皮革加脂剂

动物油类
分类 按油成分

植物油类 矿物油类 合成油脂类 白色革加脂剂
作用性能 防水革加脂剂 软革类加脂剂
2皮革加脂剂的油成分 皮革加脂剂的油成分
2.1以酯类化合物为基础的加脂材料 2.1以酯类化合物为基础的加脂材料 这一大类加脂材料包含三个类别， 这一大类加脂材料包含三个类别，即天 然油脂、天然油脂的加工产品及副产品、 然油脂、天然油脂的加工产品及副产品、 蜡。 ⑴天然油脂 主要是由长链脂肪酸与甘油 丙三醇）形成的三脂肪酸甘油酯 三脂肪酸甘油酯。 （丙三醇）形成的三脂肪酸甘油酯。可以 表示为： 表示为：
这种磺酸盐类表面活性剂，具有优良的乳化性能， 这种磺酸盐类表面活性剂，具有优良的乳化性能，作为加 脂剂的乳化成分能赋予加脂剂极为优良的乳化分散与渗透性能， 脂剂的乳化成分能赋予加脂剂极为优良的乳化分散与渗透性能， 并具较强的耐电解质的能力。 并具较强的耐电解质的能力。 磺氯化类加脂剂是以矿物油 液体石蜡）为原料， 是以矿物油（ 磺氯化类加脂剂是以矿物油（液体石蜡）为原料，用氯气 与二氧化硫混合气体进行处理（磺氯化反应）， ），在油成分中引 与二氧化硫混合气体进行处理（磺氯化反应），在油成分中引 入亲水性基团—SONH2(或—SO2NHCH2COONa)，作为该类 入亲水性基团 或 ， 加脂剂的乳化成分，从而形成在水中乳化的磺氯化类加脂剂。 加脂剂的乳化成分，从而形成在水中乳化的磺氯化类加脂剂。
油脂的干化（复杂） 油脂的干化（复杂）
可能是一系列氧化聚合过程的结果。油脂干化初期的 可能是一系列氧化聚合过程的结果。 氧化过程与酸败初期的氧化过程非常相同， 氧化过程与酸败初期的氧化过程非常相同，即干化初期也 有过氧化物形成，过氧化物是很活泼的化合物， 有过氧化物形成，过氧化物是很活泼的化合物，它是干化 而形成薄膜的先决条件。 而形成薄膜的先决条件。
磺酸盐类加脂剂是一类正在发展的加脂剂品种， 磺酸盐类加脂剂是一类正在发展的加脂剂品种，它是用 是一类正在发展的加脂剂品种 SO3或发烟硫酸等磺化剂，对油成分直接进行磺化，从而在油 或发烟硫酸等磺化剂，对油成分直接进行磺化， 成分的碳链上引入亲水性极强的磺酸基。 成分的碳链上引入亲水性极强的磺酸基。
阴离子型表面活性剂，一般都具有良好的乳化、分散、渗透、润湿、增溶、 起泡、去污等作用。 阳离子型表面活性剂其表面活性则远不如阴离子型那么优良，大多数情况下 用其柔软抗静电、防腐、杀菌等派生性质。 两性型表面活性剂是近期开发的品种、发展较晚。 非离子型表面活性剂在水溶液中具有较高的稳定性，大多具有优良的乳化、 渗透、润湿、洗涤、匀染、稳泡等作用。 特殊类型表面活性剂类别较多，性能各异，其中含氟、含硅类特殊表面活性 剂，在防水、防污、防油等方面显现出极优异性能。
b.酯交换反应 b.酯交换反应 油脂分子的三个脂肪酸酯基， 油脂分子的三个脂肪酸酯基，可与醇类发生酯交 换反应，视反应条件与反应物分子结构的不同， 换反应，视反应条件与反应物分子结构的不同，可生 成一系列的反应产物。如下所示： 成一系列的反应产物。如下所示：
c.酰胺化反应 c.酰胺化反应
油酯分子中的酯键同样可与胺类化合物进行酰 胺化反应，最为常见的是与醇胺的酰胺化反应。 胺化反应，最为常见的是与醇胺的酰胺化反应。天 然油脂与醇胺进行的酰胺化反应， 然油脂与醇胺进行的酰胺化反应，是制备具有特殊 加脂性能的加脂剂的重要反应。如下所示： 加脂性能的加脂剂的重要反应。如下所示：
2.2油脂的组成和分类 油脂的组成和分类
油脂的主要成分是高级脂肪酸的甘油酯。 油脂的主要成分是高级脂肪酸的甘油酯。甘油是三元 可以和羧酸形成单一的甘油酯， 醇，可以和羧酸形成单一的甘油酯，也可以和不同的 羧酸形成混合甘油酯， 羧酸形成混合甘油酯，天然油脂主要是由混合三脂肪 酸甘油酯所组成的混合物； 酸甘油酯所组成的混合物；绝大多数天然油脂中的脂 肪酸都是含有偶数碳原子的直链羧酸，羧基在链端。 肪酸都是含有偶数碳原子的直链羧酸，羧基在链端。 天然油脂的相对分子质量大约为650~970，其中脂肪 ， 天然油脂的相对分子质量大约为 酸部分占分子总质量的94%~96%；因此，天然油脂 酸部分占分子总质量的 ；因此， 的物理与化学性质， 的物理与化学性质，主要取决于天然油脂分子中所含 的脂肪酸及其甘油连接的方式。 的脂肪酸及其甘油连接的方式。
皮革化学品
皮革加脂剂
１概述
1.1加脂剂的定义及作用 1.1加脂剂的定义及作用 在皮革生产过程中， 在皮革生产过程中，能对鞣制后的皮 革纤维起良好的润滑作用， 革纤维起良好的润滑作用，显著改善皮革 的理力学性能， 的理力学性能，对皮革具有加脂效果的材 料统称为加脂材料或加脂剂。 料统称为加脂材料或加脂剂。
乳液加脂
乳化成分（活性成分）：实际上就 乳化成分（活性成分）：实际上就 ）： 是表面活性剂成分
其它成分： 其它成分：如防霉剂等
1.3皮革加脂剂的类别 1.3皮革加脂剂的类别
阴离子型（重要） 阴离子型（重要）
按乳化成分的电荷性能差异(普便 按乳化成分的电荷性能差异 普便) 普便
阳离子型 两性离子型 非离子型
3加脂剂的乳化成分 加脂剂的乳化成分
乳化成分实际上就是表面活性剂成分，它不但能使加脂剂在 乳化成分实际上就是表面活性剂成分， 水介质中迅速形成相对稳定的乳液， 水介质中迅速形成相对稳定的乳液，而且能促使油脂均匀而 迅速的渗透，并分布在皮革纤维的周围。 迅速的渗透，并分布在皮革纤维的周围。 表面活性剂的结构特点为分子不对称性，通常用下图表示： 表面活性剂的结构特点为分子不对称性，通常用下图表示：
油脂的酸败
油脂在存放过程中，会产生一种特殊的臭味，称为酸 油脂在存放过程中，会产生一种特殊的臭味， 酸败的主要原因是脂肪酸碳链与酯基起了化学反应。 败，酸败的主要原因是脂肪酸碳链与酯基起了化学反应。 酯基发生水解使游离脂肪酸含量增高；碳链中的C=C双键 酯基发生水解使游离脂肪酸含量增高；碳链中的 双键 及邻位碳原子被氧化而产生醛式酸败或酮式酸败。 及邻位碳原子被氧化而产生醛式酸败或酮式酸败。
2.3油脂的性质
物理性质
油脂比水轻，不溶于水，易溶于有机溶剂（乙醚， 油脂比水轻，不溶于水，易溶于有机溶剂（乙醚，二氯 甲烷），有油性，即形成润滑薄膜的能力。 ），有油性 甲烷），有油性，即形成润滑薄膜的能力。
化学性质
⑴酯基部分的反应 a.水解和皂化 水解和皂化 一切脂肪皆能被酸、 蒸气及脂肪酶水解， 一切脂肪皆能被酸、碱、蒸气及脂肪酶水解，产生甘 油及脂肪酸（或它的盐）， ），油脂进行碱性水解时所生成的 油及脂肪酸（或它的盐），油脂进行碱性水解时所生成的 高级脂肪酸盐就是肥皂，因此酯的碱性水解叫做皂化。 高级脂肪酸盐就是肥皂，因此酯的碱性水解叫做皂化。
4阴离子型皮革加脂剂 阴离子型皮革加脂剂
羧酸盐类： 羧酸盐类：乳化成分为脂肪酸盐 硫酸化加脂剂： 硫酸化加脂剂：乳化成分为硫酸酯盐 阴离子型 亚硫酸化类与磺酸盐类加脂剂 天然的 磷酸化类加脂剂： 磷酸化类加脂剂： 合成的
均含活性磷 酸根， 酸根，能与 铬络合洒与 皮胶原结合
羧酸盐型加脂剂
其乳化成分为： 如下所示： 其乳化成分为：RCOO-Na+,如下所示：
耐水性提高 皮革面积收缩率降低， 皮革面积收缩率降低，因而可提高得革率
加脂的作用
润滑作用 轻微补充鞣制作用
1.2加脂剂的组成 1.2加脂剂的组成
皮革生产过程中加脂一般采用的是乳液加脂。 皮革生产过程中加脂一般采用的是乳液加脂。 油成分（中性油）：主要是天然油脂， 油成分（中性油）：主要是天然油脂， ）：主要是天然油脂 及其衍生物类、 及其衍生物类、石油加工产品类及高分 子材料类
由于在其分子结构中存在— 由于在其分子结构中存在—SO2—，使之具有列强 的表面活性，耐酸、耐电解质，在硬水中稳定， 的表面活性，耐酸、耐电解质，在硬水中稳定， 乳化、分散发到有优良， 乳化、分散发到有优良，并具有与铬革的结合能 力。
硫酸盐型加脂剂
其乳化成分为硫酸酯盐(—OSO3-Na+)，这类加脂剂的生 其乳化成分为硫酸酯盐( 通常都是通过用浓硫酸处理相应的天然油脂（不饱和） 产，通常都是通过用浓硫酸处理相应的天然油脂（不饱和） 使硫酸与天然油脂的脂肪链上的双键或羟基发生反应（ 使硫酸与天然油脂的脂肪链上的双键或羟基发生反应（加成 或酯化），而将亲水性基团( ），而将亲水性基团 引入油脂分子中， 或酯化），而将亲水性基团(—OSO3H)引入油脂分子中，经中 Na，从而赋予其良好的表面活性， 和后转变为— 和后转变为—OSO3Na，从而赋予其良好的表面活性，同时作 为天然油脂（未与硫酸发生反应的油脂）的乳化成分，使天 为天然油脂（未与硫酸发生反应的油脂）的乳化成分， 然油脂乳化分散于水中，实施制革生产过程的乳液加脂。 然油脂乳化分散于水中，实施制革生产过程的乳液加脂。 以上以浓硫酸处理油脂，将亲水性基团— 以上以浓硫酸处理油脂，将亲水性基团—OSO3H引入油脂 分子的反应，称为硫酸化反应。 分子的反应，称为硫酸化反应。
亚硫酸化类与磺酸盐类加脂剂
这一大类与硫酸酯盐类不同，其亲水性基中的 是直接与 是直接与C 这一大类与硫酸酯盐类不同，其亲水性基中的S是直接与 相连接的，即硫酸酯盐类其亲水基的S是通过氧而与 相连的。 是通过氧而与C相连的 相连接的，即硫酸酯盐类其亲水基的 是通过氧而与 相连的。 亚硫酸化类加脂剂是由具有特殊不饱和键的改性油成分， 亚硫酸化类加脂剂是由具有特殊不饱和键的改性油成分， 加脂剂是由具有特殊不饱和键的改性油成分 经亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠处理， 经亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠处理，从而在油成分中引入亲水基 这一亲水性基团的引入使之成为这类加脂剂的乳化成分。 团。这一亲水性基团的引入使之成为这类加脂剂的乳化成分。 氧化—亚硫酸化类加脂剂与亚硫酸化加脂剂的不同之处是， 氧化—亚硫酸化类加脂剂与亚硫酸化加脂剂的不同之处是， 类加脂剂与亚硫酸化加脂剂的不同之处是 它以不饱和程度较高的天然油脂如鱼油或其它海产动物油为油 成分，先通入空气（或氧）进行氧化，然后再经亚硫酸盐处理； 成分，先通入空气（或氧）进行氧化，然后再经亚硫酸盐处理； 或是在用亚硫酸盐处理的同时通入空气进行氧化，从而在天然 或是在用亚硫酸盐处理的同时通入空气进行氧化， 油脂的不饱和双键部分引入亲水性基团， 油脂的不饱和双键部分引入亲水性基团，使之成为该类天然油 脂的乳化成分。 脂的乳化成分。
表面活性剂所具有的特殊的亲水—亲油“两亲”结构， 表面活性剂所具有的特殊的亲水 亲油“两亲”结构，使之 亲油 能起乳化、分散、渗透、增溶、润湿、发泡、消泡、保湿、 能起乳化、分散、渗透、增溶、润湿、发泡、消泡、保湿、 润滑、洗涤、杀菌、抗静电、柔软等一系列作用。 润滑、洗涤、杀菌、抗静电、柔软等一系列作用。表面活性 剂性能的差异，主要与亲水基的不同有关。 剂性能的差异，主要与亲水基的不同有关。亲水基的变化对 表面活性剂作用性能的影响比亲油基要大的多。 表面活性剂作用性能的影响比亲油基要大的多。
⑵脂肪酸碳链的反应
a.加成反应(氢气，卤素，硫酸等) a.加成反应(氢气，卤素，硫酸等) 加成反应 b.脂肪酸碳链上的取代反应 b.脂肪酸碳链上的取代反应 c.脂肪链上羟基的反应 c.脂肪链上羟基的反应 脂肪链带有羟基的蓖麻油，可进行与羟基有关的反应， 脂肪链带有羟基的蓖麻油，可进行与羟基有关的反应， 如硫酸酯化反应与有机酸酐的酯化反应和与环氧乙烷的反应。 如硫酸酯化反应与有机酸酐的酯化反应和与环氧乙烷的反应。
光、热 RCl NH3 RCH2CH3+SO2+Cl2 RSO2Cl
RSO2NH2
磷酸化类加脂剂
磷酸酯盐型加脂剂包含了天然的与合成的两类； 磷酸酯盐型加脂剂包含了天然的与合成的两类； 天然磷脂（豆油磷脂、菜油磷脂）及其改性的加脂剂， 天然磷脂（豆油磷脂、菜油磷脂）及其改性的加脂剂， 属于天然的磷酸化类加脂剂。 属于天然的磷酸化类加脂剂。以磷酸酯化反应生成的 磷酸酯盐型加脂剂，如脂肪醇与P 磷酸酯盐型加脂剂，如脂肪醇与 2O5反应生成磷酸 单酯及磷酸双酯盐类加脂剂以及P 单酯及磷酸双酯盐类加脂剂以及 2O5蓖麻油的磷酸 酯化反应生成的加脂剂， 酯化反应生成的加脂剂，则属于合成磷酸酯盐型加脂 这类加脂剂中含有活性磷酸根， 剂。这类加脂剂中含有活性磷酸根，能与铬络合并能 与皮胶原结合，具有优良的加脂性能。 与皮胶原结合，具有优良的加脂性能。