分析化学第三章 滴定分析概论
第三章 滴定分析法概论
23
3.3.2 滴定分析计算实例
1、标准溶液浓度的有关计算
t nT = nA a n= cV
a t cAVA = cTVT cTVT = nA t a n=m M
a VT cA = ⋅ cT t VA
12
3.1.2 滴定方式
2、间接滴定法
(1) 返滴定法（剩余滴定法或回滴定法） 剩余滴定法或回滴定法）
适用范围： 适用范围： ①滴定反应速率较慢； 滴定反应速率较慢； ②反应物是固体； 反应物是固体； ③滴定反应不能立即定量完成； 滴定反应不能立即定量完成； ④滴定反应找不到合适的指示剂。 滴定反应找不到合适的指示剂。
t TT/A ⋅1000 cT = ⋅ a MA
25
or
TT/A
a MA = ⋅ cT ⋅ t 1000
3.3.2 滴定分析计算实例
3、待测物质质量分数的计算
a MA cTVT 1000 ×100% w =t A S
S
mA wA = ×100% or TT/AVT S wA = ×100%
t mA a MA cTVT = ⋅ ⇒mA = cTVT t 1000 a MA
9
3.1.1 滴定分析法及有关术语
• 滴定分析法的分类
酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法
化学反应类型
非水滴定法(nonaqueous 非水滴定法(nonaqueous titration) 指采用水以外的溶剂作为滴定介质 的一大类滴定分析方法。 的一大类滴定分析方法。
10
Section 3.1 概述
3.1.2 滴定方式
滴定分析概论
,
Fe
2O
的质量分数。
3
解：次滴定反应的反应式是：
5Fe2 MnO4 8H 5Fe3 Mn 2 4H2O
nFe
5n n MnO4， Fe2O3
5 2 nMnO4
TFe/KMnO4
n FeM Fe 1 103 mL
5nMnO4 MFe 1 103 mL
5cMnO4 VMnO4 MFe 1 103 mL
•
mL1 1000mL 49.04g • mL1
0.95
35.6mol
第四节 标准溶液浓度的表示方法
cH 2 SO4
nH2SO4 VH 2 SO2
17.8mol 1L
17.8mol • L1
c1 2
H 2SO4
n
1 2
H
2
SO4
V H2 SO2
35.6mol 1L
35.6mol • L1
第四节 标准溶液浓度的表示方法
210.6mol • mL-1
0.2106 mol • L-1
第五节 滴定分析结果的计算
例4 选用邻苯二甲酸氢钾做基准物，标定0.1molL-1 NaOH溶液的准确浓度。今欲把用去的NaOH体积控
制在25mL左右，应称取基准物多少克？如采用草
酸（H2C2O4 • H2O），应称取多少克？
解：以邻苯二甲酸氢钾（KHC
• M H2C2O4 •2H2O
cNaOH
• V • M NaOH
H2C2O4 •2H2O
2
1 0.1mol• L1 25103 L 121.6g • mol1 0.16 g 2
可见，采用邻苯二甲酸氢钾做基准物可以减少 称量上的相对误差。
第五节 滴定分析结果的计算
分析化学第三章第三节滴定分析中的计算
VT TT / B B% 100% ms
14
3. 待测物质质量和质量分数的计算
设试样的质量为ms，则待测组分B在试样中的质量分数wB 为：
mB b cTVT M B wB ms t ms 若用百分数表示质量分数， 则将质量分数乘以100即可。
15
6、计算实例
例1 配0.01000mol/L K2Cr2O7标准溶液250.0mL，求m？
TT / B
mB VT cT cT 1000 mB TT / B M B VT M B
nT cT VT t 又 nB b mB M B TT / B cT M B b 1000 t
!
（3.9）
注：TT/B单位为[g/mL]
13
（3）被测物质百分含量的计算
当滴定剂的浓度用滴定度TT/B表示时，则被测组分B的 百分含量可由下式求得：
22
例：称取铁矿样 0.5000g ，溶解还原成 Fe 2 ＋ 后，用 T(K2Cr2O7/Fe)＝0.005022g· mL－1的重铬酸钾标准溶
液滴定，消耗25.10mL，求T(K2Cr2O7/Fe3O4) 和试
样中以Fe、Fe3O4表示时的质量分数。
解Cr2O72－＋6Fe2＋＋14H＋→2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
0.0002 Er 0.08% 0.1% 0.25
为使称量误差在±0.1%以内，可以称取10 倍量的K2Cr2O7 (即0.25g左右)
溶解并定容在250ml 容量瓶中，然后用移液管移取25.00ml 三份进行标
定。这种方法俗称 “称大样”，可以减小称量误差。 如果基准物质的摩尔质量较大，或被标定溶液的浓度较大，其称样质量
-的基本单元:
分析化学总结
第三章 滴定分析概论(1学时)目的要求：掌握滴定分析的特点，滴定分析对反应的要求，标准溶液的配制和标定，基准物质的条件，标准溶液浓度的表示方法和有关计算。
基本内容： 一、基本概念1．滴定（titration ）：把标准溶液从滴定管中定量滴加到待测溶液中的过程。
一般把标准溶液称为滴定剂。
2．化学计量点（stoichiometric point ）：当滴入的标准溶液与待测组分按化学反应式所表示的化学计量关系完全作用时，称反应达到了化学计量点，或称等当点（equivalent point ）。
3. 标准溶液：已知准确浓度的试剂溶液。
4．基准物质：能够用于直接配制或标定标准溶液的物质称为基准物质。
5．标定（Standardization ）：利用基准物质或已知准确浓度的溶液来确定标准溶液的操作过程，称为标定。
二、标准溶液浓度的表示方法1．物质的量浓度（摩尔浓度）：单位体积溶液中所含物质的量（n B ），称为物质的量浓度。
用C B 表示。
BBB V nC =2．物质的量与质量的关系BBB M m n =3．滴定度（T ）有两种表示方法：（1） 每毫升标准溶液中所含有的溶质的质量表示。
例如：T HCl =0.003646g/ml ，表示每毫升HCl溶液中含有HCl 的质量为0.003646g 。
（2） 每毫升标准溶液所能滴定的被测物质的质量表示（T T/A ）。
例如：T NAOH/HCl =0.003646g/ml ，表示每毫升NaOH 标准溶液恰能与0.003646g 的HCl 反应。
三、主要计算公式1．滴定剂与待测物质（溶液间）相互作用的计算。
AT A A TT A T T A A C V C t a V V V C t a C V C t aV C T ==∙∙=∙ 2．滴定剂与待测物质（溶液与固体间）相互作用的计算A T T A M ∙∙=V C tam 如果体积用ml 单位，则为：1000M A T T A ∙∙=V C t am 3．滴定度与滴定剂浓度之间的关系1000M A T A T ∙=C t aT 4．待测组分百分含量的计算%1001000M (%)AT T ⨯∙∙=SV C taA 重点与难点滴定分析法是目前完成化学分析任务最常用的一类分析方法，包括酸碱滴定法、络合滴定法、氧化还原滴定法和沉淀滴定法等，而化学平衡是分析化学中大多数基本分析方法（包括滴定分析）的理论基础。
第3章-滴定分析法概论
wA =
TA/BVT S
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
三个基本公式 ⑴ 滴定剂与待测物质相互作用的计算。
cΑ •VΑ = a • cΤ • VΤ t
c Τ • VΤ =
mΑ t • a M Α 1000
⑵ 滴定度与滴定剂浓度之间的关系
TΤ
Α
M Α a = • cΤ • t 1000
Cr 2O 7
2-
+6I + 14 H
2-
-
+
2Cr +3I 2+ 7H 2O
2-
3+
滴定反应为：
I 2 + 2S 2O 3
2 I + S 4O 6
2-
反应物对应的计量关系为：
Cr 2O 7 : I 2: S 2O 3
2-
=1:3:6
⇌ 分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
2.3 滴定度
滴定度是每毫升标准溶液相当于被测物质的质量，以符 号TT/A表示，其下标中T和A分别表示标准溶液（滴定剂）中 的溶质 和被测物质的化学式。 因此 TT/A＝mA/VT 式中，TT/A——滴定度，g/mL（或mg/mL） mA——被滴定物质的质量，g（或mg） VT——恰与mA作用的标准溶液T的体积，mL 根据滴定度的定义，则有： T Τ
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
分析化学 第3章1教材
= Cr2O72- + 6I- + 14H+ 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O
= I2 + 2Na2S2O3
2NaI+ Na2S4O6
4、间接滴定
利用其他化学反应进行测定
例： Ca2＋的测定
= Ca2+ + C2O42-
CaC2O4
= CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4 = 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
m Fe = T KMnO4 / Fe • V KMnO4
2020/4/15
第三节 滴定分析的计算 一、滴定分析计算依据
对任一滴定反应 a A + bB → P
滴定剂 被测物
生成物
计量点时 a mol A 与 b mol B作用完全， 则
nA nB
a b
nA
a b
nB
b nB a nA
a/ b 或 b/ a 称化学计量数比（摩尔比）
过量、定量
Zn2+ + H2Y = ZnY + 2H+
剩余
Zn2+ + XO = Zn2+-XO
pH<6.3
例2：用盐酸测定氧化锌
ZnO难溶于水，先加过量、定量的盐酸， 再用氢氧化钠标液反滴定剩余盐酸。
= ZnO + 2HCl ZnCl2 + H2O
(定量、过量）
= HCl + NaOH NaCl + H2O (剩余）
少g (M EDTA-2Na·2H2O=372.3) ？
分析化学 第三章滴定分析概论
5
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第三章 滴定分析概论
3.1.4滴定操作方式 3.1.4滴定操作方式 1.直接滴定法 直接滴定法： 1.直接滴定法：凡能满足滴定反应要求的都可 用标准溶液直接滴定． 用标准溶液直接滴定．
6
2.间接滴定法： 2.间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的物 间接滴定法 通过另一反应间接滴定． 质，通过另一反应间接滴定．
TFe/K2Cr2O7
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第三章 滴定分析概论
19
3.2.3.待测组分含量的计算：用小于1的分数表 3.2.3.待测组分含量的计算：用小于1 待测组分含量的计算 质量分数，相对量，无量纲． 示，ω质量分数，相对量，无量纲．
b MB c TVT · — · —— mB t 1000 B%= — ·100= ————————×100 × ms ms TT/B·VT B%=————×100 × mS
500 即0.1 · —— = V2 ρX%/M 1000 0.1 mol/L · 0.5L · 98.07 g/mol 所以V 所以 2= ———————————— =2.8mL 1.84g/mL · 96%
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第三章 滴定分析概论
22
O)来标定HCl浓 来标定HCl [例3]用基准硼砂(Na2B4O7·10H2O)来标定HCl浓 3]用基准硼砂(Na 用基准硼砂 已知基准硼砂m =0.6021g =0.6021g， 度，已知基准硼砂m硼=0.6021g，终点消耗 VHCl=31.47mL， VHCl=31.47mL，求cHCl=？ [解]Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl
14
分析化学第三章滴定分析
95%，求每升硫酸中含有的n（ H2SO4） n（ 1/2
H2SO4） 及其 c （H2SO4 ）和c（ 1/2 H2SO4）
mB 解：根据nB 可得： MB
nH2SO4
n1
2
1.84 1000 95% ＝ 17.8(mol ) M H2SO4 98.08
mH2SO4 M1
2 H2SO4
可直接配制标准溶液的物质应具备的条件：
(1) 必须具备有足够的纯度 一般使用基准试剂或优级纯； (2)物质的组成应与化学式完全相等 应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解；
(3)性质稳定——见光不分解，不氧化
重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
如欲配制0.1000 mol.L-1 AgNO3 标准溶液100mL。首 先计算AgNO3称样量，
① 直接滴定法 标准溶液直接滴 → 待测物 ② 返滴定法（反应速度较慢或待测物是固体）
待测物 + 标准溶液（过量）→ 标准溶液（剩）
Al3+ {EDTA(剩)} （一定量并过量） {EDTA(过量)} ↑
另一标准溶液滴定{Zn2+标准溶液}
③ 置换滴定法（没有定量关系或伴有副反应）
K2Cr2O7 + KI + H+ → I2 + 其它产物 ↑ ↑ ↑ 待测物 + 适当试剂→另一物质 ↑ Na2S2O3 标准溶液滴定I2
0.1000 ×100 × 10-3 ×169.87 = 1.6987 g
然后准确称取干燥过的基准物质AgNO3 1.6987g溶于
100ml水中，即可直接配成浓度0.1000 mol· L-1的
AgNO3 标准溶液。 用来配制标准溶液的物质大多不能满足上述条件如 盐酸、NaOH等，不能用直接法配制，要用间接法 配制。
分析化学课件-3.滴定分析概论
① 必须具有足够的纯度。要求纯度在 99.9％ 以上；
② 物质的组成与化学式完全符合。若含结晶水，则其 含量也必须与化学式相符；
③ 性质稳定，在配制和贮存时不会发生变化。例如， 在烘干时不易分解，称量时不易吸湿，不吸收空气中的二 氧化碳，不氧化变质。
④ 要具有较大的摩尔质量。因为摩尔质量越大，称取 的质量就越多，称量误差就降低。
例如，用硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾及其它强
氧化剂，因为在酸性溶液中, 重铬酸钾将
S2氧O化23
成
S4和O62 S等O42混 合物，即反应没有一定的计量
关系。但是, 如果在酸性条件下加入过量的 KI，使
K2Cr2O7 还原并产生一定量的 I2 ，即可用 Na2S2O3 进 行滴定，反应式为：
Cr2O72- +6I- +14H+ =2Cr3+ +3I2 +7H2O 2S2O32- +I2 =2I- +S4O62-
季
4
由于物质的量浓度 c (B) 是物质的量 n (B) 的导出
量物，质因的此量选浓年择度的c(基B)本时单，元必不须同指,浓明度基也本会单不1元同。，所以使用
2. 滴定度 通常是以 “质量／体积” 为单位的浓度表示 方法。 “ 质量 ” 单位是g 或 mg；“ 体积” 为 标准溶液的体积, 单位是 mL 。有两种表示方法：
被测物质的质量， 以符号 T (X／S ) 表示 ( X 是被测物质的
化学式)。
例如，用 KMnO4 标准溶液测定铁的含量时,T (Fe/KMnO4) ＝ 0.005682 g·mL-1 ，它表示 1mL KMnO4 标准溶液相当于 0.005682g 的 Fe 。此法适合于测定大批试样中同一组分的含 量，
《分析化学》第3章》滴定分析概论复习题及答案
一、判断题1、(标准溶液的概念) 盐酸标准溶液可用直接法配制。
(×)2、(标准溶液的概念) NaOH标准溶液可用直接法配制。
(×)3、滴定分析中，滴定至溶液中指示剂恰好发生颜色突变，该点即为化学计量点。
(×)4、标准溶液，指的是具有准确已知浓度的试剂溶液，在滴定分析中常用作滴定剂。
(√)5、只要反应平衡常数足够大，则该反应一定可作为滴定反应。
(×)6、滴定反应平衡常数越大，则滴定突跃越不显著。
(×)7、化学计量点就是滴定终点，两者含义一样。
(×)8、滴定分析中要求被测物质与标准溶液之间的反应按照由滴定反应方程式确定的化学计量关系定量进行，为此应不发生或少发生滴定反应以外的其他反应。
(√)9、滴加的标准溶液与待测组分恰好符合化学计量关系的这一点称滴定终点。
(×)10、硫代硫酸钠溶液可用直接法配制。
(×)二、选择题1、(利用化学计量关系的基本计算) 已知邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量为204.2g∙mol-1，用它来（D）标定0.1 mol∙L-1的NaOH溶液，采用常规的滴定管，则宜称取基准邻苯二甲酸氢钾。
A、0.25g左右B、1g左右C、0.1g左右D、0.45g左右2、(利用化学计量关系的基本计算) 0.2000 mol·L-1NaOH溶液对H2SO4的滴定度为g·mL-1。
（C）A、0.00049B、0.0049C、0.009800D、0.000983、下列物质中可用于直接配制标准溶液的是。
(B)A、固体NaOH(GR)B、固体K2Cr2O7(GR)C、固体Na2S2O3∙5H2O(AR)D、固体KIO3(GR)4、在滴定分析中，计量点与滴定终点间的关系是。
(B)A、两者含义相同B、两者越接近，滴定误差越小C、两者越接近，滴定误差越大D、两者必须吻合5、用间接法配制，需要标定的溶液为。
(B)A、分析试剂B、标准溶液D、待测溶液D、分析助剂6、某基准物质A的摩尔质量为50g/mo1，采用常规的50mL滴定管来标定浓度约为0.20 mo1/L的B溶液，设标定反应为A+2B＝P，则每份基准物质的称取量为。
分析化学
titrimetric analysis
1
基本内容和重点要求
掌握滴定分析法的特点、分类、对化学反应的要 求； 掌握基准物质的概念和要求，常用的基准物质及 其应用； 掌握标准溶液的配制方法、浓度的表示方法、滴 定度的概念和计算； 熟练掌握滴定分析中的各种计算。
2
第一节 滴定分析法和滴定方式
7
滴定分析法的特点： 滴定分析法的特点： 1）用于常量组分的测定 2）仪器简单、操作简便 仪器简单、 3）快速准确 4）应用广泛
8
滴定分析对化学反应的要求及滴定的方式与 分类
1、要求 、 确定的化学计量关系 反应能定量完成（ 反应能定量完成（> 99.9%） ） 反应迅速 有合适的指示终点的 指示剂 2、方式 、 直接滴定 返滴定 间接滴定 置换滴定 3、分类 、 反应类型 酸碱滴定 络合滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定 终点确定方法 目测滴定法 电位滴定法 光度滴定法
也叫摩尔比。
34
18
滴定分析常用基准物质
标定对象 名称 碳酸氢钠 十水合碳酸钠 无水碳酸钠 碳酸氢钾 硼砂 二水合草酸 邻苯二甲酸氢钾 重铬酸钾 溴酸钾 碘酸钾 铜 三氧化二砷 草酸钠 碳酸钙 锌 氧化锌 氯化钠 氯化钾 硝酸银 基准物质 化学式 NaHCO3 Na2CO3.10H2O Na2CO3 KHCO3 Na2B4O7 .10H2O H2C2O4.2H2O KHC8H4O4 K2Cr2O7 KBrO3 KIO3 Cu As2O3 Na2C2O4 CaCO3 Zn ZnO NaCl KCl AgNO3 NaHCO3 Na2CO3 Na2CO3 KHCO3 Na2B4O7 .10H2O H2C2O4.2H2O KHC8H4O4 K2Cr2O7 KBrO3 KIO3 Cu As2O3 Na2C2O4 CaCO3 Zn ZnO NaCl KCl AgNO3 270~300 270~300 270~300 270~300 放在装有NaCl和蔗糖饱 放在装有 和蔗糖饱 和溶液的干燥器中 室温空气干燥 105~110 120 180 180 室温干燥器中保存 硫酸干燥器中保存 105 110 室温干燥器中保存 800 500~550 500~550 硫酸干燥器中保存 干燥后组成 干燥条件/° 干燥条件 °C
第三章 滴定分析法概论
三、滴定分析法的分类与滴定方式 （一）滴定分析法的分类 1．酸碱滴定法
以酸碱中和反应为基础的滴定分析方法称为 酸碱滴定法。其反应实质可用下式表示：
H+＋OH- = H2O
化学工业出版社
第一节 概述 2．沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定分析方法称为沉淀 滴定法。做银量法，是应用最广泛的沉淀滴定方 法，它的反应式为： Ag+ + X- = AgX↓ 式中: X- 为Cl- 、Br-、I- 及SCN- 等离子。
化学工业出版社
第二节 滴定液 2．比较法标定
准确量取一定体积的待标定溶液，用已知 准确浓度的滴定液滴定，或准确量取一定体积 的滴定液，用待标定的溶液进行滴定，平行实 验3次。根据两种溶液反应完全时消耗的体积 及滴定液的浓度，计算出待标定溶液的准确浓 度。这种用已知浓度滴定液来测定待标定溶液 准确浓度的操作过程 。
化学工业出版社
第一节 概述
例：Ca2+
CaC2O4沉淀 H2SO4 KMnO4标液 间接测定
C2O2 4
化学工业出版社
第二节 滴定液 一、标准溶液的浓度表示法 1.物质的量浓度：单位体积溶液中所含溶质的物 质的量。
nB cB V
Hale Waihona Puke cB 单位：mol/L使用物质的量浓度时必须指明基本单元，同一 溶液的浓度值可因选择的基本单元的不同而不同。
化学工业出版社
第三节 滴定分析法的计算
例3-6.已知浓盐酸的密度为1.19kg/L，其中HCl的 质量分数为0.3700，试求该盐酸溶液的物质的量 浓度。若要配制0.1mol/L的盐酸溶液1000ml，应 取浓盐酸多少毫升？
化学工业出版社
第三节 滴定分析法的计算
第三章_滴定分析法概论
• 例，已知浓盐酸的密度为1.19g/ml，其中HCl百 分质量分数为37％（g/g），求每升浓盐酸中所 含的nHCl及HCl溶质的质量。 • 解：
mHCl 1.19 1000 37% nHCl = = 12(mol) M HCl 36.46 nHCl cHCl = =12(mol/L) VHCl mHCl =cHCl VHCl M HCl =nHCl M HCl =12 36.46 440(g)
分析化学
第三章 滴定分析法概论
7
• （二）指示剂 • 常用指示剂是一类有机化合物，在溶液中以 两种（或两种以上）型体存在，其存在形式 决定于溶液的某种性质，且两种型体具有明 显不同的颜色。滴定突跃时，被测溶液的某 一参数发生急剧变化，使指示剂由一种型体 转变为另一种型体，溶液颜色发生明显变化， 指示滴定终点的到达。 • 以下式表示：
分析化学 第三章 滴定分析法概论 16
分析化学
第三章 滴定分析法概论
17
• 2.标准溶液的配制 • （1）直接法：准确称取一定量的物质（基准 物质），溶解后定量转移到容量瓶中，稀释至 一定体积，根据称取物质的质量和容量瓶的体 积即可计算出该标准溶液的浓度。这样配制成 的标准溶液称为基准溶液，可用它来标定其它 标准溶液的浓度。 • 例如，欲配制0.01000mol/L的K2Cr2O7标准溶 液1L，首先在分析天平上精确称取优级纯的 K2Cr2O7 1.4710g，置于烧杯中，加适量蒸馏水 溶解后定量转移到500ml容量瓶中，再用水稀 释至刻度即得。
分析化学 第三章 滴定分析法概论 10
• Kt越大，被测组分在化学计量点时的分析浓度 越大，滴定误差越小；终点与计量点越近， 即ΔpX越小，滴定误差越小。 • 例，用0.1000mol/L NaOH 滴定20.00ml 0.1000mol/L HCl，以酚酞为指示剂 （pHep=9.00），计算滴定误差。 • 解：pHsp=7.00，csp=0.05mol/L • ΔpH=9.00－7.00=2.00
分析化学 3-1滴定分析法概论
滴定方式
1.直接滴定法：满足上述5个条件的反应，即可用标 准溶液直接滴定待测物质。 （基本）
2.返滴定法：当试液中待测物质与滴定剂反应很慢、 无合适指示剂、用滴定剂直接滴定固体试样反应不 能立即完成时用。 （剩余滴定法）
二.标准溶液的配制方法
1.直接配制法：直接称取基准物或优级纯物质，溶 解后用容量瓶配制， 定容。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3
2.间接配制（步骤）：
(1).配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。
(2).标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。
(3).确定浓度 由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之。
M CaCO3
100 %
mCaCO3
2.返滴定法
例 : Cl- + 一定过量AgNO3 标准溶液 剩余AgNO3标准溶液 NH4SCN标准溶液
Fe3+ 指示剂 返滴定
淡红色[Fe(SCN)]2+
3. 置换滴定法
先加入适当过量的试剂与被测物质起反应，
使其被定量地置换出另一种可滴定的物质，再用标 准溶液滴定此物质.
2.摩尔质量（M）：g·mol-1。 3.物质的量浓度（C）：mol·L-1。 4.质量分数（ω）：待测组分在样品中的含量，可以是
百分数或mg·g-1。
5.质量浓度（ ）：单位体积中某种物质的质量，可
是g·L-1 、mg·L-1等。
第三节 滴定分析中的计算
一.标准溶液浓度的计算
直接法： 用基准物质直接配制,
n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al) ( c ·V) (EDTA)总 - (c·V )(Zn) = (c·V )(Al)
分析化学习题册答案(完整版)
分析化学习题册答案第一章 绪论一、填空题1. 分析方法 分析原理2. 定量分析 定性分析 结构分析3. 化学分析 仪器分析二、简答题答 试样的采集和制备-试样分解-干扰组分的分离-分析测定-结果的计算和评价。
第二章误差与数据处理一、填空题1、系统，偶然2、系统，偶然，真实值，平均值3、0.002，0.0035，1.7%4、精密度，标准5、空白，对照，增加平行测定的次数量6、±0.02 ，±0.0002，20，0.27、5，28、准确，不确定9、3 10、28.70 11、系统，系统，偶然二、选择题1、A2、D3、B4、B5、D6、D7、B8、A9、B 10、C 11、C 三、简答题1．解：（1）产生系统误差。
通常应该烘干至恒重，于干燥器中冷却至室温后，置于称量瓶中，采用差减法称量。
（2）使测量结果产生系统误差。
一般可通过空白试验来消除由此引起的系统误差。
（3）产生偶然误差。
原因是滴定管读数的最后一位是估计值，是不确定的数字。
（4）产生系统误差。
应该使用基准物质重新标定NaOH 标准溶液的浓度。
（5）滴定终点颜色把握不准，深浅不一致，由此带来的误差正负不定，属于偶然误差。
2．称取0.1000g 的试样时，称量的相对误差为0.1%；称取1.000试样时的相对误差为0.01%。
因为分析天平的绝对误差为±0.1mg ，所以称量的绝对误差一样大，称量的准确度好象一致，但二者的相对误差不一样大，称量1.000g 试样的相对误差明显小于称量0.1000 g 试样的相对误差。
因此，用相对误差表示准确度比绝对误差更为确切。
3．甲的报告是合理的，因为取样质量只有两位有效数字，限制了分析结果的准确度，使分析结果最多也只能保留两位有效数字。
四、计算题1．解：应先计算出纯(NH 4)2SO 4试剂中氮的理论含量，再与测定结果进行比较。
ω(B)（理论值）=%100132.13214.01100%)SO)((NH(N)2424⨯⨯=⨯M M =21.21%绝对误差为：21.14%－21.21%=－0.07% 相对误差为：%.%..0301002121070-=⨯-2．解：计算过程（略），结果如下：第一组：1d = 0.24% S 1 = 0.28% RSD 1= 0.74% 第二组：2d =0.24% S 2 = 0.33% RSD 2= 0.87%第二组数据中的最大值为38.3，最小值为37.3；第一组的最大值为38.4，最小值为37.6。
分析化学 第3章 滴定分析概论 答案
第三章 滴定分析法概论思考题3.下列物质中哪些可用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？为什么？ 答：直接法：K 2Cr 2O 7, NaCl, AgNO 3 有可以直接配制的基准物质间接法： NaOH, H 2SO 4, HCl, Na 2S 2O 3, KMnO 4性质不稳定，无对应基准物质5.若用硼砂Na 2B 4O 7·10H 2O 基准物长期保存在硅胶干燥器中,当用其滴定HCl 溶液浓度，则结果是偏高还是偏低？答：长期放于干燥器中结晶水会逐渐消失，即m 会减小，根据C HCl =m/MV 可知，用其滴定HCl ，结果会偏低。
6. 写出下列物质溶液的电荷平衡（1）H 2SO 4电荷平衡式：[H +] = [OH -] + [HSO 4-] + 2[SO 42-]（2）H 3AsO 4电荷平衡式： [H +] = [OH -] + [H 2AsO4-] + 2[HAsO 42-] + 3[AsO 43-] （3）MgBr 2电荷平衡式：[H +] + 2[Mg 2+] = [OH -] + [Br -]7.写出下列物质在水溶液的质量平衡式（总浓度为c ） （1）Mg(OH)2 ： [Mg] = c [OH -]-[H +] =2c （2）Zn 2（Fe(CN)6）： [Zn 2+] = 2CC=[Fe(CN)64-]+[Fe(CN)53-]+[Fe(CN)42-]+[Fe(CN)3-]+[Fe(CN)2]+[FeCN +]+[Fe 2+] （3）NaH 2PO 4 ：[Na +] = C C = [H 3PO 4] + [H 2PO 4-] + [HPO 42-] + [PO 43-]习题答案1. 已知浓硫酸的密度为1.84g/cm 3,其中含H 2SO 4约为96%（质量分数），求其浓度。
若配制0.15mol/L H 2SO 4溶液1L,应取多少毫升浓硫酸？ 解：浓硫酸的浓度：L mol C /181/08.98100096.084.1=⨯⨯=取浓硫酸 mL V C C V 3.810001815.01212=⨯==2. 有0.5540mol/L KOH 溶液100.0mL ,需加多少毫升水才能配成0.5000 mol/L 的溶液？ 解：由2211V C V C =得： mL V V 80.10)0.100(5000.00.1005540.0=⇒+⨯=⨯3. 试计算K 2CrO 7标准溶液（0.02000mol/L ）对Fe,FeO,Fe 2O 3和Fe 3O 4的滴定度。
分析化学 第三章 滴定分析概述
2. 反应必须迅速完成；对于速度较慢的反应能够采取 加热、使用催化剂等措施提高反应速度。
3. 必须有适宜的指示剂或其它简便可靠的方法确定终 点。
分类（按化学反应的类型）
滴定分析
酸碱滴定 配位滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定
(一)酸碱滴定法（acid-base titration）
酸碱滴定法: 以质子传递反应为基础的滴定 分析法。 例： 用NaOH标准溶液测定HAc含量 OH- + HAc → Ac- + H2O 主要用于测量酸碱性物质的含量
t/nT =a/nA 或 t/a = nT / nA
CAVA= t/a CTVT 对于固体物质的质量mA和标准物质的关系： nT =CTVT nA =mA/MA mA= t/a CTVT MA
当以ml为单位计量，将MA化为MA/1000，单位 为g/mmol, 则有：
a MA m A CT VT t 1000
1 nNa 2CO3 nHCl , 故 2 M Na 2CO3 1 mNa 2CO3 C HCl VHCl 2 1000 M Na 2CO3 1 THCl / Na 2CO3 C HCl 2 1000 1 106.0 0.2000 0.01060g / m l 2 1000
CB= mB/MBV=nB/V
式中 mB—物质B的质量，g； MB —物质B摩尔质量， g/mol ； V—溶液的体积，单位为L，物质量浓度单位为 mol/l ；
(二) 滴定度 两种表示 ① 每ml标准溶液所含溶质的克数表示为： T溶质，单位（g/ml） 如 ， THCl=0.003646g/ml 表 示 1mL HCl 溶 液 有
例如，在酸性条件下，硫代硫酸钠不能直接
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二、 滴定分析法的分类
1.酸碱滴定法：－质子转移 2.配位滴定法：－生成络合物(EDTA) 3.氧化还原滴定法：－电子转移 4.沉淀滴定法：－生成沉淀(AgX)
三、滴定分析法对滴定反应的要求 滴定操作
1、反应必须定量完成：即没有副反应。 要求反应完全程度达到99.9%以上。 2、快速、慢时需加热或催化剂 3、有适当的指示剂确定计量点
!
注：T 单位为[g/mL] A
2020年7月30日9时40分
例：精密称取CaO试样0.06000 g，以HCl标准溶液滴 定 之 ， 已 知 T(CaO/HCl)=0.005600 g/mL ， 消 耗 HCl10 mL，求CaO的百分含量？
解：
0.0056 10
CaO%
100% 93.33%
(1)标准溶液(Standard Solutions): 已知准确浓度的溶液
(2)化学计量点(Stoichiometric point): 定量反应时的理论平衡点．
2020年7月30日9时40分
(3)滴定终点(End point): 指示剂颜 色变化的转变点，停止滴定的点。
(4)终点误差(Titration error):滴定终点与化学计量点不 一致造成的相对误差。 (5)滴定反应(Titration Reaction):能用于滴定分析的化学 反应。 2、滴定分析法的特点:适于常量分析1%以上，设备简 单，操作方便，快，准所以应用广泛，相对误差0.1% 左右。
深蓝色消失
2020年7月30日9时40分
4、间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的 物质，通过另一反应间接滴定．
例：Ca2+
CaC2O4沉淀
H2SO4
C2O42-
KMnO4标液
间接测定
2020年7月30日9时40分
§3-2 滴定分析中的标准溶液
一、标准溶液浓度的表示方法.
1、物质的量浓度:单位体积溶液所含物质基本单元物 质的量。
方法：标液过量＋被测物→标液(剩)→用另一标 液滴定知剩余量→知被测量。
例：Al3+ +过量EDTA标液(反应慢) 剩余EDTA Zn2+标液，EBT
返滴定
2020年7月30日9时40分
续返滴定法
例：固体CaCO3 + 定过量HCl标液
剩余HCl标液 NaOH标液 返滴定
例：Cl- + 定过量AgNO3 标液 剩余AgNO3标液 NH4SCN标液 ，Fe3+ 指
直接滴定
2020年7月30日9时40分
四、滴定分析法的滴定方式
主要方式： 直接法：标液滴定待测物（基本） 返滴定法（剩余滴定法） 置换滴定法 间接法
1、直接滴定法：凡能满足滴定反应要求的都 可用标准溶液直接滴定．
2020年7月30日9时40分
2、返滴定法：反应慢，固体，无合适指示剂， 有副反应发生，通常用两种标液完成．
0.06000
2020年7月30日9时40分
二、标准溶液的配制与标定
1、标准溶液的配制
(1)、直接配制法 准确称取一定量纯物质→(加纯水溶解)转移容量瓶 中→定容根据被称物m,v算出准确浓度。 基准物质(基准试剂)：能直接配成标准溶液的物质。 基准物质应具备的条件： ① 物质的实际组成与化学式相符； ② 纯度足够高，一般要求纯度在99.9%以上； ③ 化学物质的性质稳定； ④ 具有较大的分子量或式量。
例：T(Fe/K2Cr2O7)=0.005000 g/mL，如消耗K2Cr2O7标 准溶液21.50毫升，问被滴定溶液中铁的质量？
解： mFe 0.005000 21.50 0.1075( g)
3、T(s)与T(X/S)关系
注：以上计算式必是在同一条件下选择基本单元才成立。
4、滴定度T与物质的量浓度C的关系 1）1000毫升标液中，每毫升标液中所含溶质的质量
示剂
返滴定 淡红色[Fe（SCN）]2+
2020年7月30日9时40分
3、置换滴定：反应无计量关系，不按确定反 应式进行
方法：被测物＋适当试剂→产物← 标液（指示剂）
Na2S2O3+K2Cr2O7 K2Cr2O7 +过量KI
S4O62-+SO42无定量关系
定量生成 I2
Na2S2O3标液 淀粉指示剂
2020年7月30日9时40分
2、标准溶液浓度的标定
(1)直接标定法也叫称量标定法，用基准物质进行标定。 待测液V→(滴)一定量基准物质m或一定量基准物质
m→ (滴)一定v待测液→可计算Cx
如 NaOH用KH、电子等。
物质的量: n (mol、 mmol) 摩尔质量: M (g·mol-1) 物质的量浓度: c (mol·dm-3)
必须指明 基本单元
2020年7月30日9时40分
2、滴定度T（有两种表示方法）
(1)T(s) 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
例：T(HCL)= 0.003001 g/mL 表 示 1 mL HCl 标 液 中 含 有 (2)0T.(0X0/3S0)0指1g每H毫C升l 标准溶液相当于待测物的质量 （S指标液，X指待测物） 例： T(HCL / NaOH) = 0.003001 g/mL 表 示 每 消 耗 1mLNaOH 标 液 可 与 0.003001gHCl 完 全反应 2020年7月30日9时40分
2020年7月30日9时40分
[例如]配0.02000mol/LK2Cr2 O7 250mL，分析天平称 1.4709g溶解转入250mL容量瓶．
溶解
(2)、间接配制法（标定法）
不具备基准物质条件的(非基准物配 NaOH,HCl, KMnO4等) ，先配成近似浓度的溶液，再用基准物 质(配成的标液)进行滴定，这个过程叫标定 步骤：粗配成大致浓度(托盘天平→量筒取水→装试 剂瓶)→标定(Standardigation)
第三章滴定分析概论
主要内容
§3-1 概述 §3-2 滴定分析中的标准溶液 §3-3 滴定分析计算 §3-4 滴定分析误差(自学)
2020年7月30日9时40分
§3-1 概述
一、滴定分析法过程和方法特点
1.滴定分析(Titrimetric Analysis)：将 一已知其准确浓度溶液滴加到被测物 质的溶液到反应完全，根据所用溶液 的浓度和体积计算被测物的含量。