第三章 硅酸盐分析
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试样(第一次称样)
酸溶，水浸，H2SO4 酸化，NH3•H2O沉 淀，过滤 沉淀用H2SO4溶解
Te3+、Al3+、Ti4+ Mn2+、HPO42-
Ca2+、Mg2+ K+、Na+
试样(第二次称样)
HF分解，氟 硅酸钾滴定法
SiO2定量
试样(第二次称样)
密闭容器中 HF分解， AlCl3络合F-， 硅钼黄光度法
4.1.1.2 硅酸脱水重量法
硅酸在pH＝1~3和＞13的低浓度(＜1mg/mL)中 以单分子形式存在，当pH＜1或＞3时即胶体化， 且迅速聚合。聚合体的水溶性很小，在含有EDTA、 柠檬酸等络合剂络合Fe3+、Al3+等离子以抑制它们 沉淀的介质中，滴加氨水至pH＝4~8，硅酸可基本 沉淀完全，这是硅与其它元素分离的方法之一。 硅酸盐分解后转变为硅酸钠，提取液酸化时形 成的硅酸存在三种状态：一部分呈白色片状的水凝 聚胶析出；一部分呈水溶胶，以胶体形式存在溶液 中；还有一部分以单分子溶解状存在，逐渐转变为 溶胶状态。
溶液
调节酸度，通 H2S，过滤
SiO2等
按普通硅酸盐 系统分析进行
溶液
重金属硫化物 沉淀，弃去
3 硅酸盐快速分析系统
随时代的需要，科技的发展，各种分解及测定 方法的出现，分析仪器及计算机的发展和应用，硅 酸盐分析系统不断改进和完善，分析速度越来越快。 这些快速分析系统按分解方法不同进行分类：
3.1 碱熔快速分析系统 用Na2CO3、NaOH或N2O2为熔剂进行高温熔 融分解；熔融物用热水提取，HCl或HNO3酸化， 无需分离，可分液进行硅、铁、铝、钙、镁、钛、 磷等的测定。钾和钠需另取样测定。
硅酸盐岩石矿物是非常重要的工业原料。水泥、 玻璃、陶瓷等均是硅酸盐制品，许多有用元素如Li、 Be、B、Zr、Rb、Cs等也大多取之于硅酸盐矿物中。
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1.2 系统分析和分析系统
单项分析：一份称样中只测定一、二个项目。 系统分析：一份称样分解后，通过分离或掩蔽 消除干扰，系统地、连贯地进行数个项目的依次测 定。 分析系统：在系统分析中从试样分解、组分分 离到依次测定的程序安排。 分析系统是由相互联系、相互作用的诸要素组 成的具有一定功能的有机整体。科学的分析系统可 减少试样用量，避免重复工作，加快分析速度，降 低成本，提高效率。
灼烧 K2S2O7分解， 稀H2SO4提 取，过滤
Ca2+、Mg2+
(NH4)2C2O4 过滤
CaC2O4 称重定量
Mg2+
R2O3
灼烧 (NH4)2HPO4 CaO MgNH4HPO4
灼烧
SiO2，灼烧， 称重，合并前 失重，定量
Fe3+、Al3+、Ti4+
MgO 称重定量
Fe3+、Al3+、Ti4+
1.3.2 分析项目 13项： SiO2、Al2O3、Fe2O3、FeO、CaO、 MgO、 Na2O、K2O、MnO、P2O5、H2O-和烧失 量。 16项：上述13项去掉烧失量，加H2O+、CO2、 S和C。 依据组成和需要：F、Cl、V2O5、Cr2O3、 BaO及其它各种微量元素。 硅酸盐全分析的测定结果，要求各项的百分 含量总和~100%： Ⅰ：99.3~100.7%； Ⅱ：98.7~101.3%。
试样
分解， HCl提取， CTMAB凝聚， 过滤
沉淀
灼烧，称重
Te3+、Al3+、Ti4+、Ca2+、 Mg2+、K+、Na+等
SiO2 定量
硅酸盐快速分析系统及各组分测定方法的特
点： ①选用新的试样分解方法。 ②分取溶液进行各个组分的测定。 ③在分析方法中大量使用AAS、ICP-AES， 加快分析速度。 ④系统分析取样量逐渐减少。
硅酸溶胶胶粒带有负电荷： [(SiO2)m•yH2SiO3•nSiO32-•2(n-x)H+]2-•2xH+ 胶核 吸附层 扩散层 胶粒 要使硅酸胶体聚沉，必须破坏其水化外壳和加 入强电解质或带相反电荷的胶体，经典分析系统的 盐酸二次蒸干脱水重量法即是前者，而动物胶凝聚 法则属于后者。 ①二次盐酸蒸干脱水重量法 试样分解后用水提取，浓盐酸酸化，将溶液蒸 干脱水，在105~110℃烘1.5~2h，硅酸干渣再用浓 盐酸浸润5~10min，使形成的金属碱式盐和氢氧化 物转化为可溶性盐，过滤。
第三章
1 概述
硅酸盐分析
2 硅酸盐经典分析系统 3 硅酸盐快速分析系统 4 硅酸盐主要成分分析 5 全分析结果的表示和计算 6 分析方法展望
1 概述 硅酸盐是组成地壳的三大岩类的主要成分，占 地壳质量的85%以上。硅酸盐岩石矿物种类繁多， 分布极广。 1.1 硅酸盐分析的意义
岩石全分析对研究地壳内元素迁移规律，阐明 岩石成因意义重大。
⑤H2O-、H2O+和FeO在所有分析系统中都必 须单独取样测定。
4 硅酸盐主要成分分析 4.1 SiO2的测定 4.1.1 重量法 可分为HF挥发重量法和硅酸脱水灼烧重量法 两类。 4.1.1.1 HF挥发重量法 将试样置于铂器皿中灼烧至恒重，加H2F2H2SO4或H2F2-HNO3处理，使样品中的SiO2转变为 SiF4逸出： 2H2F2＋SiO2＝SiF4＋2H2O 再灼烧至恒重，差减计算SiO2的含量。该法只适 用于较纯的石英样品中SiO2的的测定。
1.4.4 锂硼酸盐熔融
B2O3是各种金属氧化物、硅酸盐等难溶物的 强有力熔剂。过去多用硼砂，但不能用于钾、钠 的测定。后发展用锂硼酸盐，不仅分解能力强， 且熔融物固化后可直接进行X-射线荧光分析，或 把熔块研磨成粉末后直接进行发射光谱分析，也 可以将熔融物溶解后制备成溶液，进行包括钾和 钠在内的多元素的化学分析。 常用的锂盐熔剂有：偏硼酸锂、四硼酸锂、 (2+1+1)碳酸锂-氢氧化锂-硼酸、(7~10+1)碳酸锂硼酸、(7~10+1)碳酸锂-硼酸酐等。
1.4.3 混合熔剂熔融
①(1+1)~(5+1)K2CO3-Na2CO3 优点：熔点降低(~700℃)。 缺点：K2CO3易吸湿；钾盐较易被吸附。 ②Na2CO3加适量硼酸或Na2O2、KNO3、 KClO3等 优点：分解能力强。 ③NaOH-KNO3 KNO3代替Na2O2，可减轻对坩埚的侵蚀。
从结构上看，基本结构单元是SiO4硅氧四面体。 这些硅氧四面体以单个或通过共用氧原子连接存在 于小的基团、小的环状、无限的链或层中。 依结构不同，硅酸盐可分为：简单正硅酸盐矿 物、缩合硅酸盐矿物、环状硅酸盐矿物、无限链状 硅酸盐矿物、无限层型硅酸盐矿物和骨架型硅酸盐 矿物。 主要组成元素：Si、O、Fe、Al、Ca、Mg、K、 Na。 其次组成元素：Mn、Ti、B、Zr、Li、H、F、 Cl、S、P、C等。
1.4 试样分解 1.4.1 Na2CO3熔融 Na2CO3熔点：852℃ 分解条件： 器皿：铂坩埚 温度：950~1000℃ 时间：30~40min 熔剂用量：试样量的8~10倍 熔融反应：正长石 KAlSi3O8+3Na2CO3 ＝3Na2SiO3+ KAlO2 +3CO2 石英：SiO2+Na2CO3 ＝Na2SiO3+ CO2 熔融物用HCl处理。
分析系统应具备的条件：
①称样次数少。 ②尽可能避免分析过程的介质转换和引入分 离方法。 ③所选用的分析方法必须有良好的准确度和 精密度。 ④适用范围广。 ⑤称样、试样分解、分液、测定等操作易与 计算机联机，实现自动分析。
1.3 硅酸盐的组成和分析项目 1.3.1 组成 组成复杂，元素众多，从结构上可以简单看 成是由SiO2和金属氧化物组成： iM2O• mMO• nM2O3• gSiO2 根据SiO2的含量，可将硅酸盐划分为五类：。 ①极酸性岩：SiO2＞78%； ②酸性岩：SiO2 65~78%； ③中性岩：SiO2 55~65%； ④基性岩：SiO2 38~55%； ⑤超基性岩：SiO2 ＜38%~40%。
分解条件： 器皿：铂、金、石墨坩埚
温度：800~1000℃
熔融物用HCl溶解。
时间：20~30mmin
熔剂用量：~10倍于试样量 缺点：熔块较难脱离坩埚，较难溶解，且在 酸性溶液中硅酸易发生聚合而影响到SiO2的测定。
氢氟酸分解 氢氟酸是分解硅酸盐惟一最有效的溶剂。硅 酸盐矿物中，除斧石、锆石、尖晶石、绿柱石、 石榴石外可分解完全；绿柱石、石榴石通过容器 加盖和延长分解时间(2~4h)可以分解完全，其它 难溶物也可以通过加压使之分解完全。 分解需用铂皿，有时可通过加数滴HNO3、 H2SO4或HClO4使分解效果更好。 分解液可用于测定除SiO2外的其它项目。 1.4.5
其它干法或湿法分解方法只用于某些单项分 析。
2 硅酸盐经典分析系统 基本是建立在沉淀分离和重量分析的基础上， 已有一百多年历史，是各种岩矿分析系统问世最 早且准确度高的分析系统。目前在标样研制、外 检分析及仲裁分析中应用。 试样量0.50~1.00g，Na2CO3分解；熔块用水提 取，HCl酸化，蒸干烘干后再用HCl浸取，过滤； 滤液重复蒸干烘干、加酸、过滤；合并沉淀于铂 坩埚中灼烧、称重，再加H2F2-H2SO4驱硅，又灼 烧并称重，失重部分即为SiO2质量。 残渣用K2S2O7熔融分解后用稀酸溶解，与前 面滤液合并，供测定其它项目用。
K2Cr2O7或 KMnO4滴定 差 减 法
H2O2光度法
Fe2O3 定量
Al2O3 定量
TiO2 定量
经典分析系统只能测定六个项目，Na2O、 K2O、MnO、P2O5等须另取试样测定。
试样含其它重金属时，应先分离。 试样
王水分解，过滤
酸不溶物
Na2CO3分解，HCl提取
溶液
HCl蒸干脱 水，过滤
SiO2定量
试样
密闭容器中HF 分解，HClH2BO3提取 H 2O2 光 度 法 差减 络 合 滴 定 法
TiO2 定量
AAS SiO2、 Fe2O3、 CaO、MgO、 K2O、Na2O、 MnO定量
Al2O3 定量
磷 钒 钼 黄 光 度 法
P2O5 定量
3.3 锂盐熔融快速分析系统 用偏硼酸锂或碳酸钠–硼酸酐熔融分解，熔块 用HCl提取后以重量法测硅，其它项目的测定方法 与前面各分析系统相同。
试样
分解，酸溶， 脱水，浸取， 过滤
SiO2沉淀+杂质
灼烧，称重， 驱硅，灼烧， 称重，求失重 分解，酸溶
残渣
滤液，用于测 定Al2O3、 Fe2O3、CaO、 MgO、Na2O、 K2O等
Fe3+、Al3+、Ti4+、Ca2+、Mg2+…
NH3•H2O，过滤
Fe2O3•nH2O、 Al2O3•nH2O、 TiO2•nH2O、
试样(第一次称样)
碱熔，水浸，HCl酸 化，蒸至湿盐状， 动物胶凝聚，过滤
沉淀
灼烧， 硅 称重 钼 蓝 SiO2 光 定量 度 法 磺 基 水 杨 酸 光 度 法
滤液定容250mL
氧 络 络 络 H2O2 还 合 合 合 光 或 滴 滴 滴 度 络 定 定 定 法 差减 法 合 法 差减 法 TiO2 滴 Al2O3 CaO 定 定量 定量 MgO 定量 法 定量
沉淀洗涤后置于铂坩埚中，在由低温升起的 高温炉中干燥、炭化、灰化，至950~1000℃灼烧 1h，取出冷却后称重，即可求得SiO2的含量。 ②硅酸凝聚重量法
使用最广泛的凝聚剂是动物胶。动物胶是含 氨基酸的蛋白质，为两性物质，等电点为pH＝ 4.7，在pH＜4.7时以带正电荷的胶体粒子形式存 在。动物胶凝聚硅酸的完全程度与酸度、温度及 动物胶的用量有关：酸度高，胶体水化程度小， 聚合能力强；温度应控制在60~70℃并保温10min； 动物胶用量一般控制在25~100mg。
1.4.2
NaOH熔融 NaOH熔点：328℃ 分解条件： 器皿：银或镍坩埚 时间：10~20min 温度：650~700℃，需从室温开始 熔剂用量：试样量的8~10倍 熔融反应：橄榄石 MgSiO3+2NaOH ＝Na2SiO3+ Mg(OH)2 熔融物同样可用HCl溶解。 缺点：某些难分解的天然硅酸盐分解不完全。
SiO2
Fe2O3 定量
KIO4-(NH4)2S2O8光度法
前定容滤液
MnO定量
钼蓝萃取光度法
P2O5定量
试样(第二次称样)
H2F2+H2SO4分解， HNO3溶液， 火焰光度法或原子吸 收分光光度法测定
K2O、Na2O 定量
3.2 酸溶快速分析系统 用H2F2或H2F2-HClO4、H2F2-H2SO4等分解试 样，测定铁、铝、钙、镁、钾、钠、锰等，硅的 测定则须另称样，测定方法与碱熔系统相同。
酸溶，水浸，H2SO4 酸化，NH3•H2O沉 淀，过滤 沉淀用H2SO4溶解
Te3+、Al3+、Ti4+ Mn2+、HPO42-
Ca2+、Mg2+ K+、Na+
试样(第二次称样)
HF分解，氟 硅酸钾滴定法
SiO2定量
试样(第二次称样)
密闭容器中 HF分解， AlCl3络合F-， 硅钼黄光度法
4.1.1.2 硅酸脱水重量法
硅酸在pH＝1~3和＞13的低浓度(＜1mg/mL)中 以单分子形式存在，当pH＜1或＞3时即胶体化， 且迅速聚合。聚合体的水溶性很小，在含有EDTA、 柠檬酸等络合剂络合Fe3+、Al3+等离子以抑制它们 沉淀的介质中，滴加氨水至pH＝4~8，硅酸可基本 沉淀完全，这是硅与其它元素分离的方法之一。 硅酸盐分解后转变为硅酸钠，提取液酸化时形 成的硅酸存在三种状态：一部分呈白色片状的水凝 聚胶析出；一部分呈水溶胶，以胶体形式存在溶液 中；还有一部分以单分子溶解状存在，逐渐转变为 溶胶状态。
溶液
调节酸度，通 H2S，过滤
SiO2等
按普通硅酸盐 系统分析进行
溶液
重金属硫化物 沉淀，弃去
3 硅酸盐快速分析系统
随时代的需要，科技的发展，各种分解及测定 方法的出现，分析仪器及计算机的发展和应用，硅 酸盐分析系统不断改进和完善，分析速度越来越快。 这些快速分析系统按分解方法不同进行分类：
3.1 碱熔快速分析系统 用Na2CO3、NaOH或N2O2为熔剂进行高温熔 融分解；熔融物用热水提取，HCl或HNO3酸化， 无需分离，可分液进行硅、铁、铝、钙、镁、钛、 磷等的测定。钾和钠需另取样测定。
硅酸盐岩石矿物是非常重要的工业原料。水泥、 玻璃、陶瓷等均是硅酸盐制品，许多有用元素如Li、 Be、B、Zr、Rb、Cs等也大多取之于硅酸盐矿物中。
Fra Baidu bibliotek
1.2 系统分析和分析系统
单项分析：一份称样中只测定一、二个项目。 系统分析：一份称样分解后，通过分离或掩蔽 消除干扰，系统地、连贯地进行数个项目的依次测 定。 分析系统：在系统分析中从试样分解、组分分 离到依次测定的程序安排。 分析系统是由相互联系、相互作用的诸要素组 成的具有一定功能的有机整体。科学的分析系统可 减少试样用量，避免重复工作，加快分析速度，降 低成本，提高效率。
灼烧 K2S2O7分解， 稀H2SO4提 取，过滤
Ca2+、Mg2+
(NH4)2C2O4 过滤
CaC2O4 称重定量
Mg2+
R2O3
灼烧 (NH4)2HPO4 CaO MgNH4HPO4
灼烧
SiO2，灼烧， 称重，合并前 失重，定量
Fe3+、Al3+、Ti4+
MgO 称重定量
Fe3+、Al3+、Ti4+
1.3.2 分析项目 13项： SiO2、Al2O3、Fe2O3、FeO、CaO、 MgO、 Na2O、K2O、MnO、P2O5、H2O-和烧失 量。 16项：上述13项去掉烧失量，加H2O+、CO2、 S和C。 依据组成和需要：F、Cl、V2O5、Cr2O3、 BaO及其它各种微量元素。 硅酸盐全分析的测定结果，要求各项的百分 含量总和~100%： Ⅰ：99.3~100.7%； Ⅱ：98.7~101.3%。
试样
分解， HCl提取， CTMAB凝聚， 过滤
沉淀
灼烧，称重
Te3+、Al3+、Ti4+、Ca2+、 Mg2+、K+、Na+等
SiO2 定量
硅酸盐快速分析系统及各组分测定方法的特
点： ①选用新的试样分解方法。 ②分取溶液进行各个组分的测定。 ③在分析方法中大量使用AAS、ICP-AES， 加快分析速度。 ④系统分析取样量逐渐减少。
硅酸溶胶胶粒带有负电荷： [(SiO2)m•yH2SiO3•nSiO32-•2(n-x)H+]2-•2xH+ 胶核 吸附层 扩散层 胶粒 要使硅酸胶体聚沉，必须破坏其水化外壳和加 入强电解质或带相反电荷的胶体，经典分析系统的 盐酸二次蒸干脱水重量法即是前者，而动物胶凝聚 法则属于后者。 ①二次盐酸蒸干脱水重量法 试样分解后用水提取，浓盐酸酸化，将溶液蒸 干脱水，在105~110℃烘1.5~2h，硅酸干渣再用浓 盐酸浸润5~10min，使形成的金属碱式盐和氢氧化 物转化为可溶性盐，过滤。
第三章
1 概述
硅酸盐分析
2 硅酸盐经典分析系统 3 硅酸盐快速分析系统 4 硅酸盐主要成分分析 5 全分析结果的表示和计算 6 分析方法展望
1 概述 硅酸盐是组成地壳的三大岩类的主要成分，占 地壳质量的85%以上。硅酸盐岩石矿物种类繁多， 分布极广。 1.1 硅酸盐分析的意义
岩石全分析对研究地壳内元素迁移规律，阐明 岩石成因意义重大。
⑤H2O-、H2O+和FeO在所有分析系统中都必 须单独取样测定。
4 硅酸盐主要成分分析 4.1 SiO2的测定 4.1.1 重量法 可分为HF挥发重量法和硅酸脱水灼烧重量法 两类。 4.1.1.1 HF挥发重量法 将试样置于铂器皿中灼烧至恒重，加H2F2H2SO4或H2F2-HNO3处理，使样品中的SiO2转变为 SiF4逸出： 2H2F2＋SiO2＝SiF4＋2H2O 再灼烧至恒重，差减计算SiO2的含量。该法只适 用于较纯的石英样品中SiO2的的测定。
1.4.4 锂硼酸盐熔融
B2O3是各种金属氧化物、硅酸盐等难溶物的 强有力熔剂。过去多用硼砂，但不能用于钾、钠 的测定。后发展用锂硼酸盐，不仅分解能力强， 且熔融物固化后可直接进行X-射线荧光分析，或 把熔块研磨成粉末后直接进行发射光谱分析，也 可以将熔融物溶解后制备成溶液，进行包括钾和 钠在内的多元素的化学分析。 常用的锂盐熔剂有：偏硼酸锂、四硼酸锂、 (2+1+1)碳酸锂-氢氧化锂-硼酸、(7~10+1)碳酸锂硼酸、(7~10+1)碳酸锂-硼酸酐等。
1.4.3 混合熔剂熔融
①(1+1)~(5+1)K2CO3-Na2CO3 优点：熔点降低(~700℃)。 缺点：K2CO3易吸湿；钾盐较易被吸附。 ②Na2CO3加适量硼酸或Na2O2、KNO3、 KClO3等 优点：分解能力强。 ③NaOH-KNO3 KNO3代替Na2O2，可减轻对坩埚的侵蚀。
从结构上看，基本结构单元是SiO4硅氧四面体。 这些硅氧四面体以单个或通过共用氧原子连接存在 于小的基团、小的环状、无限的链或层中。 依结构不同，硅酸盐可分为：简单正硅酸盐矿 物、缩合硅酸盐矿物、环状硅酸盐矿物、无限链状 硅酸盐矿物、无限层型硅酸盐矿物和骨架型硅酸盐 矿物。 主要组成元素：Si、O、Fe、Al、Ca、Mg、K、 Na。 其次组成元素：Mn、Ti、B、Zr、Li、H、F、 Cl、S、P、C等。
1.4 试样分解 1.4.1 Na2CO3熔融 Na2CO3熔点：852℃ 分解条件： 器皿：铂坩埚 温度：950~1000℃ 时间：30~40min 熔剂用量：试样量的8~10倍 熔融反应：正长石 KAlSi3O8+3Na2CO3 ＝3Na2SiO3+ KAlO2 +3CO2 石英：SiO2+Na2CO3 ＝Na2SiO3+ CO2 熔融物用HCl处理。
分析系统应具备的条件：
①称样次数少。 ②尽可能避免分析过程的介质转换和引入分 离方法。 ③所选用的分析方法必须有良好的准确度和 精密度。 ④适用范围广。 ⑤称样、试样分解、分液、测定等操作易与 计算机联机，实现自动分析。
1.3 硅酸盐的组成和分析项目 1.3.1 组成 组成复杂，元素众多，从结构上可以简单看 成是由SiO2和金属氧化物组成： iM2O• mMO• nM2O3• gSiO2 根据SiO2的含量，可将硅酸盐划分为五类：。 ①极酸性岩：SiO2＞78%； ②酸性岩：SiO2 65~78%； ③中性岩：SiO2 55~65%； ④基性岩：SiO2 38~55%； ⑤超基性岩：SiO2 ＜38%~40%。
分解条件： 器皿：铂、金、石墨坩埚
温度：800~1000℃
熔融物用HCl溶解。
时间：20~30mmin
熔剂用量：~10倍于试样量 缺点：熔块较难脱离坩埚，较难溶解，且在 酸性溶液中硅酸易发生聚合而影响到SiO2的测定。
氢氟酸分解 氢氟酸是分解硅酸盐惟一最有效的溶剂。硅 酸盐矿物中，除斧石、锆石、尖晶石、绿柱石、 石榴石外可分解完全；绿柱石、石榴石通过容器 加盖和延长分解时间(2~4h)可以分解完全，其它 难溶物也可以通过加压使之分解完全。 分解需用铂皿，有时可通过加数滴HNO3、 H2SO4或HClO4使分解效果更好。 分解液可用于测定除SiO2外的其它项目。 1.4.5
其它干法或湿法分解方法只用于某些单项分 析。
2 硅酸盐经典分析系统 基本是建立在沉淀分离和重量分析的基础上， 已有一百多年历史，是各种岩矿分析系统问世最 早且准确度高的分析系统。目前在标样研制、外 检分析及仲裁分析中应用。 试样量0.50~1.00g，Na2CO3分解；熔块用水提 取，HCl酸化，蒸干烘干后再用HCl浸取，过滤； 滤液重复蒸干烘干、加酸、过滤；合并沉淀于铂 坩埚中灼烧、称重，再加H2F2-H2SO4驱硅，又灼 烧并称重，失重部分即为SiO2质量。 残渣用K2S2O7熔融分解后用稀酸溶解，与前 面滤液合并，供测定其它项目用。
K2Cr2O7或 KMnO4滴定 差 减 法
H2O2光度法
Fe2O3 定量
Al2O3 定量
TiO2 定量
经典分析系统只能测定六个项目，Na2O、 K2O、MnO、P2O5等须另取试样测定。
试样含其它重金属时，应先分离。 试样
王水分解，过滤
酸不溶物
Na2CO3分解，HCl提取
溶液
HCl蒸干脱 水，过滤
SiO2定量
试样
密闭容器中HF 分解，HClH2BO3提取 H 2O2 光 度 法 差减 络 合 滴 定 法
TiO2 定量
AAS SiO2、 Fe2O3、 CaO、MgO、 K2O、Na2O、 MnO定量
Al2O3 定量
磷 钒 钼 黄 光 度 法
P2O5 定量
3.3 锂盐熔融快速分析系统 用偏硼酸锂或碳酸钠–硼酸酐熔融分解，熔块 用HCl提取后以重量法测硅，其它项目的测定方法 与前面各分析系统相同。
试样
分解，酸溶， 脱水，浸取， 过滤
SiO2沉淀+杂质
灼烧，称重， 驱硅，灼烧， 称重，求失重 分解，酸溶
残渣
滤液，用于测 定Al2O3、 Fe2O3、CaO、 MgO、Na2O、 K2O等
Fe3+、Al3+、Ti4+、Ca2+、Mg2+…
NH3•H2O，过滤
Fe2O3•nH2O、 Al2O3•nH2O、 TiO2•nH2O、
试样(第一次称样)
碱熔，水浸，HCl酸 化，蒸至湿盐状， 动物胶凝聚，过滤
沉淀
灼烧， 硅 称重 钼 蓝 SiO2 光 定量 度 法 磺 基 水 杨 酸 光 度 法
滤液定容250mL
氧 络 络 络 H2O2 还 合 合 合 光 或 滴 滴 滴 度 络 定 定 定 法 差减 法 合 法 差减 法 TiO2 滴 Al2O3 CaO 定 定量 定量 MgO 定量 法 定量
沉淀洗涤后置于铂坩埚中，在由低温升起的 高温炉中干燥、炭化、灰化，至950~1000℃灼烧 1h，取出冷却后称重，即可求得SiO2的含量。 ②硅酸凝聚重量法
使用最广泛的凝聚剂是动物胶。动物胶是含 氨基酸的蛋白质，为两性物质，等电点为pH＝ 4.7，在pH＜4.7时以带正电荷的胶体粒子形式存 在。动物胶凝聚硅酸的完全程度与酸度、温度及 动物胶的用量有关：酸度高，胶体水化程度小， 聚合能力强；温度应控制在60~70℃并保温10min； 动物胶用量一般控制在25~100mg。
1.4.2
NaOH熔融 NaOH熔点：328℃ 分解条件： 器皿：银或镍坩埚 时间：10~20min 温度：650~700℃，需从室温开始 熔剂用量：试样量的8~10倍 熔融反应：橄榄石 MgSiO3+2NaOH ＝Na2SiO3+ Mg(OH)2 熔融物同样可用HCl溶解。 缺点：某些难分解的天然硅酸盐分解不完全。
SiO2
Fe2O3 定量
KIO4-(NH4)2S2O8光度法
前定容滤液
MnO定量
钼蓝萃取光度法
P2O5定量
试样(第二次称样)
H2F2+H2SO4分解， HNO3溶液， 火焰光度法或原子吸 收分光光度法测定
K2O、Na2O 定量
3.2 酸溶快速分析系统 用H2F2或H2F2-HClO4、H2F2-H2SO4等分解试 样，测定铁、铝、钙、镁、钾、钠、锰等，硅的 测定则须另称样，测定方法与碱熔系统相同。