皮革加脂剂
皮革加脂剂的作用与用途
皮革加脂剂的作用与用途
皮革加脂剂的作用：提高纤维之间的相对滑动性能，降低皮革纤维之间的摩擦，赋予皮革突出的柔软性、回弹性、延伸性、耐曲折等多种良好的物理机械性能。
皮革加脂剂的用途：皮革若不使用皮革加脂剂处理，则会因干燥引起皮革纤维脱水、因纤维分子之间的引力而相互粘结，降低纤维之间相对滑动的性能，干燥后皮板发硬、不耐弯折、缺乏柔软性，受外力作用易出现局部不耐曲折，严重的甚至出现断、裂面，这样就失去了皮革的作用价值，因此，在皮革护理过程中加脂工序是十分重要的。
皮革加脂剂
• 从化学结构上看，实际上是用间接方法制 成了亚硫酸化加脂剂，制备这类加脂剂时 先用天然油脂或改性天然油脂与顺丁烯二 酸酐反应形成酯，再用亚硫酸氢钠与顺丁 烯二酸酐部分的双键反应引入磺酸基而得 到的。
⑴透明油(亚硫酸化蓖麻油)
O
RCH2OH + O
O
RCH2OOCCH
CHCOOH
NaHSO3 NaOH
⑶制备实例
①硫酸化蓖麻油
工艺路线：蓖麻油 硫酸化 盐洗两次
中和
调节含量
成品
质量指标：外观为棕黄色油状物，含油量不
小于70%，1:9乳液的pH值在6.5~7.5之间， 水乳液稳定性合格。
适用：各种轻革的加脂，皮革柔软、丰满，
抗张强度和延伸率有所提高，常用于配制 复合加脂剂，也用于揩光浆、颜料膏的配 制
⑷加脂助剂
• 表面活性剂 • 防霉剂 • 阻燃剂 • 防冻剂 • 香料等助剂
3油脂的性能指标与选择
油脂是否适合于作加脂剂，应考虑下列理化 指标：
⑴皂化值(S.V) 把完全皂化1g油脂所需氢氧
化钾的毫克数叫做该油脂的皂化值
(saponification value)，单位为mgKOH/g。
它表征了油脂平均相对分子量(M)的大小，
结合性加脂剂的制备过程如下：
工艺流程 菜油——酰胺化——酯化——中 和——亚硫酸化——调配——检验——成 品
反应及结构如下：
CH2 OCO R
CH2 O
CH OCO R + 3NH2CH2CH2OH
3 R CONHCH2CH2OH + CH O
CH2 OCO R
R CONHCH2CH2OH
O
+O
RCONHCH2CH2OOCCH
皮革变硬用加脂剂
皮革变硬用加脂剂1、皮衣内部纤维表面之间的油膜被破坏或油脂走失时，应重新给皮衣内部纤维之间的表面，注入形成油膜的优质油脂，皮模拟油的皮革护理剂，把变硬的皮衣平放于桌子上，上皮模拟油真皮护理剂。
让真皮自然吸收。
经过2~3次注入皮模拟油，待自然干燥后，真皮即会变软。
·22、用芝硝2份，籼米粉1份、冷水3份的比例化成溶液，将毛皮皮板向上平铺在桌面上，先喷洒冷水使皮板湿润，然后用刷子蘸取溶液，在皮板上均匀涂刷，刷好后静置2-3小时，再进行第二次涂刷，如此重复3-5次。
晾干以后再均匀揉搓，皮板就可变软而有弹性。
·33、食盐和明矾水(500克水中加入食盐5克，明矾10克)。
将皮板湿润，晾干后均匀揉搓，即恢复柔软性。
皮袄的毛皮变硬结块的主要原因，是毛皮受潮凝结了污物造成的，因此，需要把皮袄挂在阴凉、通风处去掉潮气，然后用光滑的竹尺拍打皮毛数次，再顺毛势自上而下用竹尺梳刮几次，便可达到柔软去污效果。
皮革变硬后怎么恢复柔软皮革裘皮服装皮板变硬的主要原因，一是在穿用过程中雨雪淋湿造成；二是水洗造成。
复柔处理方法是加脂。
其方法如下。
(1)手工加脂首先将加脂剂稀释成10％～15％的浓度，将皮衣平铺在案板上，用软毛板刷蘸加脂剂、稀释剂涂刷皮板。
苯胺革涂刷皮革表面；其它光面革涂刷皮板背面，需将服装拆开。
用软毛刷在皮板的背面反复、均匀地涂刷复柔剂或加脂剂。
皮板接缝的地方要多涂刷一些，静置30分钟左右，用手轻轻揉搓，观察皮板是否有回软的变化，如果有变化用塑料布封闭，使其均匀、慢慢地渗透和分散。
一天之后打开再次涂刷，趁湿态柔软的机会对收缩、变形、褶皱进行拉抻校正、平整，达到要求以后挂在阴凉处晾干。
如果皮革作为服装的附件水洗之后，服装不可拆开，先干洗，尽量使皮件的涂料涂层脱落，然后用棉签蘸加脂剂擦拭，如果能够渗透溶解，再用软毛板刷蘸柔软剂或稀释的加脂剂反复多涂刷，其余操作与上述相同。
(2)干洗加脂皮衣正常干洗即使皮板没有变硬也需要加脂，因为干洗机中有一定的水分，会造成皮板一定程度的褪鞣脱脂。
皮革加脂剂
动物油类
分类 按油成分
植物油类 矿物油类 合成油脂类 白色革加脂剂
作用性能 防水革加脂剂 软革类加脂剂
2皮革加脂剂的油成分 皮革加脂剂的油成分
2.1以酯类化合物为基础的加脂材料 2.1以酯类化合物为基础的加脂材料 这一大类加脂材料包含三个类别， 这一大类加脂材料包含三个类别，即天 然油脂、天然油脂的加工产品及副产品、 然油脂、天然油脂的加工产品及副产品、 蜡。 ⑴天然油脂 主要是由长链脂肪酸与甘油 丙三醇）形成的三脂肪酸甘油酯 三脂肪酸甘油酯。 （丙三醇）形成的三脂肪酸甘油酯。可以 表示为： 表示为：
这种磺酸盐类表面活性剂，具有优良的乳化性能， 这种磺酸盐类表面活性剂，具有优良的乳化性能，作为加 脂剂的乳化成分能赋予加脂剂极为优良的乳化分散与渗透性能， 脂剂的乳化成分能赋予加脂剂极为优良的乳化分散与渗透性能， 并具较强的耐电解质的能力。 并具较强的耐电解质的能力。 磺氯化类加脂剂是以矿物油 液体石蜡）为原料， 是以矿物油（ 磺氯化类加脂剂是以矿物油（液体石蜡）为原料，用氯气 与二氧化硫混合气体进行处理（磺氯化反应）， ），在油成分中引 与二氧化硫混合气体进行处理（磺氯化反应），在油成分中引 入亲水性基团—SONH2(或—SO2NHCH2COONa)，作为该类 入亲水性基团 或 ， 加脂剂的乳化成分，从而形成在水中乳化的磺氯化类加脂剂。 加脂剂的乳化成分，从而形成在水中乳化的磺氯化类加脂剂。
油脂的干化（复杂） 油脂的干化（复杂）
可能是一系列氧化聚合过程的结果。油脂干化初期的 可能是一系列氧化聚合过程的结果。 氧化过程与酸败初期的氧化过程非常相同， 氧化过程与酸败初期的氧化过程非常相同，即干化初期也 有过氧化物形成，过氧化物是很活泼的化合物， 有过氧化物形成，过氧化物是很活泼的化合物，它是干化 而形成薄膜的先决条件。 而形成薄膜的先决条件。
阳离子皮革加脂剂工艺流程
阳离子皮革加脂剂工艺流程是一种常用的皮革加工方式，经过多年的不断发展和完善，已经成为了皮革工业中的一种主流工艺流程。
首先，阳离子皮革加脂剂要求使用高品质的皮革材料。
皮革材料的质量直接影响加工后的成品质量，因此，在选择皮革材料时必须注重品质，在保证良好品质的前提下控制成本。
接着，将皮革材料剪裁成所需要的形状、大小并做好造型。
剪裁尺寸需严格控制，因为稍有差池就会影响到成品的使用效果。
然后，将剪裁好的皮革材料放入处理流程中进行加工。
在加工环节中，先需要进行去污去垢的处理，确保皮革表面干净无杂质，以便于后续的处理。
接下来，把去污去垢后的皮革材料进行染色处理，这个环节也是影响皮革成品质量的一个重要因素。
在染色过程中，需要对染料颜色和浓度进行精细的控制，以确保色泽均匀，不脱色。
接着，在染色后，需要对染色的皮革材料进行整理和调整致密度、韧性和耐久性等属性。
这一环节是整个加工流程中一个技术含量和劳动强度比较大的环节，需要耐心和技术。
最后，进行阳离子皮革加脂剂的加过程。
阳离子皮革加脂剂是一种特殊的加工技术，在加工过程中，需要对加脂剂的配方、比例和上布方法等进行精密控制，以确保加工成品质量。
加脂剂的加工技术还会影响到成品的手感和质感，因此需要加脂剂技术人员有较高的技术要求。
总之，是目前皮革工业中一种成熟的加工技术流程。
在加工过程中，需要对各个环节进行精细的控制，才能够保证加工出高品质的皮革成品。
同时，需要注意选择高品质的皮革材料和配合合理的加工技术，以优化加工效果并提高产品的价值。
皮革化学品之加脂剂课件
3.加脂剂的分类 加脂剂的分类
由于加工方法的差异和使用方法的不同，加脂 剂的分类很多。 但概括地说可分为两大类： 一类是合成加脂剂 一类是复合型、功能型加脂剂
3.1合成加脂剂 合成加脂剂
合成加脂剂的主要原料来源有石油及石油化学 品。前者是石蜡、矿物油，后者是脂肪酸、脂 肪酸酯、脂肪酰胺及脂肪醇。合成的方法包括： 磺化、硫酸化、氯化、磺氯化等，可得到磺酰 氯、脂肪族酰胺等，其产品对皮革有很好的结 合性，耐光及丝光性能突出。
2. 皮革化学品：研究皮革化学品与皮胶原蛋白的 研究皮革化学品与皮胶原蛋白的 作用原理、结构与性能的关系、合成方法、新 作用原理、结构与性能的关系 型产品的研究开发，在研究皮革化学品构效关 系的基础上，进行皮革化学品的分子设计，特 别注重研究和开发制备环境友好的高物性皮革 化工化学品。这些研究工作不仅可以从根本上 促进我国发展。
3.1.1 磷脂加脂剂
磷脂加脂剂一般划分为两种： 一种是用天然磷脂直接复配制成加脂剂，如硫酸化蓖麻油、平平 加与大豆磷脂复配制得加脂剂，其特点就是填充性好使皮板明显 增厚。采用大豆磷脂与矿物油、改性矿物油、高碳醇、大豆醇酰 胺制备了多功能磷酸加脂剂，成革有蜡感、革身柔软、有防水效 果。 另外一种是对油脂(主要是蓖麻油)进行磷脂化处理，然后再与磷 脂和其它助剂配合制成磷酸酯加脂剂。如采用蓖麻油与甲醇进行 酯交换，用磷酸做磷酸化剂合成磷酸酯为主的产品与其它产品复 配用于皮革加脂，其油润性、丰满性理想。
2.加脂原理 加脂原理
工艺实践表明，若将揉后的皮革直接干燥，则 干燥后皮板发硬，缺乏柔软性。这是因为干燥 会引起纤维脱水，纤维与纤维之间相互粘结在 一起，降低了纤维间的可移动性，这样的毛皮 必然僵硬，做成成品穿着不舒服，甚至裂面。
经过加脂使各个纤维被油脂包围起来， 在干燥时阻止其粘结在一起，且降低纤 维组织内部的摩擦，其润滑作用，从而 提高成品的柔软性、延伸性、抗张强度， 耐穿着性和耐储存性。
皮革加脂剂软皮白油大生产工艺
皮革加脂剂软皮白油大生产创新工艺概述皮革加脂是生产皮革的重要环节。
皮革通过加脂,皮革纤维被有润滑作用的油脂包围起来,增加了纤维与纤维相互间的可移动性,使皮革具有适宜的柔软、丰满、坚韧、抗折、抗磨等特性,改进提高了皮革的物理和机械性能。
皮革加脂剂的主要种类有:天然油脂及天然油脂的加工产品,合成皮革加脂剂。
软皮白油天然油脂的加工产品中用量巨大的品种之一，经典制法采用天然油脂，成本偏高。
本创新工艺改用低价的天然脂肪酸甲酯，产品稳定性增强，成本大幅下降。
大生产工艺与配方：配方：硫酸化菜油酸甲酯360公斤5号机油170公斤水150公斤工艺过程：调混均匀，搅拌至几乎透明稳定状态即可。
可增加适量水使最终产品的含水量达30%左右。
调配时若出现混浊，可适量滴入氨水使其透明，但不宜加多以免粘度太大。
为降低成本，可适量用硫酸化糠油酸甲酯代替硫酸化菜油酸甲酯。
菜油脂肪酸甲脂情况介绍菜油脂肪酸甲酯是菜油脂肪酸经甲醇酯化后再蒸馏精制面成的／产品，由于原料是进口低级芥菜油，故有价格合理、质量保证的优点，可用于硫酸化软皮白油、酰胺型结合性加脂剂和长脂型合成油的生，为皮化企业的首选原料。
一：品质量标准酸值：≤10mgKOH／g碘值：≥75gI／100g皂化值；≥175mgKOH／g外观；红棕色透明油液，0℃以下不凝固，无杂质。
二；用于制备硫酸化软皮白油本品投入反应锅内，在冷却和搅拌条件下缓慢加入98%硫酸，加入量为甲酯的20-25%（视需要而自定），加酸后控温40-50℃保持3—4小时，转釜，用1∶1.5体积比盐水脱酸洗涤，分去下层酸液，上层油液用氨水中和至PH约5时再用盐水第二次洗涤，静置过夜，上层油液用氨水调PH至PH7.5后待用，该产物可作为软皮白油的一个组分。
乳化力可通过硫酸用量和硫酸化条件调整。
三：用于酰胺型结合性皮革加脂剂的生产将本品与二乙椁胺在氢氧化钾催化条件下，用水射真空泵提供真空，80-100℃即可进行酰胺化反应，温和的反应条件和方便的终点判断，使本品在使用上比菜油或菜油酸作原料效果好得多。
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• 稳定性、渗透性好，适于深度加脂，加脂 革柔软性好。磺酸根可和皮革胶原或与铬 形成配合物，结合牢。
• 产品：国外有德国巴斯夫(BASF)公司的 Lipoderm Liquor 2、Lipoderm Liquor SC， 德国汤普勒(Trumpler)公司的Trupon ED、 Trupon DXE等
• 主要磷脂的化学结构如下：
R1COOCH2
R1COOCH2
R1COOCH2
R2COOCH O
R2COOCH O
R2COOCH O HO OH
CH2 O P O CH2CH2N+(CH3)3
CH2 O P O CH2CH2N+H3
CH2 O P O
OH
O-
O-
O- OH OH
卵磷脂(简称PC) 脑磷脂(简称PE) 肌醇磷脂(简称PI)
结合性加脂剂的制备过程如下：
工艺流程 菜油——酰胺化——酯化——中 和——亚硫酸化——调配——检验——成 品
反应及结构如下：
CH2 OCO R
CH2 O
CH OCO R + 3NH2CH2CH2OH
3 R CONHCH2CH2OH + CH O
CH2 OCO R
R CONHCH2CH2OH
O
+O
RCONHCH2CH2OOCCH
②硫酸化菜油加脂剂
硫酸化菜油的加脂效果较好，可单独用于皮 革加脂，也可用于配制复合加脂剂。
制备原理：
CH2 OOCR1
CH OOCR2 + 3CH3OH cat.
CH2 OOCR3
CH2 OH
CH2 OH
2 R1COOCH3
CH OOCR2 + CH OH +
CH2 OOCR3 CH2 OOCR3
功能性加脂剂：
• 油润型、丝光型、耐光型、防雾型、防霉 型、耐水洗型、耐电解质型、填充型、接 合型、柔软型等
基本材料：油和脂
⑴天然油脂
动物油脂：牛蹄油、牛脂、羊脂、猪脂、马 脂、鱼油、羊毛脂等
植物油脂有：蓖麻油、菜子油、米糠油、豆 油、花生油、棕榈油与棕榈仁油等
⑵矿物油与石蜡
• 分子组成为CnH2n+2(5~40)正构烷烃。
• 从化学结构上看，实际上是用间接方法制 成了亚硫酸化加脂剂，制备这类加脂剂时 先用天然油脂或改性天然油脂与顺丁烯二 酸酐反应形成酯，再用亚硫酸氢钠与顺丁 烯二酸酐部分的双键反应引入磺酸基而得 到的。
⑴透明油(亚硫酸化蓖麻油)
O
RCH2OH + O
O
RCH2OOCCH
CHCOOH
NaHSO3 NaOH
CH R'COOCH3 HCOOOH R CH CH R'COOCH3 NaHSO3 R CH
O
OH
CH R'COOCH3 SO3Na
产品：具有良好的乳化、渗透及耐酸、耐盐、 耐铬液的能力，可用于浸酸、铬鞣、复鞣、 染色等工序中加脂，加脂革柔软、丰满、 有弹性，无鱼腥味。
②亚硫酸化植物油
③亚硫酸化羊毛脂
RCOOCH2
HOCH2
RCOOCH + 3CH3OH CH3ONa 3RCOOCH3 + HOCH
RCOOCH2
HOCH2
工艺过程：
菜油——甲醇酯交换——分离出粗甘油— —
水洗——产物
6天然含磷加脂剂
• 分子中含有磷酸根等活性基团，具有较强 的耐酸、耐碱、耐盐的能力，能与革纤维 中的铬络合，具有永久加脂效果[38]。含磷 加脂剂润滑性好，加脂革柔软、丰满，具 有一定的填充性，能缩小皮张的部位差， 提高革的防水性能。
⑶制备实例
①硫酸化蓖麻油
工艺路线：蓖麻油 硫酸化 盐洗两次
中和
调节含量
成品
质量指标：外观为棕黄色油状物，含油量不
小于70%，1:9乳液的pH值在6.5~7.5之间， 水乳液稳定性合格。
适用：各种轻革的加脂，皮革柔软、丰满，
抗张强度和延伸率有所提高，常用于配制 复合加脂剂，也用于揩光浆、颜料膏的配 制
8.2天然油脂的化学加工品
1、天然油脂的硫酸化及其产品
• 1875年，英国的Grum W首次制成了硫酸化 蓖麻油。
• 1926年硫酸化蓖麻油开始用于皮革加脂。
⑴生产原理及技术 反应原理： 亲电加成
CH CH + H2SO4
酯化反应：
C C OH + H2SO4
硫酸化油的中和：
CH2 CH OSO2OH + NaOH
目前对天然磷脂改性的方法有三种，即 物理改性、化学改性和生物改性。
①物理改性（直接复配法） ②磷脂的化学改性
酰化 羟基化 ③生物改性
⑵天然油脂的磷酸化
• 天然油脂的磷酸化就是用含有羟基的天然 油脂或改性天然油脂与磷酸化试剂反应生 成磷酸单酯或双酯，这时的磷酸酯呈酸性， 用碱中和后生成磷酸酯盐表面活性剂。如 果适度控制磷酸化的深度和中和程度，所 得到的磷酸化产品可用于皮革加脂，也可 与其它中性油、磺化油、矿物油、乳化剂 等组成性能良好的含磷皮革加脂剂。
• 国内有宁波海曙皮化厂的YESI系列；中科 院成都有机化学研究所实验厂的FG-W等。
⑵亚硫酸化加脂剂的制备
①亚硫酸化鱼油
高碘值鱼油的亚硫酸化(I.V.≥160)
工艺流程 鱼油——氧化、亚硫酸化— —浓缩熟化——调整状态——成品
质量指标 外观为棕色粘稠流体，含油 量 ≥ 75% ； pH 值 5.5~6.5 ； 稳 定 性 ： 10% 水 乳液24h不分层、无浮油；碘值为90~100。
O
NaHSO3 NaOH
RCONHCH2CH2OOCCH2
CH2 O
CHCOOH
CHCOONa SO3Na
5天然脂肪酸甲酯及其磺化产品
• 天然油脂与甲醇通过酯交换反应而得到的 脂肪酸甲酯既可作为加脂剂的组分用于复 配加脂剂，也可以作为原料来生产各种加 脂剂。目前在皮革加脂中应用较多的是菜 油脂肪酸甲酯，市场上称之为精甲酯，制 备反应如下：
第八章 皮革加脂剂
8.1概述
1皮革加脂的作用与目的 • 使皮革柔软、丰满、耐折、富有弹性； • 提高抗张强度、防水性；与铬纤维结合的加
脂剂 • 轻微的补充鞣制、填充、助染固色及减缓铬
鞣 剂外迁移等作用。
2基本加脂材料
化学处理手段:
• 硫酸化、亚硫酸化、磷酸化、酰胺化、酯 化、氯化、氯磺化、季胺化等；
②利用硫酸化技术开发合成了一系列的功能 型加脂剂
③硫酸化工艺中的盐洗废水的污染问题
使用中和盐洗法和盐洗废液循环使用法。
2天然油脂的亚硫酸化及其产品
⑴反应原理
CH=CH + O2 Catlyst
CH CH O
NaHSO3 (Na2S2O5)
OH CH CH
SO3Na
• 磺酸根(—SO3Na)的硫原子和碳原子直接 相连接，形成的乳液对酸、碱、盐、铬鞣
RCH2OOCCH2
CHCOONa
SO3Na
工艺流程：蓖麻油→顺酐酯化→中和→ 磺化→调节pH值→成品
⑵结合性加脂剂
• 这类产品的典型代表是SCF结合性加脂剂， 它是由中国皮革研究所在“七.五”期间以 菜油为原料经过酰胺化、酯化、亚硫酸化 等反应而得到的，该加脂剂加脂性能优良， 应用广泛。目前结合性加脂剂的原料已从 菜油发展到其它天然油脂，如猪油、鱼油、 羊毛脂、棉籽油、豆油及合成脂肪酸等。
①磷酸酯类表面活性剂化学通式：
O
O
RO P OM OM
RO P OR OM
磷酸单酯盐
磷酸双酯盐
②常用的磷酸化试剂 有五氧化二磷(P2O5)、 磷酸(H3PO4)、焦磷酸(H3P2O7)、三氯化 磷(PCl3)、三氯氧磷(POCl3),其中应用最普 遍的是五氧化二磷(P2O5)。
③磷酸化的方法：
⒈五氧化二磷与油脂中的羟基反应
• 制备含磷加脂剂主要有两种方法，一种是 利用天然含磷原料如大豆磷脂、菜油磷脂 等制备含磷加脂剂；另一种是以非含磷的 天然油脂如菜油、蓖麻油、羊毛脂等为原 料，通过磷酸化改性在其结构中引入磷酸 基团。
⑴天然含磷材料——磷脂的性能及应用
• 最早用于皮革加脂的天然磷脂是蛋黄。
• 今天用于皮革加脂的天然含磷材料主要为 来自于植物油精练厂的副产物—大豆磷脂 和菜油磷脂。
⑷羟值(OH.V.)
羟值是表征油脂中游离羟基的多少，它是通 过和乙酸酐反应生成酯和乙酸，再用氢氧 化钾中和测定得到的。中和1g油脂如此生 成的乙酸所耗用的氢氧化钾的毫克数即为 羟值(hydroxyl value)。油脂中含有适量的 羟基有利于进行某些化学改性，加脂剂中 含有适当的羟基，会增加加脂剂与皮革胶 原纤维的结合力，提高加脂效果。
分类：
• 按加脂剂乳液所显示的离子的性质分类；
• 按加脂材料的来源分类：天然动植物油脂、 矿物油、合成加脂剂；
• 按制备加脂剂所用的化学方法分类：硫酸 化加脂剂、亚硫酸化加脂剂、磷酸化加脂 剂、酰胺化加脂剂、氯磺化加脂剂等；
• 按用途和性能分类；耐电解质加脂剂、白 色革加脂剂、填充性加脂剂、耐光加脂剂、 防水加脂剂、香性加脂剂、阻燃加脂剂等。
⑸颜色和气味 要求所用油脂颜色浅淡、无异味。
⑹粘度 油脂及加脂剂的粘度是影响加脂剂的渗透性、
填充性的主要因素。
⑺熔点
油脂的熔点是指在规定的条件下脂肪完全成 为清晰透亮液体时的温度。
4加脂剂的基本组成与分类
• 乳液加脂所用加脂剂：中性油、乳化剂、 助剂
• 早期乳化剂可占整个油脂的15%； • 现在由乳化剂含量已超过了50%.
低碘值鱼油的亚硫酸化(I.V.<160)