疼痛、流泪、结膜充血、咳嗽、胸闷、气急、哮喘、红色丘疹、斑丘疹、接触性过敏性等症状。
国际上对游离TDI的限制标准是0.5%以下。
甲苯二异氰酸酯为无色或淡黄色有刺激性臭味的透明液体,在紫外线照射下变黄;在合金钢容器中加热易聚合;能与羟基化合物中的羟基、水、胺及具有活泼氢的化合物反应生成氨基甲酸酯、脲、氨基脲及双缩脲等。
产品使用与管理
TDI-80是一种无色液体,具有辛辣、刺鼻的气味,沸点是247℃,倾点12.5-14.5℃。
它在室温环境中性质稳定,50摄氏度时会聚合,另外TDI-80不溶于水但能与水起快速反应,所以储存TDI-80时要注意容器和环境的低温干燥。
TDI-80易与碱、胺、多元醇起反应,这也是储存和运输TDI-80过程中需要考虑的因素。
高温会加速反应,反应中会放出热量和二氧化碳,具有烫伤和压力的危险。
一、TDI-80对人体的影响及急救措施
TDI-80蒸气高浓度时会刺激眼睛,吸入之后会严重刺激鼻子和喉咙,可能产生胸闷,进而引发哮喘,甚至支气管痉挛。
液态TDI-80也可对皮肤、眼睛产生严重刺激,食入有低毒性更能刺激肠胃。
那么如果有人不慎接触或吞食了TDI-80,我们应该采取怎样的急救措施呢?
对于皮肤污染者应该立即用肥皂和清水冲洗;对于眼睛污染的患者应立即用清水冲洗眼睛至少15分钟,如戴隐形眼镜要除下,然后求医;对于食入TDI-80患者其症状一般会于食入数小时滞后出现,不要催吐,须让患者休息并求医。
目
前对TDI-80中毒并无特效解毒剂,一般当作初步刺激或支气管痉挛处理,必要时应及时做人工呼吸。