六、配 合 物 化 学
无机化学第六版第六章 配位化合物..
中心原子M — 提供空轨道 电子对接受体 Lewis酸
配位体 L — 提供孤对电子 电子对给予体 Lewis碱
配合物是由中心原子M与一组
配位体L通过配位键结合而形成 的一类化合物。
配阳离子：带正电荷的离子。如 [Cu(NH3)4]2+ 配阴离子：带负电荷的离子。如 [Fe(CN)6]3配位分子：有些配离子的组成形式本身不带电荷。 如：[Ni(CO)4]；[Pt(NH3)2Cl2]
Cu2++ 4NH3
[Cu(NH3)4]2+
配合物的稳定常数
Ks
[Cu(NH3
)
2 4
]
[Cu2 ][NH3 ]4
意义：是衡量配合物在水溶液中稳定性的量度。
配体个数相同，Ks 值愈大，配离子就愈稳定。 lgKs：
[Cu(NH3)4]2+ Ks = 2 1013 lgKs = 13.3
二、逐级稳定常数 配离子的形成分步进行的，每一步对应一个Ks：
配合物或配离子 H2[PtCl6]
中心 原子
Pt4＋
[Co(ONO)(NH3)5]SO4 Co3+
配体
ClONO-、 NH3
配位原子 配位数
Cl
6
O、N 6
NH4[Co(NO2)4(NH3)2] Co3+ NO2、 NH3 N、N
6
[Ni(CO)4]
Ni CO
C
4
Na3[Ag(S2O3)2]
Ag+ S2O32-
A．2
B．3
C．4
D．6
2．[Pt(NH3)4(NO2)Cl]2+配离子中中心原子的氧化值是 D A．0 B．+2 C．+3 D．+4
结构化学第六章..
二、d轨道的能级分裂
配体所形成的负电场对中心d电子起作用，消除d轨道的简并。
分裂的根源:(1)d轨道具有明显的角度分布。
(2)d轨道所在的配位场不是球形对称的。
1、正八面体配位场(Oh):
在正八面体配合物中，金属离子位于八面体中心，六 个配位体分别沿着三个坐标轴正负方向接近中央离子。
z y 3 2 4 5 6 1 x
四碘合汞（ll)酸 六氟合硅(IV)酸钾 二硫酸根合钴(II)酸钾 氯化二氨合银(I) 二水合一氯化二氯四氨合铬 (III) 三氯一氨合铂(II)酸钾 三氯五氨一水合钴(III) 四硫氰根· 二氨合铬(Ⅲ)酸铵
五、配合物和配体的分类
MLn 称单核配合物
中心原子(离子)M： MmLn 称多核配合物
M—M 称原子簇合物
配位数 5－－三角双锥或四方锥形
配位数 6－－八面体或三棱柱
表6.1
配位化合物 配位数 [Hg(NH3)2]2+ [Au(CN)2] [CuCN3]2Ni(CO)4 [Zn(NH3)4]2 [Ni(CN)4]2[PtCl4]2Os(CO)5
－
若干配位化合物所采取的几何构型
几何构型 直线型 直线型 平面三角形 四面体 四面体 平面正方形 平面正方形 三角双锥 对称性 配位化合物 配位数 几何构型 对称性 Dh Dh D3h Td Td D4h D4h D3h [Ni(CN)5]3[SbF5]2[CoF6]3- [Fe(CN)6]3Cr(CO)6 [ZrF7]3Re(S2C2Ph2)3 [Mo(CN)8]45 5 6 6 6 7 6 8 三角双锥 四方锥 八面体 八面体 八面体 五角双锥 三棱柱 十二面体 D3h C4v Oh Oh Oh D5h D3h D2d
配合物_精品文档
配合物一、介绍配合物是由一个或多个中心金属离子与周围的配体形成的化合物。
配合物在化学和生物领域中具有重要的应用。
本文将介绍配合物的基本概念、分类、配位键以及其在化学和生物学中的应用。
二、配合物的基本概念1. 配体：配体是与金属离子通过配位键相连的分子或离子。
配体可以是阳离子、阴离子或中性分子。
2. 配位键：配位键是配体中的一个或多个原子与金属离子之间形成的化学键。
配位键可以是共价键或离子键。
3. 配合物的化学式：配合物的化学式通常以金属离子作为中心，配体写在金属离子周围，并用括号括起来。
例如，[Fe(H2O)6]2+代表铁离子与六个水分子形成的配合物离子。
三、配合物的分类1. 根据配体的性质：配合物可以根据配体的性质分为无机配合物和有机配合物。
无机配合物通常由无机配体组成，如水分子、氨分子等。
有机配合物则由有机配体组成，如有机胺、有机酸等。
2. 根据配位键的数量：配合物可以根据配位键的数量分为单核配合物和多核配合物。
单核配合物是指一个金属离子与一个配体形成配合物，而多核配合物则是指一个金属离子与多个配体形成配合物。
3. 根据配位键的类型：配合物可以根据配位键的类型分为配位键只有金属离子和配体之间的共价键配合物（如钌烯配合物）、配位键只有金属离子和配体之间的离子键配合物（如六氰合铁配合物）以及配位键同时存在共价键和离子键的配合物（如铂阴离子配合物）。
四、配合物的配位键形成机制配位键的形成机制可以通过以下几种方式实现：1. 配位键通过配体的配位效应形成。
配体中的原子或离子发生配位效应，通过与金属离子形成化学键，从而形成配位键。
2. 配位键通过酸碱反应形成。
当金属离子作为酸时，它可以接受一个或多个配位键，与配体形成配合物。
当金属离子作为碱时，它可以损失一个或多个配位键，从而形成配合物。
3. 配位键通过配体之间的配位效应形成。
在多核配合物中，配体之间可以通过配位键相互连接，形成配合物的骨架结构。
五、配合物在化学中的应用1. 催化剂：很多配合物可以作为催化剂，在化学反应中起到催化作用。
第六章 配位化合物
制作:张思敬等
理学院化学系
13
Example 2
写出下列配合物的化学式：
（1）羟基· 水· 草酸根· 乙二胺合铬(Ⅲ)
（2） 氯· 硝基· 四氨合钴配阳离子(Ⅲ)
Solution
(1) [Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]; (2) [Co(NH3)4(NO2)Cl]+
制作:张思敬等
理学院化学系
图6-3 [Cu(en)2]2+的结构
如果配位化合物的形成体是中性原子，配位体是CO分 子，这类配合物称为羰合物。如Ni(CO) 4, Fe(CO)5 。
制作:张思敬等
理学院化学系
7
3. 价键理论 基本要点
中心离子
中心离子（或原子）有空的价电子轨道可接受由配位 体的配原子提供的孤对电子而形成配位键。
Cu2+
H3N NH3
图6-2 [Cu(NH3)4]2+离子的结构
制作:张思敬等 理学院化学系 6
2. 特殊配合物（螯合物和羰合物）
每一个配位体只能提供一 个配位 原子的配位体称为单齿配体，而含有 两个或两个以上配位原子的配位体称 为多齿配体。能提供多齿配体的物质 称为螯合剂。由多齿配体形成的环状 结构的配合物称为螯合物，如 [Cu(en)2]2+。
{c(Cu 2+ ) / cQ }{c(NH 3 ) / cQ }4 - 14 K 解离 = = 4.78 ? 10 c{Cu(NH 3 )4 }2+ / cQ
当忽略浓度量纲时，可简化为：
c(Cu 2+ ){c(NH 3 )}4 - 14 K 解离 = = 4.78 ? 10 + c{Cu(NH 3 )2 4 }
无机化学-第六章 配位化合物
正四面体构型
同样是四配位，但对配合物[Ni(CN)4]2–就成了另一回事 3d 4s 4p
中心离子Ni2+的结构
3d [Ni(CN)4]2–的结构 CN CN dsp2杂化
平面正方形构型
CN CN
例
[FeF6]3–的结构?
sp3d2杂化
八面体构型
[Fe(CN)6]3-的结构?
d2sp3杂化
八面体构型
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ 3d
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ＿ 3d
＿
＿
＿ ＿ ＿ 4s 4p
＿ ＿ ＿ 4s 4p dsp2杂化，四方形
同一中心原子的内轨型配合物比外轨型配合物稳定
(3)内外轨型取决于 ♦ 配体的强弱
配体 (主要因素) 中心离子(次要因素)
(1)电负性小的配位原子易给出孤对电子，如：CN-， CO， NO2-(配位原子：C，N) 。对中心离子（n-1）d轨道影响较 大，内轨型，配体的配位能力强； (2) 电负性大的配位原子（如卤素X-和氧O），不易给出孤 对电子，对中心离子影响不大。外轨型，配体的配位能
力弱 。
配体的强弱——光谱化学系列： I- <Br-<S2-<SCN-≈Cl-<NO3-<F-<OH-<C2O42-<H2O<NCS<NH3<en≈SO32-<o- phen<NO2-<CO(羰基),CNH2O以前：弱场； H2O ~ NH3：中间场；NH3以后：强场
♦ 中心离子的价层电子数
(1) d10型，无空(n-1)d轨道， 易形成外轨型 (2) d4 ~d8型， 需根据配体强弱判断内外轨型 (3) d0~d3型，有空的(n-1)d轨道，形成内轨型
第6讲 配合物的化学键理论-分子轨道理论
除d9的Cu2+离子外，高自旋的d4型(如Cr2+ ,Mn3+), 及低自旋的d7型(Co2+ ,Ni3+)在形成六配位配合物时， 也有姜-泰勒效应，一般为拉长的八面体结构。
但也有例外，如[Cu(NO2)6]4 - [Mn(H2O)6] 3+都为 正八面体结构，没有姜-泰勒效应，原因还不清楚。
t2g
电子构型
洛阳师范学院
(2) o与配合物的颜色 溶液呈现不同的颜色，是由于溶液中有色粒子（分子 或离子）选择性的吸收某种颜色的光所引起的。
KMnO4溶液显紫色 K2CrO4溶液显黄色
洛阳师范学院
d1～d9构型过渡金属离子所生成的配合物一般具有颜 色，是由于eg或t2g轨道上有单电子，可以产生d-d跃迁。
o 改变引起颜色的改变： (颜色变深或变浅、变浓或变淡）
洛阳师范学院
[Ti(H2O)6]3+
在20400 cm-1附近有一最大吸收峰，这一吸收峰相当 于电子从t2geg，显示紫红色。 Ti3+(d1)：在水溶液[Ti(H2O)6]3+配离子d电子先占据t2g 轨道，但吸收一定波长的可见光后，可以发生跃迁 t2geg轨道，这种跃迁所需能量为△。 ∴△0＝10Dq = 20400 cm-1
②各种构型的CFSE均相等, 则此时三种构型都能稳 定存在。显然, 只有在d0、d10和弱场d5才有这种可能。 因此, 只有在d0、d5、d10及大体积配体时才生成Td 。
洛阳师范学院
从配合物的稳定化能大小可以看出，具有相同中 心原子和相同配位体的配合物，其稳定性应有如下顺 序：
第六章配位化合物
第六章配位化合物【学习目标】● 掌握配位化合物的组成和命名● 熟悉配位平衡常数及有关离子浓度的计算● 知道螯合物的形成条件，能分辨出螯合物● 了解配合物在医学上的意义交流研讨1799年塔萨厄尔（Tassaert）往CoCl2溶液中加入氨水，先有粉红色沉淀生成，继续加入氨水则沉淀消失，放置一天后析出橙色晶体。
经分析知粉红色沉淀是Co(OH)2，橙色晶体是CoCl3·6NH3，Co(OH)2在过量的氨水的存在下被氧化成3价。
起初，人们把这种橙色的晶体看成是稳定性较差的CoCl3和6个NH3分子加成物；但将这种橙色晶体加热至150℃时，却无法释放出氨；用稀硫酸溶解后，回流数小时也不生成硫酸铵。
那么这种橙色晶体到底是什么类型的化合物，化合物结构式是什么样的呢？这种橙色的晶体属于配位化合物，简称配合物，是组成复杂、应用十分广泛的一类重要化合物，过去称为络合物，其原意是指复杂的化合物。
随着科学技术的发展，它在科学研究和生产实践中显示出越来越重要的作用，已经形成了一门独立的学科──配位化学。
配合物不仅在化学领域里得到广泛的应用，而且和医学关系极为密切。
例如与呼吸有密切关系的血红素就是含有亚铁的配位物，人体内大多数酶（生物催化剂）分子含有配合状态存在的金属元素，有些药物本身就是配合物或通过在体内形成配合物才能发生药效。
利用金属配合物的形成进行金属中毒治疗，体内某些金属元素缺乏所引起的疾病的诊断和治疗等都涉及到配位化学的理论和方法。
因此学习有关配合物的基本知识，对学习医学来说也是十分必要的。
第一节 配位化合物的基本概论一、配合物的定义在硫酸铜溶液中加入Ba 2+离子，会有白色BaSO 4沉淀生成，加入稀NaOH 溶液则有浅蓝色Cu(OH)2沉淀生成，这说明在硫酸铜溶液中存在着游离的Cu 2+离子和SO 42-离子。
在硫酸铜溶液中加入过量氨水，可得一深蓝色溶液，再向溶液中加入稀NaOH 溶液后得不到浅蓝色Cu(OH)2沉淀，但加入Ba 2＋则有白色BaSO 4沉淀生成。
实验六、配合物的生成、性质与应用
实验六、配合物的生成、性质与应用一、实验目的1、了解几种不同类型的配合物的生成，比较配合物与简单化合物和复盐的区别.2、了解影响配合平衡移动的因素。
3、了解螯和物的形成条件。
4、熟悉过滤和试管的使用等基本操作。
二、实验原理由中心离子(或原子）和一定数目的中性分子或阴离子通过形成配位共价键相结合而成的复杂结构单元称配合单元，凡是由配合单元组成的化合物称配位化合物。
在配合物中，中心离子已体现不出其游离存在时的性质。
而在简单化合物或复盐的溶液中，各种离子都能体现出游离离子的性质。
由此,可以区分出有否配合物存在。
配合物在水溶液中存在有配合平衡：M n+ + aL—→ Ml a n-a配合物的稳定性可用平衡常数KΘ稳来衡量。
根据化学平衡的知识可知，增加配体或金属离子浓度有利于配合物的形成,而降低配体或金属离子浓度有利于配合物的解离.因此，弱酸或弱碱作为配体时,溶液酸碱性的改变会导致配合物的解离。
若有沉淀剂能与中心离子形成沉淀反应,则会减少中心离子的浓度,使配合平衡朝解离的方向移动,最终导致配合物的解离。
若另加入一种配体,能与中心离子形成稳定性较好的配合物,则又可能使沉淀溶解.总之，配合平衡与沉淀平衡的关系是朝着生成更难解离或更难溶解的物质的方向移动.中心离子与配体结合形成配合物后，由于中心离子的浓度发生了改变，因此电极电势数值也改变，从而改变了中心离子的氧化还原能力。
中心离子与多基配体反应可生成具有环状结构的稳定性很好的螯和物。
很多金属螯和物具有特征颜色，且难溶于水而易溶于有机溶剂.有些特征反应长用来作为金属例子的鉴定反应.三、仪器和药品仪器：试管,试管架，离心试管，漏斗，漏斗架，白瓷点滴板,离心机，滤纸药品： 2 mol·L—1 H2SO4；2mol·L—1NH3·H2O,6mol·L—1 NH3·H2O ，0.1 mol·L-1 NaOH，2mol·L—1NaOH.0。
氯化六氨合铬结构式
氯化六氨合铬结构式氯化六氨合铬结构式的化学式为[Cr(NH3)6]Cl3，它是一种配合物化合物，由铬离子和六个氨分子配位构成的六配位配合物，中央铬原子与氨配体之间发生共价键形成配合物。
现在，让我们深入了解氯化六氨合铬结构式的组成和性质。
一、组成1.铬离子：在氯化六氨合铬结构式中，铬离子是中心离子，它是一个三价离子Cr3+，具有钝性和高度稳定。
2.氨分子：六个氨分子是与铬离子配位形成配合物的基本构件，氨分子由一个氮原子和三个氢原子组成，能够与金属形成强配位键。
3.氯化物离子：在氯化六氨合铬结构式中，铬离子周围有三个氯离子，具有负电性。
二、性质1.物化性质：氯化六氨合铬结构式是一种淡紫色固体，在常温下稳定，不容易分解。
具有较高的密度和熔点，能够溶于水。
2.化学性质：氯化六氨合铬结构式是一种水溶性铬离子化合物，容易水解，并能够与其他物质进行配位反应。
例如和某些针状有机物反应，能够形成新的配合物。
三、应用氯化六氨合铬结构式是一种重要的化学试剂，在化学分析中被广泛应用。
例如：作为铬的标准溶液、滴定剂和颜料、催化剂等。
另外，氯化六氨合铬结构式还被用作合成其它配合体的中间体。
四、危害但是，氯化六氨合铬结构式也存在危害，因为它含有具有毒性的铬碱性高，有些化学品做成盐酸盐之类的铬化合物经空气挥发而又进入人体易引起各种铬中毒症状。
因此，在使用氯化六氨合铬结构式时必须十分小心，在安全的环境下进行，并保护好自身的身体安全。
综上所述，氯化六氨合铬结构式是一种重要的铬离子化合物，具有广泛的应用和危害。
我们应该保持警惕，正确使用和处理，才能充分发挥它的作用。
配位化学第六章分析
Coordination Chemistry
[L5M-X] + Y→ [L5M-X ···Y] → [MLn-1Y] + L
离去配体和进入配体在同一步中形成活化配 合物并发生交换, 并无真正的中间体, 而是形成 L─M--Y 过渡态
三、平面正方形配合物的取代反应
d8电子组态的过渡金属离子易生成平面正方 形配合物，如：Rh+, Ir+, Ni2+, Pd2+, Pt2+, Au3+等。 Pt(II)配合物构型稳定，反应速度适中，研 究的较多
Coordination Chemistry
1、平面正方形配合物的取代反应机理
d8：dsp2, 有空的p轨道，可接受外来配体，生 成配位数为5的配合物
Coordination Chemistry
第六章 配合物的反应动力学
Coordination Chemistry
配合物反应种类
配体取代反应 电子转移反应(氧化还原反应) 分子重排反应(异构化反应) 配合物的加成与消除反应 配体上进行的化学反应……
Coordination Chemistry
配合物反应机理
(a) MLn + Y → MLn-1Y + L 配体Y取代配体L
亲核取代反应 SN (nucleophilic substitution reaction)
(b) MLn + M´ → M´Ln + M 金属离子M´取代M
亲电取代反应 SE (electrophilic substitution reaction)
Ea
反应物
化学配合物
化学配合物化学配合物是由中心金属离子或原子与一定数目的配体通过化学键结合而形成的复合物。
这些配合物在化学和生物学领域都有广泛的应用。
本文将介绍几种常见的化学配合物及其应用。
一、铁氰化物铁氰化物是一种由铁离子和氰化物配体形成的配合物。
它具有良好的稳定性和溶解性，常用于金属离子的检测和分离。
铁氰化物还具有较强的氧化还原性，可以用于电化学和催化反应。
二、铂配合物铂配合物是一类具有铂离子和多种配体组成的复合物。
它们在医学和化学工业中有广泛的应用。
例如，顺铂是一种常用的抗肿瘤药物，可以通过与DNA结合而抑制细胞分裂。
其他铂配合物还可以用于催化反应和电化学领域。
三、铜配合物铜配合物是由铜离子和配体组成的化合物。
它们具有良好的催化性能和抗菌活性。
例如，铜配合物可以用于催化有机反应，如氧化反应和环化反应。
此外，铜配合物还可以作为抗菌剂用于农业和医学领域。
四、铁配合物铁配合物是由铁离子和配体组成的复合物。
它们在生物学和化学领域具有重要的应用。
例如，血红蛋白是一种含有铁离子的复合物，它在人体中负责携带氧气。
其他铁配合物还可以用于催化反应和电化学领域。
五、镍配合物镍配合物是由镍离子和配体组成的化合物。
它们在催化和电化学反应中具有重要的应用。
例如，镍配合物可以用于催化加氢反应和还原反应。
此外，镍配合物还可以用于制备材料和染料。
六、钴配合物钴配合物是由钴离子和配体组成的复合物。
它们在化学和医学领域有广泛的应用。
例如，钴配合物可以用于催化氧化反应和还原反应。
此外，钴配合物还可以作为抗菌剂用于医学和农业领域。
化学配合物在化学和生物学领域具有广泛的应用，可以用于催化反应、电化学反应、抗菌剂和药物等方面。
研究和应用化学配合物有助于我们深入了解化学反应机制，开发新的材料和药物，推动科学技术的发展。
希望本文能够为读者提供一些有关化学配合物的基础知识和应用领域的参考。
化学中的配位化合物知识点
化学中的配位化合物知识点配位化合物是指由一个或多个配体与一个中心金属离子或原子形成的化合物。
配位化合物在化学中具有重要的地位，广泛应用于催化剂、药物、化妆品、材料等领域。
本文将介绍配位化合物的定义、配体、配位数、结构和性质等方面的知识点。
一、定义配位化合物是由一个或多个配体与一个中心金属离子或原子通过配位键相连而形成的化合物。
配位键是指配体上的一个或多个原子通过共用电子对与中心金属离子或原子形成的化学键。
二、配体配体是指能够通过配位键与中心金属离子或原子形成化学键的化合物或离子。
配体可以是简单的阴离子、分子或配合物，常见的配体有水分子（H2O）、氨分子（NH3）、氯化物离子（Cl-）等。
三、配位数配位数是指中心金属离子或原子周围配体的个数。
配位数决定了配合物的结构和性质。
一般情况下，配位数为2或4的配合物呈平面结构，配位数为6的配合物呈八面体结构。
四、结构配位化合物的结构多样，常见的几何构型有线性、正方形、八面体等。
配合物的结构与配位数、中心金属离子的价态、配体的性质等因素有关。
五、配合物的性质配合物具有许多特殊的性质，包括颜色、磁性、溶解度等。
其中，颜色是由于配合物的电子结构所引起的。
许多过渡金属离子在配位化合物中呈现出丰富多彩的颜色。
六、常见的配位化合物1. 水合物：即配位化合物中的水分子，常见于许多金属离子的溶液中，如CuSO4·5H2O（硫酸铜五水合物）；2. 氨合物：即配位化合物中的氨分子，常见于许多过渡金属离子的配合物中，如[Co(NH3)6]Cl3（六氨合三氯钴）；3. 配位聚合物：由多个配位单元组成的大分子化合物，如蓝色胆矾[Cu(NH3)4][Fe(CN)6]（铜铁氰合物）；4. 配位聚合物：由两个或多个中心金属离子和对应的配体组成的化合物，如[Fe2(CN)6]4-（四氰合二铁）。
综上所述，配位化合物是化学中的重要概念，对于理解化学反应、催化剂、材料科学等领域具有重要意义。
高三化学配合物知识点
高三化学配合物知识点配合物是由中心离子和周围配位体组成的化合物。
在化学反应中，配合物不仅具有普通化合物的特性，还具有一些特殊的性质和应用。
下面将介绍高三化学中与配合物相关的几个重要知识点。
一、配位数和配位方式配位数是指周围配体与中心离子的配体数目。
常见的配位数有2、4、6、8等。
配位方式分为配位键和配位子两种。
配位键主要是利用配体中的一个或多个孤对电子与中心离子形成的共价键，而配位子是以孤对电子与中心离子形成配位键的贡献者。
二、配位键的类型配位键可以分为配位键的极性和成键方式两种类型。
配位键的极性根据中心离子和配体之间电子云的相对分布来进行划分，成键方式则分为顺磁性和抗磁性两种。
三、常见的配体常见的配体有单原子离子、有机配体和配体中的多硫醇等。
单原子离子包括水、氨、氯离子等。
有机配体如乙二胺、乙二酰胺、二氨䓖、环己烷二酮等。
多硫醇指的是含有多个硫原子的化合物，如二硫化物离子、二硫代乙二胺等。
四、配位作用的影响因素配位作用的强弱受到一些因素的影响，包括配体和中心离子的性质、水合作用、配体的空间结构等。
这些因素决定了配合物的稳定性和反应性。
五、配合物的颜色配合物的颜色是由于配位过程中的电子跃迁引起的。
根据配合物的颜色可以判断其结构和电子排布。
六、化学反应中的配合物在化学反应中，配合物广泛应用于催化剂、药物和染料等领域。
常见的反应包括配位置换反应、配位加合反应、配位还原反应等。
七、重要的配合物在高三化学的学习中，还需要了解一些重要的配合物，如四氯合铂（II）离子、硝酸光合亚铁离子等。
这些配合物在实际应用中具有重要的意义。
综上所述，高三化学中的配合物知识点包括配位数和配位方式、配位键的类型、常见的配体、配位作用的影响因素、配合物的颜色、化学反应中的配合物以及重要的配合物等。
通过深入学习和理解这些知识点，可以更好地掌握配合物的性质和应用，为化学学科的学习打下坚实的基础。
(06) 第六章 配合物的结构与性质-2
Cr(CO)6 Mn2(CO)10 Fe(CO)5 Co2(CO)8 Ni(CO)4
例 Mn2(CO)10是典型的双核羰基化合物，
•其中 Mn—Mn 直接成键。每个 Mn与5 个 CO 形成八面体 其中 直接成键。 与 个配位， 构型中的 5 个配位，第六个配位位置通过 Mn—Mn 键相互 提供一个电子， 个价电子。 提供一个电子，使每个 Mn原子周围满足 18 个价电子。 原子周围满足 •为了减少空间阻碍引起的排斥力，羰基基团互相错开。 为了减少空间阻碍引起的排斥力，羰基基团互相错开。 为了减少空间阻碍引起的排斥力
b) Pt2＋的充满电子的 d 轨道和 C2H4 的π*轨道叠加成键，由Pt2＋提供 d 电子成π配键。 * 以上成键方式的作用： 1. 防止由于形成σ配键使电荷过分集中到金属原子上； 2.促进成键作用。
过渡金属(M)和烯烃 和烯烃( 过渡金属 和烯烃
C
C
) 间形成 配键的情况 间形成σ-π配
★ 除乙烯外，其他的烯烃和炔烃也能和过渡金属形成配位化合物。
Co2(CO)8 的情况和 Mn2(CO)10相似。
CO的等电子体与过渡金属形成的配位化合物： ● CO的等电子体与过渡金属形成的配位化合物：
N2、NO+、CN－等和 CO 是等电子体，由于结构的相似性，它们也可 和过渡金属形成 配位化合物。 例如，在1965年，人们得到了第一个N2分子配位化合物[Ru(NH3)5N2]Cl3 ★ NO与过渡金属形成的配位化合物： NO比CO多一个电子，这个电子处在π* 轨道上，当NO和过渡金属配 位时，由于π* 轨道参与反馈π键的形成，所以每个NO分子有3个电子参 与成键。 当按照18电子结构规则计算时，由NO分子与CO分子可形成下列化 合物： V(CO)5NO ， Mn(CO)4NO，Mn(CO)(NO)3， Fe(CO)2(NO)2，[Fe(NO)(CO)3]－， Co(CO)3(NO)，Co(NO)3
东北林业大学 无机化学 第六章配合物 周志强
配位原子
N Cl，N
配位数
4 6
[Cu(en)2]2+
en
双齿
N
4
单齿配体：配位数= 配体数 多齿配体：配位数≠配体数
16
4. 配离子的电荷
17
影响配位数的因素：
1. 中心离子的影响
中心离子电荷越多，则配位数越大。例如[PtCl4]2-中Pt2+
的配位数为4，而[PtCl6]2-中Pt4+的配位数为6。 中心离子半径越大，则配位数越大。例如[AlF6]3-中Al3+ 的半径为50pm,配位数为6，而[BF4]-中B3+的半径为20pm， 配位数为4。 中心离子电荷 +1 +2 +3 +4
配 合 物
配酸 H2[PtCl6]
配碱 [Cu(NH3)4](OH)2
配盐 [Cu(NH3)4]SO4 ， K4[Fe(CN)6]，[Cr(NH3)6][Co(CN)6] 8
CuSO4· 2O 5H
[Cu(H2O)]4][SO4(H2O)]
FeSO4· 2O、NiSO4· 2O、ZnSO4· 2O 7H 7H 7H CrCl3· 2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl· 2O 6H 2H 暗绿色
5
配合物的形成
+
CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]2++SO42将氨水逐滴加入浅蓝 色的CuSO4溶液中至 生成的沉淀刚好溶解 为止。将溶液分成三 份：
（1）加入BaCl2溶液，有白色BaSO4生成，说明
溶液中有自由的水合SO42-存在。
（2）加入适量NaOH溶液，既无Cu(OH)2蓝色沉淀
CuSO4 4NH3 [Cu(NH3 )4 ]SO4
大学化学 (6)
配位化合物的命名和类型一.配合物化学式的书写原则及命名1.化学式的书写配合物化学式的书写应遵循以下两条原则：(1) 内界与外界之间应遵循无机化合物的书写顺序;即阴离子在后，阳离子在前；(2) 将整个内界的化学式括在方括号内，中心原子与配体的书写顺序是：先写出中心原子(形成体)的元素符号，再依次书写阴离子和中性配体。
中性分子次序：按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。
例如：NH3、H2O两种中性配体的配位原子分别为N原子和O原子，因而NH3写在H2O之前。
配体次序：先阴离子、后中性配体；先无机、后有机配体；阴离子次序：简单离子——复杂离子——有机酸根离子。
2.配合物的命名配合物的命名同无机化合物：阴离子在前，阳离子在后；(1)配合物的酸根是一个筒单的阴离子，则称某化某:[Co(NH 3)4C12]Cl ，氯化二氯·四氨合钴(III)(2)配合物的酸根是一个复杂阴离子，则称为某酸某:[Cu(NH 3)4]SO 4，硫酸四氨合铜(II)。
(3)外界为氢离子，配阴离子的名称之后用酸字结尾：如H[PtCl 3(NH 3)]，称为三氯·氨合铂(II)酸；其盐K [PtCl 3(NH 3)]则称三氯·氨合铂(II)酸钾。
(1).内界的命名处于配合物内界的配离子的命名方法一般依照如下顺序：配位体数→配体名称 (不同配位体名称之间以中圆点分开) → “合”→中心离子(原子)名称→中心离子(原子)氧化数 (在括号内用罗马数字注明)，中心原子的氧化数为零时可以不标明。
[Fe(CN)6]3-六氰合铁(Ⅲ)离子[Cu(NH3)4]2+四氨合铜(Ⅱ)离子配离子中含有两种配位体以上，则配位体之间用“·”隔开 先阴离子，后中性分子；如：[PtCl 5(NH 3)]- 五氯·氨合铂(Ⅳ)先无机配体，后有机配体；如：[Co(NH 3)2(en)2]3+ 二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)同类配体的名称，按配位原子元素符号在英文字母中的顺序排列；如：[Co(NH 3)5(H 2O)]3+ 五氨·一水合钴(Ⅲ)(2). 配位体的命名若配合物无外界如：[PtCl2(NH3)2] 二氯·二氨合铂(Ⅱ)[Ni(CO)4] 四羰基合镍(3) 配合物命名若为配位阳离子化合物，外界是简单的阴离子，则叫“某化某”。
结构化学6配位化合物的结构和性质教学
0 0
0
-8Dq
t
2 2g
0
-12Dq
t
3 2g
00 00
d4
t 23g eg1
0
0
-6 Dq
t
4 2g
10
d5
t
3 2g
eg2
0
0
0 Dq
t
5 2g
20
d6
t
4 2g
eg2
1
d7
t
5 2g
eg2
2
d8
t
6 2g
eg2
3
d9
t
6 2g
eg3
4
1
-4 Dq
t
6 2g
2 -8 Dq t26ge1g
3 -12Dq t26geg2 4 -6 Dq t26geg3
L L
x
L
z
L
L
Ly
L
ddz2z2 x
z
L L
xL
yL
d L xz
z
L
L
L
Lz
L
L
y
Ly
L
L
L
L
d x2y2
x
d L
xy
正八 面体 配位 场
Lz
L
L
Ly
Lx
dL yz
2020/5/25
31
配合物离子的颜色
所吸收光子的频率与分裂能大小有关。 颜色的深浅与跃迁电子数目有关。
2020/5/25
33
学稳定性有下列次序：
d1〈d2〈d3〉d4〉d5〈d6〈d7〈d8〉d9 〉d10
配合物的畸变和姜-泰勒效应
配合物化学
六、配合物化学1．写出下列各配合物或配离子的化学式(1) 硫酸四氨合铜(II) (2) 二氰合银酸根离子(3) 二羟基·四水合铝(III)离子(4) 三氯·(乙烯)合铂(II)酸钾(5) 四硫氰·二氨合铬(III)酸铵(6) 顺式—二氯二氨合铂(II)2．下列各配合物或配离子中，哪些符合EAN规则？哪些不符合EAN规则？(1) Cr(CO)5(2) Mn(CO)6(3) (ph3P)2Fe(CO)3(4) [Fe(CN)6]4–(5) [Co(NH3)5Cl]+3．用EAN规则画出下列各分子的结构式(1) [HRu(Pph3)3]+(2) [H3Re3(CO)10]2–(3) Mo(CO)2(C5H5)4(4) H4Co4(C5H5)4(5) [Ni3(CO)2(C5H5)3]+(6) Re(CH3)2(C5H5)(C5H5CH3)4．用EAN规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结构式Fe(CO)5 + –n COA–COB–H二聚C5．在腌肉时，加入亚硝酸钠，能产生NO，NO与由蛋白质中解离出来的硫和铁结合，生成[Fe4S3(NO)7]-，后者有抑菌，防腐作用。
X-射线结构分析表明该离子的结构如下图所示：(1) 请把图上的所有铁原子涂黑，并从上至下用Fe(A)、Fe(B)、Fe(C)、Fe(D)标记。
(2) 已知铁的平均氧化数为0.5，试确定每个Fe的氧化数。
(3) 设在配合物里的每个铁原子都采取sp3杂化，指出每个铁原子中3d电子的数目。
(4) [Fe4S3(NO)7]-离子可以被还原，生成一个含Fe2S2环的化合物，表示为[Fe2S2(NO)4]2-，请回答下列各问题：(I) 写出阴离子[Fe2S2(NO)4]2-的结构式；(II) 用阿拉伯数字给出每个铁原子的氧化态；(III) [Fe2S2(NO)4]2-会转化为[Fe2(SCH3)2(NO)4]n，它是一种致癌物。
六氰合铁化二氨合银的化学式
六氰合铁化二氨合银的化学式【化学】六氰合铁化二氨合银的化学式及其相关性质和应用1. 六氰合铁化二氨合银的化学式六氰合铁化二氨合银是一种化学配合物，其化学式为[Ag(NH3)2][Fe(CN)6]。
其中，[Ag(NH3)2]+表示一价银离子与两个氨分子形成的络合物阳离子，[Fe(CN)6]4-表示六氰合铁离子所形成的络合物阴离子。
该配合物通常呈无色晶体状，是一种重要的银盐化合物，具有多种重要的化学性质和应用。
2. 六氰合铁化二氨合银的物理和化学性质六氰合铁化二氨合银在常温下为无色晶体，具有较好的稳定性和溶解性，可溶于水和一些有机溶剂中。
其热稳定性较高，能在较高温度下稳定存在。
该化合物具有一定的光学性质，在特定条件下会呈现特殊的光学效应。
在化学反应中，六氰合铁化二氨合银可发生一系列溶解、配位和氧化还原等反应，具有较好的反应活性。
3. 六氰合铁化二氨合银的应用作为一种重要的银盐化合物，六氰合铁化二氨合银在化工、医药、材料科学等领域具有广泛的应用价值。
主要应用包括但不限于：- 作为化工中的催化剂和过渡金属配合物，用于有机合成反应的催化剂。
- 用作医药中的抗菌剂和抗病毒药物，具有一定的药理学和生物学活性。
- 在材料科学领域，可作为染料、光敏材料和光电功能材料的原料，具有一定的光学和电化学性能。
4. 个人观点和理解六氰合铁化二氨合银作为一种重要的化学配合物，在现代化学和材料科学领域具有重要的应用价值和意义。
其独特的物理和化学性质，以及多方面的应用前景，使其成为当前研究和开发的热点之一。
我个人认为，进一步深入研究和利用六氰合铁化二氨合银，将有助于推动相关领域的科学发展和技术创新。
总结六氰合铁化二氨合银的化学式为[Ag(NH3)2][Fe(CN)6]，具有丰富的物理和化学性质，以及广泛的应用前景。
深入了解其结构和性质，将有助于促进相关领域的科学研究和技术发展。
希望本篇文章能为读者提供一些有益的信息，促进对该化学配合物的深入理解和研究。
六氨合钴三和氢离子反应
六氨合钴三和氢离子反应六氨合钴三和氢离子反应，简化为以[Co(NH3)6]^3+和H+为反应物的反应，是一种常见的配位化学反应。
这个反应在化学课堂中经常讨论，因为它涉及到复杂配合物的分解还原过程、酸碱反应以及氧化还原反应等多个方面的知识，对于拓宽我们对化学反应的认识和理解有重要意义。
首先，我们来看一下六氨合钴三离子[Co(NH3)6]^3+。
这是一个典型的六配位配合物，钴离子（Co^2+）和六个氨分子通过配位键形成一个八面体的结构。
氨分子中的氮原子通过孤对电子与钴离子形成配位键，形成了亲合电子对。
钴离子的价态为+3，所以配合物的总电荷为正。
在该反应中，H+会与[Co(NH3)6]^3+发生反应。
由于酸碱反应的性质，H+是酸性物质，[Co(NH3)6]^3+则是碱性物质，因此它们会发生中和反应。
中和反应可以用以下化学方程式表示：[Co(NH3)6]^3+ + H+ → [Co(NH3)6]^2+ + H2O反应的产物是[Co(NH3)6]^2+和水。
在反应中，一个氨分子与一个H+发生反应，形成一个较强的配位键，将H+加入到配合物中，同时生成水分子。
另外，这个反应也涉及到氧化还原反应。
在配位化学中，氧化还原反应发生在配位团（通常是配体）与中心金属离子之间的电子转移过程中。
在本例中，当[Co(NH3)6]^3+与H+反应，该反应中心金属钴离子氧化状态由+3降至+2，氢原子还原状态由+1升至0。
所以，这是一个氧化还原反应。
除了以上的重要理论知识，六氨合钴三和氢离子反应还有很多其他方面需要注意。
例如，反应物的浓度和温度对反应的影响、反应速率的测定和动力学研究等等。
配位反应的实验过程也非常有趣，可以通过观察反应物和产物的颜色变化、使用紫外可见光谱和红外光谱等分析手段来验证反应的进行和产物的形成。
综上所述，六氨合钴三和氢离子反应是一个复杂的化学反应，涉及到配位化学、酸碱反应和氧化还原反应等方面的知识。
通过深入研究和理解这个反应，我们可以更好地理解复杂配位体系的化学反应过程，拓宽我们对化学反应的认识和理解。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
(2) 已知铁的平均氧化数为0.5，试确定每个Fe的氧化数。 (3) 设在配合物里的每个铁原子都采取sp3杂化，指出每个铁原子中3d电
子的数目。
(4) [Fe4S3(NO)7]离子可以被还原，生成一个含Fe2S2环的化合物，表示为 [Fe2S2(NO)4]2，请回答下列各问题：
紫色— [CoCl2(en)2]Cl
在饱和HCl中蒸 发
水溶液在蒸气浴 上浓缩
绿色— [CoCl2(en)2]Cl·HCl·2H2O
b. 若用阳离子交换色谱柱吸附了适量固体B的水溶液，然后用合适的淋
洗剂淋洗，可以观察到色谱柱上主要形成两条色带，先淋洗出的
为少量绿色溶液，然后收集到较多的紫色溶液。
12．铂的配合物{Pt(CH3NH2)(NH3)[CH2(COO)2]}是一种抗癌药，药效高要的因素是许多化合物存在同分异构现象 (isomerism)，试画出(Me2PCH2CH2PMe2)2Fe(CO)的所有可能的立体异 构体。(Me = CH3)。
在结构式中Me2PCH2CH2PMe2 可简化成
（双齿配体）
8．配合物A是1936年由Jensen合成的，它的化学式为Ni[P(C2H5)3]2Br3。 化合物呈顺磁性，有极性，但难溶于水，易溶于苯，其苯溶液不导
K2PtCl4A(棕色溶液)B(黄色晶体)C(红棕色固体)D(金黄色晶体)E(淡黄色 晶体)
在( I )中加入过量KI，反应温度为70℃；( II )中加入CH3NH2，A与
CH3NH2的反应摩尔比为1:2；( III )中加入HClO4和乙醇，红外光谱 显示C中有两种不同振动频率的PtI键，而且C分子呈中心对称，经测 定C的相对分子质量为B的1.88倍；在( IV )中加入适量的氨水，得到 极性化合物D；在( V )中加入Ag2CO3和丙二酸，滤液经减压蒸馏得 到E。在整个合成过程中铂的配位数不变，铂原子的杂化轨道类型为 dsp2。 (1) 画出A、B、C、D、E的结构式 (2) 从目标产物E的化学式中并不含碘，请问：将K2PtCl4转化为A的目的
(I) 写出阴离子[Fe2S2(NO)4]2的结构式； (II) 用阿拉伯数字给出每个铁原子的氧化态； (III) [Fe2S2(NO)4]2会转化为[Fe2(SCH3)2(NO)4]n，它是一种致癌
物。
下列三种物种中，哪一个被加到S原子上？ ( i ) CH3+ ， ( ii ) CH3 ， ( iii ) CH3 ，n = ？ 6．十九世纪末，化学家发现了镍(Ni)细粉与一氧化碳反应，生成 Ni(CO)4。Ni原子的价电子与CO配体提供的电子数等于18——EAN规 则(或18电子规则)，请回答下列问题： (1) 用EAN规则预言Fe(0)和Cr(0)的二元羰基化合物的分子式？ (2) 用EAN规则预言最简单的二元铬(o)—亚硝基化合物应具有什么组 成？ 解释为什么Mn(0)和Co(0)不生成所谓单核中性羰基化合物，而生成有金属 —金属键的化合物？ (4) V(CO)6以及(1)、(2)问中提出的化合物是顺磁性还是反磁性？ (5) 18电子规则对铬和苯合成的化合物也适用，写出此配合物的结构 式。
则？
(1) Cr(CO)5 (2) Mn(CO)6 (3) (ph3P)2Fe(CO)3
(4) [Fe(CN)6]4– (5) [Co(NH3)5Cl]+
3．用EAN规则画出下列各分子的结构式
(1) [HRu(Pph3)3]+
(2) [H3Re3(CO)10]2–
(3) Mo(CO)2(C5H5)4
电化学电池光解水制氢的基本原理示意图，图中的半导体导带（未
充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带）与价带（已充填价电
子的分子轨道构成的能级最高的能带）之间的能量差E( = E c E v)称为 带隙，图中的e为电子、h＋为空穴。 瑞士科学家最近发明了一种基于图2所示原理的廉价光电化学电池 装置，其半导体电极由两个光系统串联而成。系统一由吸收蓝色光 的WO3纳米晶薄膜构成；系统二吸收绿色和红色光，由染料敏化的 TiO2纳米晶薄构成。在光照下，系统一的电子（e）由价带跃迁到导 带后，转移到系统二的价带，再跃迁到系统二的导带，然后流向对 电极。所采用的光敏染料为配合物RuL2(SCN)2，其中中性配体L为 4,4´-二羧基-2,2´-联吡啶。 (1) 指出配合物RuL2(SCN)2中配体L的配位原子和中心金属原子的配 位数。 (2) 推测该配合物的分子结构，并用代表L（其中Z为配位原子），画
出该配合物及其几何结构示意图。 (3) 画出该配合物有旋光活性的键合异构体。 (4) 分别写出半导体电极表面和对电极表面发生的电极反应式，以及总
反应式。 (5) 已知太阳光能量密度最大的波长在560nm附近，说明半导体电极中
TiO2纳米晶膜（白色）必须添加光敏剂的原因。 (6) 说明TiO2和配合物RuL2(SCN)2对可见光的吸收情况，推测该配合物
的颜色。 (7) 该光电化学电池装置所得产物可用于环保型汽车发动机吗？说明理
由。
个重氢(D)氘原子取代氢原子而保持碳架不变，则得到的C8H4D4(四 氘立方烷)。
(1) 用简图画出C8H4D4的所有立体异构体，并用编号法表明是如何得出 这些异构体的(指出每种异构体的几何构型特点)。给出异构体的总
数。
(2) 用五个氘原子取代立方烷分子里的氢原子，得到C8H3D5，其异构体数 目是多少？
电，试画出配合物A所有可能的几何异构体。若存在对映体，请标明 对映关系。 9．RuCl2(H2O)4+有两种异构体：A和B；RuCl3(H2O)3也有两种异构体： C和D。C和D分别按下式水解，均生成A：
C或D + H2O === A + Cl– 写出A、B、C、D、的结构并说明C或D水解产物均为A的原因。 10．1964年Eaton和Cole报导了一种称为立方烷的化合物(C8H8)。若用四
(3) 试根据C与D中的配离子的立体结构判断它们的极性，并简要说明理
由。
(4) 用少量冷水洗涤B的目的何在？浓盐酸在D的形成中起什么作用？
(5) C与D之间的转化属于一种什么类型的反应？
(6) 由题给条件和提示，说明你所推测的化学反应发生的依据（只要回
答推测C和D）。提示：
a. 已知可被拆分的异构体形式是紫色的，并且在溶液中存在如下平衡
(4) H4Co4(C5H5)4
(5) [Ni3(CO)2(C5H5)3]+
(6) Re(CH3)2(C5H5)(C5H5CH3)
4．用EAN规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结
构式
Fe(CO)5 +
–nCO A –CO B
–H 二聚
C
5．在腌肉时，加入亚硝酸钠，能产生NO，NO与由蛋白质中解离出来的 硫和铁结合，生成[Fe4S3(NO)7]，后者有抑菌，防腐作用。X-射线结 构分析表明该离子的结构如下图所示：
六、配 合 物 化 学
1．写出下列各配合物或配离子的化学式
(1) 硫酸四氨合铜(II)
(2) 二氰合银酸根离子
(3) 二羟基·四水合铝(III)离子 (4) 三氯·(乙烯)合铂(II)酸钾
(5) 四硫氰·二氨合铬(III)酸铵 (6) 顺式—二氯二氨合铂(II)
2．下列各配合物或配离子中，哪些符合EAN规则？哪些不符合EAN规
晶体C(化学式：CoCl3·4NH3·0.5H2O)。当C在浓盐酸中加热时，可以 分离出一种绿色化合物D，经分析为CoCl3·4NH3·HCl·H2O。D可溶于 冷水，加浓盐酸就沉淀出来。请回答下列问题：
(1) A～D分别代表何种化合物？请分别画出C与D中配离子的立体结构。
(2) 写出并配平所有的化学方程式。
(3) 谱图中哪些吸收峰与A和B的颜色对应？ (4) 说明异构体B在氯仿中的颜色和磁矩变化的原因。
(5) 如果选用波长为510nm的单色光照射A，A是什么颜色？
图1
图2
16．太阳能发电和阳光分解水制氢，是清洁能源研究的主攻方向，研究
工作之一集中在n-型半导体光电化学电池方面。下图是n-型半导体光
11．在NH4Cl水溶液中，用空气氧化碳酸钴(II)，可以得到有光泽红色的 —氯化物A(Co: NH3:Cl为1:4:1)。在0℃下将固体A加入用HCl气体饱和 的无水乙醇中，在室温下有气体迅速放出。将其振摇至不再有气体发
生，得到蓝灰色固体B，B是一种混合物。将B过滤，用乙醇洗涤，然
后用少量冷水洗涤。所得主要产物再经过一系列提纯步骤，产生紫色
何在？
(3) 合成路线的最后一步加入Ag2CO3起到什么作用？ 13．业已发现许多含金的化合物可以治疗风湿症等疾病，引起科学家广 泛兴趣。
在吡啶 (
)的衍生物2,2’—联吡啶(代号A)中加入冰醋 酸与30%H2O2
的混合液，反应完成后加入数倍体积的丙酮，析出白色针状晶体
B(分子式为C10H8N2O2)。B的红外光谱显示它有一种A没有的化学 键，B分成两份，一份与HAuCl4在温热的甲醇中反应得到深黄色沉 淀C，另一份在热水中与NaAuCl4反应，得到亮黄色粉末D，用银量 法测得C不含游离氯而D含7.18%游离氯，C的紫外光谱在211nm处 有吸收峰，与B的213nm特征吸收峰相近，而D则没有这一吸收，C 和D中金的配位数都是4。 (1) 画出A、B、C、D的结构式。 (2) 在制备B的过程中，加入丙酮起什么作用？ (3) 给出用游离氯测定值得出D的化学式的推理和计算过程 14．试画出二氯二氨合铂(II)的几何异构体。如果用1,2—二氨基环丁烯二 酮代替两个NH3，与铂配位，生成什么结构的化合物？有无顺反异 构体？若把1,2—二氨基环丁烯二酮上的双键加氢，然后再代替两个 NH3与铂配位，生成什么化合物？(画出所有可能的结构式) 15．在315K下，将某中性单齿配体X加到NiBr2的CS2溶液中，反应产物 是红色抗磁性配合物A，化学式为NiBr2X2；冷至室温，A转变成化学 式相同的绿色配合物B，测得B的磁矩为3.20B.M.；若将B溶解在氯仿 中，得到一微带红色的绿色溶液，测得配合物B在氯仿中的磁矩为 2.69B.M.。图1为配合物A和B的吸收光谱。 (1) 画出A和B可能存在的所有几何异构体？ (2) 指出谱图中曲线I和II分别属于哪个配合物，说明原因。