乙苯脱氢制苯乙烯

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乙苯脱氢制苯乙烯方程式

乙苯脱氢制苯乙烯方程式

乙苯脱氢制苯乙烯方程式一、引言乙苯脱氢制苯乙烯是一种重要的有机合成反应,可以通过乙苯经过脱氢反应生成苯乙烯。

本文将详细介绍乙苯脱氢制苯乙烯的反应方程式、反应机理以及相关应用和工业生产。

二、反应方程式乙苯脱氢制苯乙烯的反应方程式如下所示:C6H6CH3 -> C6H5CH=CH2 + H2反应的主要产物为苯乙烯(C6H5CH=CH2),同时生成氢气(H2)。

三、反应机理乙苯脱氢制苯乙烯的反应机理可以分为两步:1.脱氢反应(去氢化):乙苯分子中的一个氢原子(H)脱离,生成苯乙烯中的一个双键(C=C)。

2.氢迁移反应:生成的苯乙烯发生氢迁移反应,从而使乙苯中的另一个氢原子(H)脱离,生成苯乙烯中的另一个双键(C=C)。

整个反应过程如下所示:C6H6CH3 -> C6H5CH2• + H• (脱氢反应)C6H5CH2• -> C6H5CH=CH2 + H• (氢迁移反应)整个反应过程需要适当的温度和催化剂的存在。

常见的催化剂包括金属氧化物、金属螯合物等。

四、反应条件乙苯脱氢制苯乙烯的反应条件通常为高温和大气压力下进行,一般适用以下条件:•温度:500-600摄氏度•压力:1-10大气压•催化剂:常用的催化剂有二氧化铬、氧化钪、氧化镍等除了上述基本条件外,反应过程中还需要配合适当的反应时间和反应器设计,以及对产物的分离和纯化等工艺的控制。

五、应用和工业生产苯乙烯是一种重要的工业原料,广泛应用于合成橡胶、塑料、纺织品、涂料、颜料等行业。

因此,乙苯脱氢制苯乙烯在工业生产中具有重要的意义。

乙苯脱氢制苯乙烯的工业生产常采用流化床反应器或管式反应器。

工艺流程中需要考虑催化剂的选择和寿命,控制反应温度和压力等参数,以及对产物的分离和纯化等后续处理。

六、总结乙苯脱氢制苯乙烯是一种重要的有机合成反应,通过乙苯经过脱氢反应生成苯乙烯。

本文介绍了该反应的方程式、反应机理以及相关应用和工业生产。

随着化工工业的发展,乙苯脱氢制苯乙烯的研究和应用将继续得到重视,不断改进反应条件和工艺流程,以提高产率和纯度,降低能耗和环境影响。

实验一 乙苯脱氢制苯乙烯

实验一  乙苯脱氢制苯乙烯

4.2 实验一 乙苯脱氢制苯乙烯一 实验目的(1)了解以乙苯为原料,氧化铁系为催化剂,在固定床单管反应器中制备苯乙烯的过程。

(2)学会稳定工艺操作条件的方法。

二 实验原理1.本实验的主副反应 主反应:副反应:在水蒸气存在的条件下,还可能发生下列反应:此外还有芳烃脱氢缩合苯乙烯聚合生成焦油和焦等。

这些连串副反应的发生不仅使反应的选择性下降,而且极易使催化剂表面结焦进而活性下降。

(1)影响本反应的因素 1)温度的影响乙苯脱氢反应为吸热反应,00>∆H,从平衡常数与温度的关系式20ln RT H T K pp ∆=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂可知,提高温度可增大平衡常数,从而提高脱氢反应的平衡转化率。

但是温度过高副反应增加,使苯乙烯选择性下降,能耗增大,设备材质要求增加,故应控制适宜的反应温度。

本实验的反应温度为:540~600℃。

2)压力的影响乙苯脱氢为体积增加的反应,从平衡常数与压力的关系式n p K K =γ∆⎪⎪⎭⎫⎝⎛∑i nP 总可知,当γ∆>时,降低总压总P 可使n K 增大,从而增加了反应的平衡转化率,故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。

本实验加水蒸气的目的是降低乙苯的分压,以提高平衡转化率。

较适宜的水蒸气用量为:水∶乙苯=1.5∶1(体积比)或8∶1(摩尔比)。

3)空速的影响乙苯脱氢反应系统中有平衡副反应和连串副反应,随着接触时间的增加,副反应也增加,苯乙烯的选择性可能下降,适宜的空速与催化剂的活性及反应温度有关,本实验乙苯的液空速以0.6h-1为宜。

(2)催化剂本实验采用氧化铁系催化剂其组成为:Fe2O3—CuO—K2O3—CeO2。

三预习与思考(1)乙苯脱氢生成苯乙烯反应是吸热还是放热反应?如何判断?如果是吸热反应,则反应温度为多少?实验室是如何来实现的?工业上又是如何实现的?(2)对本反应而言是体积增大还是减小?加压有利还是减压有利?工业上是如何来实现加减压操作的?本实验采用什么方法?为什么加入水蒸气可以降低烃分压?(3)在本实验中你认为有哪几种液体产物生成?哪几种气体产物生成?如何分析?四实验装置及流程见图4.2-1。

苯乙烯生产—乙苯催化脱氢生产苯乙烯的工艺参数

苯乙烯生产—乙苯催化脱氢生产苯乙烯的工艺参数

本讲学习了苯烷基化和乙苯催化脱氢两个反应过程中的工艺参数及确 定,理解工艺参数对反应过程产生的影响,对学习乙苯脱氢生成苯乙烯 的工艺流程有重要帮助。 思考题: 请根据生产原理确定乙苯催化脱氢过程的工艺参数。
2、脱氢反应工艺参数
(3)水蒸气用量 目的:降低原料乙苯的分压,有利于主反应的进行。 选用水蒸气做稀释剂的好处: ①降低乙苯分压,改善化学平衡,提高平衡转化率; ②热容大,利于反应温度稳定; ③脱除催化剂表面的积炭,恢复催化剂活性,延长催化剂再生周期; ④置换吸附在催化剂表面的产物,有利于产物脱离催化剂表面,加快产品生成速度; ⑤容易与反应物分离。
1、苯烷基化反应工艺参数
(2)反应压力
压力对气液相反应平衡影响不大。 热力学计算:乙烯在接近常压5~6MPa下操作。 使用AlCl3催化剂:乙烯与苯通常在常压下进行反应。
(3)原料配比
1、苯烷基化反应工艺参数
乙烯对苯摩尔比增加,乙苯的生成 量增加,多乙苯的生成量也增加。
原料配比超过0.6,乙苯生成量增 加不显著,多乙苯生成量显著加大。
1、苯烷基化反应工艺参数
苯中的硫化物:总质量含量<0.1%。 甲苯:在AlCl3作用下生成甲乙苯,造成乙苯分离困难,且增加原料乙烯 的消耗。 过量水:将AlCl3水解,HCl腐蚀设备,Al(OH)3堵塞管道和设备。苯中 含水量一定要精确计算,一般含水量应小于500~700mg/kg。
2、脱氢反应工艺参数
2、脱氢反应工艺参数
转化率 反应温度/K
853 873 893 913
0 0.35 0.41 0.48 0.55
n(水蒸气):n(乙苯) 16
0.76 0.82 0.86 0.90
18 0.77 0.83 0.87 0.90

乙苯脱氢制苯乙烯实验报告

乙苯脱氢制苯乙烯实验报告

乙苯脱氢制苯乙烯实验报告一实验目的(1)了解以乙苯为原料在铁系催化剂上进行固定床制备苯乙烯的过程,学会设计实验流程和操作;(2)掌握乙苯脱氢操作条件对产物收率的影响,学会获取稳定的工艺条件之方法。

(3)掌握催化剂的填装、活化、反应使用方法。

(4)掌握色谱分析方法。

二实验原理2.1 主副反应乙苯脱氢生成苯乙烯和氢气是一个可逆的强烈吸热反应,只有在催化剂存在的高温条件下才能提高产品收率,其反应如下:主反应C6H5C2H5C6H5C2H3+H2副反应C6H5C2H5C6H6+C2H4C2H4+H2C2H6C6H5C2H5+H2C6H6+C2H6C6H5C2H5C6H5-CH3+CH4此外,还有部分芳烃脱氢缩合、聚合物以及焦油和碳生成。

2.2影响因素乙苯脱氢反应为吸热反应,△H0>0,从平衡常数与温度的关系式ln K P H0可知,提高温度可增大平衡常数,从而提高脱氢反应的平衡转T P RT2化率。

但是温度过高副反应增加,使苯乙烯选择性下降,能耗增大,设备材质要求增加,故应控制适应的反应温度。

2.2.2 压力的影响乙苯脱氢为体积增加的反应,从平衡常数与压力的关系式K P K n P总可ni知,当△γ >0 时,降低总压 P 总可使 K n增大 ,从而增加了反应的平衡转化率 ,故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。

实验中加入惰性气体或减压条件下进行,通常均使用水蒸气作稀释剂,它可降低乙苯的分压,以提高平衡转化率。

水蒸气的加入还可向脱氢反应提供部分热量 ,使反应温度比较稳定 ,能使反应产物迅速脱离催化剂表面 ,有利于反应向苯乙烯方向进行 ;同时还可以有利于烧掉催化剂表面的积碳。

但水蒸汽增大到一定程度后,转化率提高并不显着,因此适宜的用量为:水:乙苯= 1.2~ 2.6: 1(质量比)。

2.2.3 空速的影响乙苯脱氢反应中的副反应和连串副反应,随着接触时间的增大而增大,产物苯乙烯的选择性会下降,催化剂的最佳活性与适宜的空速及反应温度有关,本实验乙苯的液空速以 0.6~1h-1为宜。

乙苯脱氢制苯乙烯实验完成

乙苯脱氢制苯乙烯实验完成

1.实验目的(1)了解以乙苯为原料在铁系催化剂上进行固定床制备苯乙烯的过程,学会设计实验流程和操作;(2)掌握乙苯脱氢操作条件对产物收率的影响,学会获取稳定的工艺条件之方法。

(3)掌握催化剂的填装、活化、反应使用方法。

(4)掌握色谱分析方法。

2.实验原理乙苯脱氢反应为吸热反应,提高温度可增大平衡常数,从而提高脱氢反应的平衡转化率。

但是温度过高副反应增加,使苯乙烯选择性下降,能耗增大,设备材质要求增加,故应控制适应的反应温度。

乙苯脱氢为体积增加的反应,故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。

实验中加入惰性气体或减压条件下进行,通常均使用水蒸气作稀释剂,它可降低乙苯的分压,以提高平衡转化率。

水蒸气的加入还可向脱氢反应提供部分热量,使反应温度比较稳定,能使反应产物迅速脱离催化剂表面,有利于反应向苯乙烯方向进行;同时还可以有利于烧掉催化剂表面的积碳。

因此适宜的用量为:水:乙苯=1.2~2.6:1(质量比)。

本实验乙苯的液空速以0.6~1h-1为宜。

3.实验仪器(实验装置及反应器构造见附图)(1)柱塞式液体加料泵 2台;(2)氮气钢瓶 1个;(3)注射器(10μl) 1支;(4)色谱仪 1台;(5)取样瓶 5只;(6)分液漏斗 1个;(7)反应器及温度控制仪 1套;(8)冷却器 1个;(9)气液分离器 1个;(10)储液瓶 2支;(11)催化剂 20ml。

4.操作步骤实验时间:2009年由于本次实验实验装置有所损坏,我们没有能够完成所有的操作过程,无法采集数据,最后在老师的指导下我们配制了苯,甲苯,乙苯和苯乙烯混合液,并且对器进行了色谱分析,结果如下图:图 1图 2图 3图 4图 5实验结果处理见表1:表1 产品含量、转化率、选择性、收率数据乙苯脱氢制备苯乙烯的反应是吸热反应,随着反应温度的提高反应的转化率应该提高,本组所配溶液也是按照转化率逐渐增高的顺序来完成的,与实际情况一致。

5.附图图1 实验装置图11- 气体钢瓶;2-减压阀;3-稳压阀;4-转子流量计;5-干燥器;6-取样计;7-预热炉;8-预热器;9-反应炉;10-固定床反应器;11-冷凝器;12-气液分离器;13-湿式流量计;14-加料罐;15-液体加料泵1-反应器;2-测温套管;3-催化剂;4-耐高温纤维;5-石英砂图2 石英玻璃反应器剖视图1-三 脚 架;2-丝 网;3-玻 璃 毛;4-催 化 剂;5-测温 套 管;6-螺 帽;7-热 电 偶图3 不锈钢反应器剖视图。

乙苯脱氢制备苯乙烯的实验指导书

乙苯脱氢制备苯乙烯的实验指导书

乙苯脱氢制苯乙烯实验装置实验指导书乙苯脱氢制备苯乙烯实验指导书一、实验目的1、了解以乙苯为原料,氧化铁系为催化剂,在固定床单管反应器中制备苯乙烯的过程。

2、学会稳定工艺操作条件的方法。

3、掌握乙苯脱氢制苯乙烯的转化率、选择性、收率与反应温度的关系;找出最适宜的反应温度区域。

4、学会使用温度控制和流量控制的一般仪表、仪器。

5、了解气相色谱分析及使用方法。

二、实验原理1、本实验的主副反应主反应:副反应:在水蒸气存在的条件下,还可能发生下列反应:此外还有芳烃脱氢缩合及苯乙烯聚合生成焦油等。

这些连串副反应的发生不仅使反应的选择性下降,而且极易使催化剂表面结焦进而活性下降。

2、影响本反应的因素(1)温度的影响乙苯脱氢反应为吸热反应,∆H o >0,从平衡常数与温度的关系式20ln RTH TK pp ∆=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂可知,提高温度可增大平衡常数,从而提高脱氢反应的平衡转化率。

但是温度过高副反应增加,使苯乙烯选择性下降,能耗增大,设备材质要求增加,故应控制适宜的反应温度。

本实验的反应温度为:540~600℃。

(2)压力的影响乙苯脱氢为体积增加的反应,从平衡常数与压力的关系式Kp =Kn=γ∆⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∑i n P 总可知,当∆γ>0时,降低总压P 总可使Kn 增大,从而增加了反应的平衡转化率,故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。

本实验加水蒸气的目的是降低乙苯的分压,以提高乙苯的平衡转化率。

较适宜的水蒸气用量为:水﹕乙苯=1.5﹕1(体积比)或8﹕1(摩尔比)。

(3)空速的影响乙苯脱氢反应系统中有平行副反应和连串副反应,随着接触时间的增加,副反应也增加,苯乙烯的选择性可能下降,故需采用较高的空速,以提高选择性。

适宜的空速与催化剂的活性及反应温度有关,本实验乙苯的液空速以0.6h -1为宜。

3、催化剂本实验采用GS-08催化剂,以Fe ,K 为主要活性组分,添加少量的IA ,ⅡA ,IB 族以稀土氧化物为助剂。

乙苯脱氢制苯乙烯

乙苯脱氢制苯乙烯

实验7 乙苯脱氢制苯乙烯苯乙烯,C 6H 5CH=CH 2,C 8H 8,是不饱和芳烃最简单,最重要的成员,广泛用作生产塑料和合成橡胶的原料,如结晶型苯乙烯,橡胶改性抗冲聚苯乙烯,丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS ),苯乙烯—丙烯腈共聚物(SAN),苯乙烯—顺丁烯二酸酐共聚物(SMA)和丁苯橡胶(SBR)等。

苯乙烯的生产方法很多,主要有乙苯脱氢法和共氧化法(联产环氧丙烷),乙苯脱氢法占世界苯乙烯总产量的90%。

本实验是以乙苯为原料,用气—固相催化脱氢法制苯乙烯。

一.实验目的1.掌握乙苯气相催化脱氢的基本原理和实验方法,掌握乙苯脱氢操作条件对产物收率的影响;2. 熟悉反应器、汽化器等结构特点;3. 了解反应温度控制和测量方法以及加料的控制与计量方法; 4. 了解反应产物的分析测试方法。

二.实验原理乙苯脱氢为可逆吸热反应:主反应: C 8H 10 C 8H 8 + H 2 △H 873K = 125 kJ/mol (1)除脱氢反应外,还发生一系列副反应,生成苯、甲苯、甲烷、乙烷、烯烃、焦油等,如:C 8H 10 C 6H 6+ C 2H 4 △H 873K = 102 kJ/mol (2)C 8H 10 + H 2 C 7H 8 + CH 4 △H 873K = - 64.4 kJ/mol (3) C 8H 10 + H 2 C 6H 6 + C 2H 6 △H 873K = - 41.8 kJ/mol (4) C 8H 10 8C + 5H 2 △H 873K = - 1.72kJ/mol (5) 乙苯脱氢反应是一个吸热、摩尔数增多并需要催化剂的复杂过程。

由于反应是吸热反应,随着温度的升高,脱氢反应加快,苯乙烯收率也迅速增加。

反应温度过高,脱氢反应加快,但苯乙烯收率增加变慢,即副反应大大加快,所以反应温度一般控制在550-620℃范围内。

反应(2)、(3)是两个主要的平行副反应,这两个副反应的平衡常数大于乙苯脱氢生成苯乙烯的平衡常数,因此,如果从热力学分析看,乙苯脱氢生产苯乙烯的可能性确实不大,所以要采用高选择性的催化剂,增加主反应的反应速率,反应是可以实现的。

乙苯催化脱氢合成苯乙烯的工艺流程

乙苯催化脱氢合成苯乙烯的工艺流程

(二)绝热型反应器脱氢部分的工艺流程 1.工艺流程组织
图4-11(P183)是单段绝热反应器脱氢的工艺流程。 循环乙苯和新鲜的乙苯与部分水蒸气混合以后(这部分水 蒸气约占总加入水蒸气量的10%左右),与高温脱氢产物进行 热交换,温度升到520~550℃,再与过热水蒸气混合(这部分 水蒸气的量占总加入水蒸气量的90%左右),然后进入脱氢反 应器,脱氢产物离开反应器时的温度为585℃左右,经过热交 换,降低温度后,再进一步冷凝冷却,凝液分出水后,进入粗 苯乙烯贮槽,尾气含氢气90%左右,可以作为燃料用,也可以 用来制氢气。 绝热反应器脱氢,反应所需要的热量是由过热水蒸气带入 的,所以水蒸气的用量,要比等温式反应器大1倍左右。 绝热反应器脱氢的工艺条件为:
水蒸气/乙苯=(6~12)/1(摩尔比), 最终转化率为77~93%, 选择性为92~96%。 综上所述,改进后的绝热反应器,对前面提到的过热水蒸 气消耗量大、乙苯转化率低和苯乙烯选择性差等缺点,得到了 比较好的解决。
(三)脱氢产物粗苯乙烯的分离与精制
高。现在采用林德公司开发的筛板塔,筛板塔效率高、压力损 失比较小,能用一台精馏塔进行分离,不仅简化了流程,而且 水蒸气用量也减少了一半。
20 聚合速度,%每小时 10 8 6 4 2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.1 60 70 80 90 100 110 120130 140 温度,°C
脱氢反应: 强吸热反应; 反应需要在高温下进行; 反应需要在高温条件下向反应系统供给大量的热量。 由于供热方式不同,采用的反应器型式也不同。 工业上采用的反应器型式有两种: 一种是多管等温型反应器,是以烟道气为热载体,反应器 放在加热炉内,由高温烟道气,将反应所需要的热量通过管壁 传递给催化剂床层。 另一种是绝热型反应器,所需要的热源是由过热水蒸气直 接带入反应系统。

苯乙烯合成方法

苯乙烯合成方法

苯乙烯生产方法目前,世界上苯乙烯的生产方法主要有乙苯脱氢法、环氧丙烷-苯乙烯联产法、热解汽油抽提蒸馏回收法以及丁二烯合成法等。

1 乙苯脱氢法乙苯脱氢法是目前国内外生产苯乙烯的主要方法,其生产能力约占世界苯乙烯总生产能力的90%。

它又包括乙苯催化脱氢和乙苯氧化脱氢两种生产工艺。

1.1 乙苯氧化脱氢法乙苯氧化脱氢法是目前尚处于研究阶段生产苯乙烯的方法。

在催化剂和过热蒸汽的存在下进行氧化脱氢反应的,即:2C6H5C2H5 + O2↑→ 2C6H5CHCH2 + 2H2O此方法可以从乙苯直接生成苯乙烯,还可以利用氧化反应放出的热量产生蒸汽,反应温度也较催化脱氢为低。

研究的催化剂种类较多,如氧化镉,氧化锗,钨、铬、铌、钾、锂等混合氧化物,钼酸铵、硫化钼及载在氧化镁上的钴、钼等。

但这些催化剂在多处于研究阶段,尚不具备工业化条件,有待进一步研究开发。

1.2 乙苯催化脱氢法这是目前生产苯乙烯的主要方法,目前世界上大约90%的苯乙烯采用该方法生产。

它以乙苯为原料,在催化剂的作用下脱氢生成苯乙烯和氢气。

反应方程式如下:C6H5C2H5→ C6H5CHCH2 + H2↑同时还有副反应发生,如裂解反应和加氢裂解反应:C6H5C2H5 + H2↑→ C6H5CH3+ CH4C6H5C2H5 + H2↑→C6H6 + CH3CH3C6H5C2H5→ C6H6 + CH2CH2高温裂解生碳:C6H5C2H5→8C + 5H2↑在水蒸汽存在下,发生水蒸汽的转化反应:C6H5C2H5 + 2H2O →C6H5CH3 + CO2 + 3H2此外还有高分子化合物的聚合反应,如聚苯乙烯、对称二苯乙烯的衍生物等。

2 环氧丙烷-苯乙烯联产法环氧丙烷-苯乙烯(简称PO/SM)联产法又称共氧化法,由Halcon公司开发成功,并于1973年在西班牙首次实现工业化生产。

在130-160℃、0.3-0.5MPa下,乙苯先在液相反应器中用氧气氧化生成乙苯过氧化物,生成的乙苯过氧化物经提浓到17%后进入环氧化工序,在反应温度为110℃、压力为4.05MPa条件下,与丙烯发生环氧化反应成环氧丙烷和甲基苄醇。

乙苯脱氢制苯乙烯关键技术轴径向反应器和新型催化剂的研发及应用

乙苯脱氢制苯乙烯关键技术轴径向反应器和新型催化剂的研发及应用

乙苯脱氢制苯乙烯关键技术轴径向反应器和新型催化剂的研发及应用乙苯脱氢制苯乙烯是一种重要的工业反应过程,用于生产苯乙烯(常称为“乙烯基苯”)。

在这个过程中,通过催化剂的作用,将乙苯中的甲基基团去除,生成苯乙烯。

近年来,轴径向反应器和新型催化剂的研发和应用在乙苯脱氢制苯乙烯领域引起了广泛关注。

本文将介绍轴径向反应器和新型催化剂在乙苯脱氢制苯乙烯中的关键技术及其研发与应用。

一、轴径向反应器的原理和优势1.原理:轴径向反应器是一种特殊设计的反应器,具有内部离心力场。

乙苯和催化剂从轴向进入反应器,在高速旋转下,受到离心力作用,形成薄膜层,并在薄膜层中进行反应。

离心力可以提高反应速率和产物分离效率。

2.优势:-提高反应速率:轴径向反应器中的离心力可增加反应物的有效接触面积,加速反应速率。

-优化产物分离:由于薄膜层的形成,产物可以迅速从反应区域分离,减少副反应和产物混合,提高纯度。

-提高传热效率:离心力可增强热量传递,使得反应温度更均匀,提高产物质量。

二、新型催化剂的研发与应用1.催化剂设计:新型催化剂的设计致力于提高乙苯脱氢反应的选择性和活性。

一些关键技术包括:-载体选择:选择适合的载体材料,如γ-铝石英或硅铝酸盐等,以提高催化剂的稳定性和活性。

-活性金属:常用的活性金属有铬、钼等,其合理的掺杂和改性能够提高催化剂的活性和选择性。

-排序结构:通过优化催化剂的晶体结构、孔道结构和孔径分布等参数,提高乙苯脱氢反应的选择性。

2.催化剂应用:新型催化剂在乙苯脱氢制苯乙烯中的应用主要体现在以下几个方面:-提高反应选择性:新型催化剂能够提高乙苯脱氢反应中苯乙烯的选择性,降低副产物的生成。

-延长催化剂寿命:通过改善催化剂的稳定性和抗积碳性能,延长催化剂的使用寿命。

-降低生产成本:新型催化剂的设计和应用可以优化乙苯脱氢反应的条件,降低能耗和催化剂的使用量,从而降低生产成本。

三、研发与应用展望1.研发趋势:随着科学技术的不断进步,轴径向反应器和新型催化剂的研发将朝着以下方向发展:-进一步提高反应速率和选择性;-开发更加环保和高效的催化剂;-优化轴径向反应器的结构和工艺参数。

乙苯脱氢工业生产方法

乙苯脱氢工业生产方法

乙苯脱氢工业生产方法
乙苯脱氢是一种重要的化学反应,用于生产苯乙烯。

以下是乙苯脱氢工业生产方法的详细解答:
1. 反应原理:乙苯脱氢反应是一个吸热反应,反应方程式如下:
C8H10 → C8H8 + H2
在催化剂的存在下,乙苯分子中的乙基(-CH2CH3)与氢原子(H)发生脱氢反应,生成苯乙烯(C8H8)和氢气(H2)。

2. 催化剂:乙苯脱氢反应通常使用催化剂来提高反应速率和选择性。

常用的催化剂包括氧化铁、氧化锌、氧化铜等金属氧化物催化剂。

3. 反应条件:乙苯脱氢反应需要在适当的温度、压力和反应物浓度下进行。

一般来说,反应温度在500℃至650℃之间,压力在常压或略高于常压的条件下进行。

反应物浓度通常控制在一定范围内,以确保反应的效率和选择性。

4. 反应器:乙苯脱氢工业生产通常采用固定床反应器或流化床反应器。

在固定床反应器中,催化剂固定在反应器内,反应物通过催
化剂床层进行反应。

而在流化床反应器中,催化剂颗粒在气流的作用下悬浮在反应器内,反应物与催化剂颗粒充分接触进行反应。

5. 产物分离:反应生成的苯乙烯和氢气需要进行分离和提纯。

一般采用冷却和压缩的方法将氢气分离出来,然后通过精馏等方法将苯乙烯提纯。

6. 催化剂再生:催化剂在使用一段时间后会失活,需要进行再生。

催化剂的再生通常采用空气或蒸汽进行氧化处理,以恢复其活性。

乙苯脱氢工业生产方法是一种重要的化工工艺,用于生产苯乙烯等化学品。

通过控制反应条件、选择合适的催化剂和反应器类型,可以实现高效、经济的乙苯脱氢生产过程。

乙苯脱氢制苯乙烯

乙苯脱氢制苯乙烯

工艺原理以乙苯为原料,按1.3~1.8水比加入过热水蒸汽,在轴径向反应器内,于高温、负压条件下,通过催化剂床层进行乙苯脱氢反应,生成苯乙烯主产品;副反应生成苯、甲苯、甲烷、乙烷、丙烷、H2、CO和CO2。

主反应:这是一个强吸热可逆增分子反应。

副反应是热裂解、氢化裂解和蒸汽裂解反应:C6H5CH2CH3→ C6H6+C2H4C6H5CH2CH3+H2→ C6H5CH3+CH4C6H5CH2CH3+H2→ C6H6+C2H6C +2H2O → 2H2+CO2CH4+H2O → 3H2+COC2H4+2H2O → 2CO +4H2水蒸汽变换反应:CO +H2O → H2+CO2在水蒸汽浓度很高时,生成苯、甲苯的反应式可能被下列反应所代替:C6H5CH2CH3+2H2O → C6H5 CH3+CO2+3H2C6H5CH2CH3+2H2O → C6H6+CH4+CO2+2H2在乙苯脱氢反应中,原料乙苯中的化学杂质也发生反应,生成物还会进一步发生反应,为此,最终生成物中还含有另一些副产物,如二甲苯、异丙苯、α-甲基苯乙烯、焦油等。

影响化学反应的因素主要有:反应温度、反应压力和水蒸汽/乙苯比(简称水比)。

此外,该反应还受到反应物通过催化剂床层的液体体积时空速度(LHSV)、催化剂性能、原料乙苯中含杂质情况等影响。

反应温度乙苯脱氢生成苯乙烯的反应为吸热反应,故乙苯转化率随着反应温度的升高而增加。

当温度升高后,不但生成苯乙烯的正反应增加,而且消耗苯乙烯的逆反应以更高的速度增加。

另外,当反应温度提高后,虽然乙苯转化率提高,但副反应(指吸热的副反应)也将加剧,故生成苯乙烯的选择性将降低,因而反应温度不宜过高。

从降低能耗和延长催化剂寿命出发,希望在保证苯乙烯单程收率的前提下,尽量采用较低的反应温度。

反应压力对于给定的反应温度和水比,乙苯的转化率随着反应压力的降低而显著增加。

在相同的乙苯液体空速和水比下,随着反应压力降低,可相应降低反应温度,而苯乙烯的单程收率维持不变,苯乙烯选择性提高。

实验讲义-乙苯脱氢制备苯乙烯

实验讲义-乙苯脱氢制备苯乙烯

实验十三乙苯脱氢制备苯乙烯一、实验目的1.了解以乙苯为原料,使用氧化铁系催化剂,在固定床单管反应器中制备苯乙烯的过程。

2.学会稳定工艺操作条件的方法。

3.掌握乙苯脱氢制苯乙烯的转化率、选择性、收率与反应温度之间的关系;找出最适宜的反应温度区域。

4.学会使用温度控制和流量控制的一般仪表、仪器。

5.了解气相色谱分析及使用方法。

二、实验内容了解并熟悉实验装置及流程,搞清物料走向及加料、出料方法。

学会使用温度控制和流量控制的一般仪表、仪器。

测定不同温度下乙苯脱氢反应的转化率、苯乙烯的选择性和收率,考察温度对乙苯脱氢反应转化率、苯乙烯选择性和收率的影响。

三、基本原理1.本实验的主副反应主反应:副反应:在水蒸气存在的条件下,还可能发生下列反应:此外还有芳烃脱氢缩合及苯乙烯聚合生成焦油等。

这些连串副反应的发生不仅使反应的选择性下降,而且极易使催化剂表面结焦导致活性下降。

2.影响本反应的因素(1)温度的影响乙苯脱氢反应为吸热反应,∆H o>0,从平衡常数与温度的关系式20ln RT H T K pp ∆=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂可知,提高温度可增大平衡常数,从而提高脱氢反应的平衡转化率。

但是温度过高使得副反应增加,导致苯乙烯选择性下降,能耗增大,设备材质要求增加,故应控制适宜的反应温度。

本实验的反应温度范围为:540~600℃。

(2)压力的影响乙苯脱氢为体积增加的反应,降低总压P 总可增加反应的平衡转化率,故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。

本实验加水蒸气的目的是降低乙苯的分压,以提高乙苯的平衡转化率。

较适宜的水蒸气用量为:水﹕乙苯=1.5﹕1(体积比)或8﹕1(摩尔比)。

(3)空速的影响乙苯脱氢反应系统中有平行副反应和连串副反应,随着接触时间的增加,副反应也随之增加,苯乙烯的选择性下降,故需采用较高的空速,以提高选择性。

适宜的空速与催化剂的活性及反应温度有关,本实验乙苯的液空速以0.6h -1为宜。

3.催化剂本实验采用以Fe 、K 为主要活性组分,添加少量的I A 、ⅡA 、I B 族氧化物为助剂的GS-08催化剂。

乙苯脱氢制苯乙烯实验报告

乙苯脱氢制苯乙烯实验报告

乙苯脱氢制苯乙烯实验报告一实验目的(1)了解以乙苯为原料在铁系催化剂上进行固定床制备苯乙烯的过程,学会设计实验流程和操作;(2)掌握乙苯脱氢操作条件对产物收率的影响,学会获取稳定的工艺条件之方法。

(3)掌握催化剂的填装、活化、反应使用方法。

(4)掌握色谱分析方法。

二实验原理2.1 主副反应乙苯脱氢生成苯乙烯和氢气是一个可逆的强烈吸热反应,只有在催化剂存在的高温条件下才能提高产品收率,其反应如下:主反应C6H5C2H5C6H5C2H3+H2副反应C6H5C2H5C6H6+C2H4C2H4+H2C2H6C6H5C2H5+H2C6H6+C2H6C6H5C2H5C6H5-CH3+CH4此外,还有部分芳烃脱氢缩合、聚合物以及焦油和碳生成。

2.2影响因素乙苯脱氢反应为吸热反应,△H0>0,从平衡常数与温度的关系式ln K P H0可知,提高温度可增大平衡常数,从而提高脱氢反应的平衡转T P RT2化率。

但是温度过高副反应增加,使苯乙烯选择性下降,能耗增大,设备材质要求增加,故应控制适应的反应温度。

2.2.2 压力的影响乙苯脱氢为体积增加的反应,从平衡常数与压力的关系式K P K n P总可ni知,当△γ >0 时,降低总压 P 总可使 K n增大 ,从而增加了反应的平衡转化率 ,故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。

实验中加入惰性气体或减压条件下进行,通常均使用水蒸气作稀释剂,它可降低乙苯的分压,以提高平衡转化率。

水蒸气的加入还可向脱氢反应提供部分热量 ,使反应温度比较稳定 ,能使反应产物迅速脱离催化剂表面 ,有利于反应向苯乙烯方向进行 ;同时还可以有利于烧掉催化剂表面的积碳。

但水蒸汽增大到一定程度后,转化率提高并不显着,因此适宜的用量为:水:乙苯= 1.2~ 2.6: 1(质量比)。

2.2.3 空速的影响乙苯脱氢反应中的副反应和连串副反应,随着接触时间的增大而增大,产物苯乙烯的选择性会下降,催化剂的最佳活性与适宜的空速及反应温度有关,本实验乙苯的液空速以 0.6~1h-1为宜。

实验22 乙苯脱氢制苯乙烯

实验22    乙苯脱氢制苯乙烯

实验22 乙苯脱氢制苯乙烯一、实验目的与要求1、了解苯乙烯制备过程,设计合理工艺流程,并安装好实验装置。

2、掌握检查实验装置漏气的方法。

3、学会稳定操作条件的方法,正确取好数据,并计算其结果,如空速,转化率、产率及收率。

4、学会使用温度控制和流量控制的一般仪表、仪器。

5、作出反应温度对转化率,选择性、收率的影响曲线图。

二、原料及产品性质(略)三、主副反应及影响反应的因素主反应:ΔH 298K =115千焦/摩尔 副反应:C 6H 5C 2H 5→C 6H 6+C 2H 4等在水蒸汽存在下还能发生下列转化反应:CH 4+H 2O →CO+3H 2,C 6H 5C 2H 5+2H 2O →C 6H 5CH 3+CO 2+3H 2 C 2H 4+2H 2O →2CO+4H 2此外还有芳烃脱氢缩合及苯乙烯聚合,生成焦油和焦炭,也可能有深度裂解生成C 和H 2等副反应发生。

1、温度的影响乙苯脱氢反应为吸热反应,故温度对反应影响很大,本实验一般控制在540℃~600℃。

2、压力的影响乙苯脱氢为增加体积的反应,降低压力有利于平衡向脱氢方向移动,本实验加水蒸汽的目的是降低乙苯的分压,以提高平衡转化率。

较适宜的水蒸汽用量为水蒸汽: 乙苯=8:1(摩尔)=1.5:1(体积)3、空速的影响乙苯脱氢反应系统中有平行副反应和连串副反应,随着接触时间的增加副反应也增加,苯乙烯的选择性可能下降,适宜的接触时间与催化剂的活性及反应温度有关,在实验所用的铁系催化剂上,乙苯的液空速以0.6hr -1为宜。

四、催化剂本实验脱氢催化剂采用氧化铁系催化剂,其组成为 Fe 2O 3—CuO —K 2O —Cr 2O 5—CeO 2。

C 6H 5C 2H 5H 2C 6H 5CH CH 2+℃五、实验部分1、实验装置图1 实验装置流程图1.乙苯计量管2.加料泵3.水计量管4.加料泵5.温度显示仪6.管式电炉7.管式反应器8.温度控制器9. 冷凝器10.气液分离器11.冷凝器12.湿式流量计2、反应条件控制预热温度300℃,脱氢反应温度540℃~600℃,水:乙苯=1.5:1(体积比)。

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五、乙苯脱氢制苯乙烯
苯乙烯是用于生产各种弹性体、塑料和树脂的重要单体。

1.工艺路线的评述
现代苯乙烯生产装置不论采用乙苯脱氢法还是乙苯和丙烯共氧化(亦称自氧化)法,都需用原料乙苯,乙苯生产往往是苯乙烯生产装置的一个组成部分。

工厂的技术经济评价和工艺技术也常将乙苯生产考虑在内,因此,本节对苯乙烯生产方法的评述也包括乙苯部分。

(1)乙苯生产方法评述乙苯可由炼油厂有关生产装置(如催化重整、催化裂化和热裂化)得到的C8芳烃馏分中获得(约占C8芳烃的15%~25%),但量少(不足乙苯总生产量的10%),乙苯与关键组分对二甲苯沸
点差仅为2.2℃,分离和精制难度较大。

工业上分离乙苯的精馏塔实际塔板数达300~400块(相当于理论板数200~250块),三塔串联,塔釜压力0.35~0.4MPa,回流比50~100,得到的乙苯纯度在99.6%以上。

90%以上的乙苯是由苯与乙烯经烷基化(工厂中常称烃化)制得的:
副产物有二乙苯和多乙苯,它们可经分离,提纯作为化工产品出售,例如二乙苯可用来生产二乙烯苯,后者用作合成树脂的交联剂和改性剂;亦可经烷基转移反应,与苯作用生成乙苯。

现在,生产乙苯的方法有下列四种:传统AlCl3液相法,均相AlCl3液相法,分子筛气相法和丫分子筛液相法。

传统AlCl3液相法在1935年就开发成功,现在使用最广的是UCC/Badger工艺。

AlCl3溶解于苯、乙苯和多乙苯的混合物中,生成络合物,并与液态苯形成液-液二相反应体系。

在同一反应器中,进行烷基化反应的同时,二乙苯和多乙苯与苯发生烷基转移反应。

乙烯转化率接近100%,烷基化反应收率97.5%,每生产1吨乙苯副产焦油1.8~2.7公斤。

催化剂,苯及多乙苯循环使用。

此法反应介质腐蚀性强,设备需考虑防腐问题;对原料中的杂质含量要求严
格,AlCl3用量大,物耗、能耗很高,环境污染严重,副产焦油量大。

优点是工艺流程简单;操作条件要求较低;烷基化反应与烷基转移反应在同一反应器中完成。

此法已日趋淘汰。

均相AlCl3液相法又称
M/L(Monsanto/Lummus)均相烷基化法。

属传统AlCl3液相法的改良方法。

催化剂和干燥苯处于均一相中,由于反应体系保持均相,可加速烷基化反应,催化剂用量少,是传统AlCl3液相法的1/4,副产焦油比传统AlCl3液相法少2/3,反应器虽仍设一台,但将它设计为双层圆筒型,内筒进行烷基化反应,控制反应温度较高,乙烯完全反应,外筒进行烷基转移反应。

多乙苯生成率低,烷基化反应收率增至99%,但此法仍存在AlCl3腐蚀,环境污染,设备投资较高等缺点。

分子筛气相法是70年代由Mobil和Badger公司开发成功,又称M/B工艺,采用新型分子筛催化剂,完全避免了AlCl3催化剂带来的一系列问题,是目前乙苯生产中应用最广泛的工艺。

本法中使用的ZSM-5分子筛是一种合成多孔分子筛催化剂,催化性
能好,对乙苯的选择性可达99.5%,反应器为塔式反应器,由六段催化剂床层串联组成,苯在高温(400℃左右)和中压(1.2~1.6MPa)下以气相与乙烯进入反应器顶部床层,并在每个床层补充进料,进行气相烷基化反应,苯/乙烯重量比为18.5,乙烯转化率99.8%。

苯循环。

回收后的多乙苯进入烷基转移反应器进行烷基转移反应,烷基转移反应器规模较小,操作条件为:压力0.6~0.7MPa,温度441~445℃,苯/多乙苯为1~1.51∶1(摩尔比),苯单程转化率为15%(w),乙苯收率达98%,催化剂有效期为2年,再生周期一年以上;烷基转移反应器催化剂可在不中断生产情况下再生。

此法的催化剂用量少,寿命长,无催化剂循环,无腐蚀,不需处理催化剂废液,无污染;乙苯收率高;物耗,能耗低;可副产蒸汽;流程短,投资少。

中国大庆石油化工总厂,
广东广州乙烯股份有限公司已引进此法的工艺技术。

丫型分子筛液相法是80年代由Lummus、Unocal、Uop三家公司联合开发成功,又称L/U/U工艺。

该法采用丫型分子筛催化剂,催化活性高,寿命可长达3年以上,选择性较好,结焦率低。

烷基化反应器分二段床层,苯与乙烯以液相进行烷基化反应,各床层处于绝热状态,反应温度255~270℃,压力3.7~4.4MPa,反应体系保持液相,苯/乙烯为19.5(重量比),苯的单程转化率为16.2%(w),乙烯全部反应,苯循环。

多乙苯进入烷基转移反应器进行烷基转移反应,反应压力3.7MPa,温度220~275℃,苯/多乙苯7∶1(摩尔比),乙苯收率99%以上。

该法优点是无腐蚀,三废少;副产少,乙苯收率高,纯度高;催化剂寿命长,性能好;能耗、物耗低;反应条件比较缓和;投资少。

预计今后几
年内,转让速度将赶上或超过M/B气相法。

中国吉林化学工业公司已引进这一工艺技术。

表3-2-14示出了上述四种方法的工艺条件。

表3-2-15示出了四种方法技术经济指标。

表3-2-14 四种乙苯生产方法工艺条件对比
由表3-2-14和表3-2-15可见,无论原料消耗还是能量消耗,M/B和L/U/U法均比传统AlCl3液相法和均相AlCl3液相法好。

M/B法和L/U/U法相比,后者是液相操作,反应温度比M/B法低100多度,在能耗上有明显优势。

因此二者的竞争将会越来越激烈。

表3-2-15 四种工艺技术经济指标对比(以每吨乙苯计)
除上述四种已工业化的生产技术外,还有Alkar气相法和催化蒸馏法,Alkar气相法1960年由Uop公司开发并实现工业化,采用BF3催化剂,可使用低浓度乙烯(8%~10%),反应条件较缓和,反应介质无腐蚀性,设备投资少,成本低,催化剂活性高,寿命长。

但对原料乙烯中杂质要求严格,能耗和原料消耗高,没有在工业上推广应用;1990年以
后,CDTECH公司和Lummus公司开始转让催化蒸馏制乙苯技术,技术经济指标良好,已在工业上推广应用。

(2)苯乙烯生产方法评述现在工业上苯乙烯主要用二种方法生产:
A.乙苯脱氢法
本法工艺成熟,苯乙烯收率达95%以上。

全世界苯乙烯总产量的90%左右是用本法生产的。

近十年来,在原先乙苯脱氢法的基础上,又发展了乙苯脱氢-氢选择性氧化法,可使乙苯转化率明显提高,苯乙烯选择性也上升了4~6个百分点(92%~96%),被认为是目前生产苯乙烯的一种好方法。

B.乙苯与丙烯共氧化(自氧化)法乙苯先氧化成过氧化氢乙苯,然后与丙烯进行环氧化反应制得苯乙烯并联产环氧丙烷:
本法俗称哈康(Halcon)法,生产的苯乙烯约占世界苯乙烯总产量的12%,优点是能耗低,可联产环氧丙烷,因此综合效益好。

但工艺流程长,经济规模(即能盈利的最小生产规模)大,联产二种产品受市场制约大。

C.其他生产方法日本东丽公司开发Stex法,从裂解汽油中萃取分离出苯乙烯,纯度大于99.7%,但产量有限。

美国道化学公司以丁二烯为原料生产苯乙烯:
本法苯乙烯总收率在90%以上,成本较低。

乙烯和苯经氧化偶联也可生产苯乙烯:
以甲苯为原料生产苯乙烯:

以上诸法除萃取分离法已被某些工厂采用外,其余的因技术经济原因没有得到推广应用。

(3)苯乙烯一体化工艺技术经济指标比较如上所述,乙苯脱氧制苯乙烯是目前世界上最主要的工艺技术,现将世界上广泛采用的苯乙烯一体化工艺(即由苯和乙烯生产苯乙体整体工艺)的技术经济指标作一比
较。

广泛采用的苯乙烯一体化工艺
有:Monsanto/Lummus的均相AlCl3液相乙苯工艺与Monsanto/Lammns/Uop 的减压绝热脱氢制苯乙烯工艺相结合的
M/L工艺,Mobi/Badger的ZSM-5分子筛气相乙苯工艺与Fina/Badger的减压绝热脱氢制苯乙烯工艺相结合的M/B/F工艺,Lummus/Unocal/Uop的丫型分子筛液相乙苯工艺与Lummus/Unocal/Uop 的减压绝热脱氢制苯乙烯工艺相结合的
L/U/U工艺,以及汇集多项新技术(其中包括Unocal的丫型分子筛催化剂与CDTECH 的催化蒸馏技术相结合的L/U/U乙苯工艺和SMART苯乙烯工艺,即乙苯脱氢-氢选择性催化氧化工艺),具有良好发展前景的SMART工艺。

上述苯一体化工艺的技术经济指标示于表3-2-16。

由表3-2-16可知,M/B/F工艺物耗量最低,其他三种工艺
物耗相近,M/B/F工艺能耗稍高于L/U/U 和SMART工艺。

从整体而言,M/B/F工艺先进,无腐蚀、无污染、收率高,成本低因而竞争力强,L/U/U工艺同样无腐蚀、无污染、能耗较低,但工艺流程长,催化剂耗量比
M/B/F高,现已成为M/B/F的有力竞争对手。

SMART法虽然采用氢选择性氧化工艺增加了氧气和氧化催化剂的消耗,但其生产能力大,乙苯转化率高,能耗低,目前特别适用于旧装置的改造以提高生产能力,待工业化完成后,估计能占领大部分市场,目前已有伊朗一家石化公司引进该工艺技术。

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