第1章 金属固态相变概论
第一章 金属固态相变概论资料
图中容器的中间有一厚度为⊿x的金属薄膜,两侧气体的压力分别为p1和p2,p1>p2,并保持不变。
金属薄膜左侧表面的气体溶解度为C1,右侧表面为C2。
气体在金属中的饱和溶解度与气体的压力有关,对于双原子气体(如O2、N2)C=sp1/2,s是一个比例常数,等于单位压强下气体在金属中的溶解度。
这样C1>C2,在金属薄膜中存在浓度梯度。
如果扩散系数D是常数,经过一段时间后,扩散达到恒稳状态,扩散气体的流量是一常数。
根据菲克第一定律:p1、p2和J可以精确测量;s可以通过其他方法测定。
这样根据上式即可测定气体的原子在金属中的扩散系数D。
将组元相同而浓度分别为C1、C2的固溶体长棒焊接在一起,构成一个扩散偶,焊接面与扩散方向垂直,并定为坐标的原点(x=0)。
将扩散偶加热到某一温度进行扩散后,在焊接面附近的浓度发生显著的变化,而远离焊接面的棒两端,由于棒足够长仍保持原来的浓度不变。
因为加热扩散过程中,焊接面附近的浓度在不断的变化,所以dC/dt≠0,是一个非稳态扩散问题,可以应用扩散第二方程求解焊接面附近的浓度变化C=f(x,t)。
假定扩散系数D不随浓度的变化而改变。
求解上述问题,可以引出一个新的变量β=x/2(Dt)1/2,利用高斯误差函数ψ求解扩散第二方程式。
高斯误差函数ψ的表达式是:初始条件:t=0时 x>0 C=C1X<0 C=C2边界条件; t>0时x +无穷大 C=C1x -无穷大 C=C2则菲克扩散第二方程的解是:前面讨论的均属于在单相中的扩散,在扩散过程中没有新相形成。
而在许多合金系中会有中间相存在,在扩散过程中也可能出现中间相,这种扩散包括两个过程,一是与前述相同的扩散过程;另一是在相界面处溶质原子达到一定浓度后,发生化学反应产生新相的过程,产生这种现象的扩散过程称为反应扩散或多相扩散。
在二元系的扩散层中,不可能出现两相共存区;在三元系的扩散层中,不可能出现三相共存区,但可以有两相共存区。
第一章 固态相变
第1章金属固态相变概论1.1金属固态相变的主要类型1.2金属固态相变的分类1.3金属固态相变的主要特点1.4固态相变的形核1.5固态相变时的晶核长大1.6固态相变动力学1.1金属固态相变的主要类型21ααα+→一、平衡转变61.同素异构体转变和多晶型转变62.平衡脱溶转变6共析转变6包析转变6调幅分解6有序化转变1.1金属固态相变的主要类型二、不平衡转变6伪共析转变6马氏体转变6块状转变6贝氏体转变6不平衡脱溶沉淀(时效)固态相变包括三个基本变化6晶体结构的变化:如同素异构转变、多晶型转变、马氏体相变;6化学成分的变化:调幅分解,只有成分转变而无相结构的变化;6有序程度的变化:如有序化转变,磁性转变、超导转变1.2金属固态相变的分类按热力学分类6平衡转变:缓慢加热或冷却同素异构、共析转变、调幅分解等6不平衡转变:快速加热或冷却伪共析转变、M转变、B转变等按动力学分类(依据原子运动的情况)6扩散型:脱溶沉淀、共析转变、有序化、块状转变、同素异构转变6非扩散型:M转变1.3金属固态相变的主要特点基本特点:È固态相变阻力大È原子迁移率低È非均匀形核派生特点:È低温相变时出现亚稳相È新相有特定形状È相界面È位向关系È存在惯习面新相有特定形状析出物的形状由相变中比体积(比容差)应变能和界面能的共同作用。
新相与母相保持弹性联系时,相同体积的晶核比较,新相呈片状的比体积应变能最小,针状次之,球状最大。
若过冷度很大,r*很小,界面能居主要地位,两相间易形成共格或半共格界面以降低表面能,同时应变能的降低使新相倾向于形成盘状(或薄片状)若过冷度很小时,r*较大,界面能居次要地位,两相间易形成非共格界面以降低应变能,若两相比容差很小,新相倾向于形成球状以降低界面能;若两相比容差较大,则倾向于形成针状以兼顾界面能和应变能相界面界面能居中界面能最小界面能最大位向关系为了减少界面能,新相与母相之间往往存在一定的晶体学关系,它们常以原子密度大而彼此匹配较好的低指数晶面相互平行来保持这种位向关系。
1 金属固态相变概论
(5) 不平衡脱溶转变(时效)
在等温条件下,由过饱和固溶体中析出第 二相的过程。
析出相为非平衡亚稳相。 举例:低碳钢和铝、镁等有色合金中会发
生这种转变。
固态相变总结
所发生的变化:结构;成分;有序化程度。 结构变化(一种变化):同素异构转变、多
第1章 金属固态相变概论
本章主要内容
固态相变的类型及特点 经典形核理论及长大机制 相变动力学 扩散及非扩散型相变
1.0 概论
金属固态相变:固态金属(包括纯金属和合 金)在温度和压力改变时,组织和结构发生 变化的统称。
固态相变理论是施行金属热处理的理论依 据和实践基础。
固态相变的应用
固态相变的分类
(2) 按相变方式分类 有核相变(形核—长大型):形核和长大。始
于程度大而范围小的相起伏,已相变区与未 相变区以相界面相分隔。钢中的相变大多为 形核—长大型相变。 无核相变(连续型):无形核阶段。始于程度 小而范围大的相起伏,由于相起伏的程度小, 故母相中到处可以形核。如增幅分解。
利用其理化性能(功能材料)
相变储能材料 温控材料 薄膜材料
提高材料力学性能(结构材料) Nhomakorabea属热处理
固态相变的分类
(1) 按相变过程中原子迁移情况 扩散型:依靠原子的长距离扩散;相界面非
共格。如P、A转变,Fe,C都可扩散。 非扩散型:母相原子有规则地、协调一致地
通过切变转移到新相中;相界面共格、原子 间的相邻关系不变;化学成分不变。如M转 变,Fe,C都不扩散。 半扩散型:既有切变,又有扩散。如B转变, Fe切变,C扩散。
特点:(a) 不需要形核,新形成的两个微 区之间无明显的界面和成分的突变,分解 速度快;(b) 通过上坡扩散实现成分变化。
14第一章 金属固态相变基础
2 2 V V V V V V 等压膨胀系数 TP V P P TT V T P
一级相变
二级相变
一级、二级相变时,两相的自由能、熵及体积的变化
S T P
第一章 金属固态相变基础
§1 金属固态相变概论
1 相和相平衡
相:相是系统中均匀的(成分和性质相同或者 连续变化)、与其他部分有界面分开的部分。
描述相的稳定性——Gibbs自由能
G H TS
相平衡的条件:
GP,T minGP,T
非稳定态:不存在这种能垒, 则体系处于非稳定态,它一定 会转变为平衡态或亚稳态。
(2) 平衡脱溶转变
定义:高温过饱和固溶体缓慢 冷却过程中析出第二相的过程 表达式: α→ α′+θ 特点: (a) 新相的成分和结构始终 与母相的不同; (b) 母相不会消失。 钢中?
可发生脱溶转变的合金
例:钢冷却时A中析出Fe3CⅡ或F中析出Fe3CⅢ的过程
(3)共析转变
定义:合金冷却时,由一个固相同时析出两个 不同晶体结构固相的过程称为共析转变。 表达式: γ →α+β 钢中? 例:钢中的珠光体转变
亚稳态相:相的自由能并不处 于最低,但是与最低自由能态 之间有能垒相分隔;
平衡相:相的自由能最 低时——该相稳定 相平衡关系的描述—相图
两相平衡时——各元素在两相中的化学位相等 B元素在相 中的化学位
P E
A元素在相 中的化学位
G
G
A元素在相 中的化学位
B元素在相 中的化学位
x
2.4.2 不平衡转变
(1) 伪共析转变 定义:接近共析点成分的合 金,过冷到共析点以下发生 共析转变的过程。
1第一章 固态相变概论
30
ii.非共格晶界形核
31
令: 2 cos
则G*hetero
=
16 3
(3 1
S S
)3
(Gv-)2
界隅形核达到零形核功的最小,最容易形核
32
各类晶界非均匀形核的形核率
I n ( )3i exp( Q ) exp( AiG *homo )
35
小结: 晶体缺陷形核的难易:
最难:均匀形核——空位——位错——层错—— 晶界/相界——自由表面:最易
36
1.2.3 金属固态相变的晶核长大 1.新相长大的机制 相长大过程是界面不断向母相迁移的过程。 涉及或不涉及原子的扩散
37
(1)共格/半共格界面的迁移机制
非扩散型(协同)长大机制 非热激活过程 对温度不敏感
即固态相变需要大过冷
ii.固态相变的临界晶核尺寸、临界形核功
新相的比表面能σ和单位体积的弹性应变能ε显著 影响临界晶核。 σ 、ε增大将增加形核困难
25
(2) 均匀形核率
I=n exp( Q ) exp( G *)
kT
kT
n : 单位体积中母相的原子数
: 原子振动频率
Q:原子扩散激活能
α
可以证明,临界晶核半径:
β
r* 2 Go
*
V hetero *
V homo
f ()
2 3cos cos3
2
其中: cos 2
0 f ( ) 1
29
非均匀形核更容易进行
大角度晶界是形核的重要位置 新相晶核与母相的界面可以是共格的或非共格的。 i.一侧共格的界面晶核
1 金属固态相变基础
非稳定相:若不存在这种能垒,则体系处 于非稳定态,这种状态是不稳定的,它一 定会转变为平衡态或亚稳态。
相变:在均匀一相或几个混合相内,出现
具有不同成分或不同结构(包括原子、离 子或电子的位臵或位向)或不同组织形态 或不同性质的相,称为相变。 固态相变:固态材料在温度和压力改变时 发生的相变。
1.1.2 金属固态相变的主要分类 1、按热力学分类:一级相变和二级相变
举例:
马氏体总是在奥氏体{111} 晶面上形成, 则{111}A为惯习面. 密排面{110} 与奥氏体密排面{111}A相平行 密排方向<111>与奥氏体密排方向<110>A相平行 则取向关系为:{110}||{111}A;<111>||<110>A
取向关系与相界面的关系:
当新相与母相间为共格或半共格界面时, 两相间必然存在一定的晶体学取向关系; 若两相间无一定取向关系,则其界面必 定为非共格界面; 但有时两相间虽然存在一定的晶体学取 向关系,也未必都具有共格或半共格界面, 生长时共格或半共格界面破坏。
五、晶体缺陷的作用
与液态金属不同,固态金属存在各种晶体 缺陷,如空位、位错、晶界等。在缺陷周围有 点阵畸变,储存畸变能,在固态相变时,释放 出来作为相变的驱动力,对固态相变起促进作 用。 具体作用: (1) 新相往往在缺陷处形核,提高形核率。 (2) 促进扩散过程,促进晶核生长。
六、 原子的扩散
(三) 非共格界面: 两相在界面上由于错配度大,无匹配关系。 特点:界面能高,应变能低。
二、两相间的晶体学关系(位向关系 与惯习面)
固态相变时新相与母相往往存在一定的晶体学关系。 惯习面:新相往往在母相一定的晶面族上形成,这种 晶面称为惯习面。 特征:(1) 惯习面上新相和母相的原子排列很相近, 能较好地匹配,有助于减少两相间界面能。 (2) 惯习面往往为新相主平面所平行的母相晶 面。 位向关系:新相、母相某些低指数晶面和晶向的对应 平行关系。
第01章 金属固态相变概论
∆G =−n∆G +ηn γ + nE V
n代表晶核中的原子数。
临界形核功:
2 3
4 η3γ 3 ∆G∗ = 2 27 (∆G − E) V
推导过程。从表达式中理解 均匀形核的动力与阻力。
形核率:
Q+∆G∗ I = N exp(− ν ) kT
固态下,原子扩散激活能Q较大,相变应 变能进一步加大了形核所需功,所以I十 分小(与凝固转变相比) 均匀形核一般形核率低,不为固态相变 形核的主要形式 固态中存在大量缺陷→ 储存畸变能→ 提 供形核能量→ 能促进形核 非均匀形核为固态相变的主要形核方式
时效合金: 时效合金:能够发生时效现象的合金称为时效型合 金或简称为时效合金。 金或简称为时效合金。 成为这种合金的基本条件:一是能形成有限固溶体; 成为这种合金的基本条件:一是能形成有限固溶体; 二是其固溶度随着温度的降低而减小。 二是其固溶度随着温度的降低而减小。速冷
三、固态相变的特征 结构变化 同素异构转变、多形性转变、马 氏体转变 成分变化 调幅分解 有序程度变化 有序化转变
图1-2 Fe-Fe3C相图的伪共析区 相图的伪共析区
(2) 马氏体相变 钢在快冷时,若能避免其发生扩散型转变, 钢在快冷时,若能避免其发生扩散型转变, 则将无需原子的扩散,以一种切变共格的方式 则将无需原子的扩散, 以一种切变共格的方式 切变共格 实现点阵的改组, 实现点阵的改组,而转变为马氏体 (3) 块状转变 在一定的冷速下奥氏体转变为与母相成分相 同而形貌呈块状的α相的过程 同而形貌呈块状的 相的过程
问题:两个相相同为什么组织不同,性能也不同。 (金属的强化理论)
为什么土木堡之变时明朝50万军队都赢不 了瓦剌,但北京保卫战时仅有22万人却击 退了瓦剌?王振 于谦
第一章 固态相变概论
都是相变,驱动力都是新旧相之间的自由能差 基本过程相同(形核和长大) 金属固态相变:研究的是母相 和新相 都是固态 这与结晶显著不同
21
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金属固态相变具有一定的特点:
相界面 弹性应变能 原子的迁移率 晶体缺陷 亚稳过渡相 位向关系 惯习面
自由能G :是系统的一个特征函数。 G= H− T S H为焓、S为熵、T为绝对温度 任何相的自由能都是温度的函数,通过 改变温度是可以获得相变热力学条件。
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在等容过程中,自由能G 对温度T的一阶 导数为: 由于 S 总为正值,所以G 总是随T 的增加 而降低。
材料热力学与相变 (固态相变)
1
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材料的相结构是直接影响材料力学、 物理、化学性能的重要因素。 研究和控制材料中的相变过程,从而 提高材料性能,一直是材料科学与工 程领域的一个重要的研究领域。
2
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本课程目的
介绍相变的基本理论,使大家能够对材 料的相变化过程有深入的了解,尤其是 金属的固态相变,熟悉主要的热处理工 艺对金属材料 固态组织与性能的影响规 律,了解金属固态相变-组织-性能之间 的具体关系,为从事材料科学的深入研 究打下必要的理论基础。
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(三)按相变方式 形核-长大相变(有相界面) 无核相变(无相界面,调幅分解)
金属主要的相变类型
一级相变 扩散型相变 形核-长大型相变
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固态相变
第一章 金属固态相变概论资料
图中容器的中间有一厚度为⊿x的金属薄膜,两侧气体的压力分别为p1和p2,p1>p2,并保持不变。
金属薄膜左侧表面的气体溶解度为C1,右侧表面为C2。
气体在金属中的饱和溶解度与气体的压力有关,对于双原子气体(如O2、N2)C=sp1/2,s是一个比例常数,等于单位压强下气体在金属中的溶解度。
这样C1>C2,在金属薄膜中存在浓度梯度。
如果扩散系数D是常数,经过一段时间后,扩散达到恒稳状态,扩散气体的流量是一常数。
根据菲克第一定律:p1、p2和J可以精确测量;s可以通过其他方法测定。
这样根据上式即可测定气体的原子在金属中的扩散系数D。
将组元相同而浓度分别为C1、C2的固溶体长棒焊接在一起,构成一个扩散偶,焊接面与扩散方向垂直,并定为坐标的原点(x=0)。
将扩散偶加热到某一温度进行扩散后,在焊接面附近的浓度发生显著的变化,而远离焊接面的棒两端,由于棒足够长仍保持原来的浓度不变。
因为加热扩散过程中,焊接面附近的浓度在不断的变化,所以dC/dt≠0,是一个非稳态扩散问题,可以应用扩散第二方程求解焊接面附近的浓度变化C=f(x,t)。
假定扩散系数D不随浓度的变化而改变。
求解上述问题,可以引出一个新的变量β=x/2(Dt)1/2,利用高斯误差函数ψ求解扩散第二方程式。
高斯误差函数ψ的表达式是:初始条件:t=0时 x>0 C=C1X<0 C=C2边界条件; t>0时x +无穷大 C=C1x -无穷大 C=C2则菲克扩散第二方程的解是:前面讨论的均属于在单相中的扩散,在扩散过程中没有新相形成。
而在许多合金系中会有中间相存在,在扩散过程中也可能出现中间相,这种扩散包括两个过程,一是与前述相同的扩散过程;另一是在相界面处溶质原子达到一定浓度后,发生化学反应产生新相的过程,产生这种现象的扩散过程称为反应扩散或多相扩散。
在二元系的扩散层中,不可能出现两相共存区;在三元系的扩散层中,不可能出现三相共存区,但可以有两相共存区。
金属固态相变概论
(四)晶体缺陷的作用
固态金属中存在各种晶体缺陷如位错、晶界和亚晶界; 晶体缺陷周围有晶格畸变,储存着畸变能,可在固态相变
时释放出来作为相变驱动力; 新相往往在缺陷处优先形核,提高形核率; 晶体缺陷对晶核的生长和组元的扩散过程也有促进作用。
(五)形成过渡相
过渡相也称中间亚稳相,指成分或结构,或者成分 和结构二者都处于新相与母相之间的一种亚稳状态 的相;
形成过渡相是减少相比阻力的有效途径之一; 过渡相在一定条件下仍然能转变成平衡相。
三、固态相变时的形核
(一)均匀形核
与液态金属相比,固态相变的阻力增加了一项应变能。按照经典 形核理论,系统自由能总变化为:
由于界面上原子排列的不规则性会导致界面能升 高,因此,非共格界面能最高,半共格界面能次 之,而共格界面能最低。因此,界面结构的不同, 对新相的形核、长大过程以及相变后的组织形态 等都将产生很大影响。
(二)两相间的晶体学关系
1、取向(位向)关系
固态相变时,为了减少新相与母相之间的界面能, 两种晶体之间往往存在一定的位向关系,他们常 以低指数的、原子密度大而又彼此匹配较好的晶 面互相平行。如马氏体转变时马氏体的密排面 {011}与奥氏体的密排面{111}平行。 一般说来,当新相与母相间为共格或半共格界面 时,两相间必然存在一定的晶体学取向关系;若 两相间无一定的取向关系,则其界面必定为非共 格界面。
晶体缺陷对形核的具体作用
1、空位
空位可通过加速扩散过程或释放自身能量提供形 核驱动力而促进形核。 此外,空位群亦可以凝聚成位错而促进形核。 2、位错
位错可以通过多种形式促进形核: (1)新相在位错线上形核,可借形核处位错消失时所释放出来的能量作 为相变驱动力,以降低形核功; (2)新相形核时位错并不消失,而是依附于新相界面上构成半共格界面 上的位错部分,以补偿错配,从而降低应变能,使形核功降低; (3)溶质原子在位错线上偏聚,使溶质含量增高,便于满足新相形成时 所需的成分条件,使新相晶核易于形成。 (4)位错线可作为扩散的短路通道,降低扩散激活能,加速形核过程; (5)位错可以分解形成由两个分位错与其间的层错组成的扩散位错,使 其层错部分作为新相的核胚而有利于形核。
第1章金属固态相变概论
固态相变
固态材料在温度和压力改变时,其内部 组织和结构会发生变化,即发生从一种相 状态到另一种相状态的转变,这种转变叫 固态相变。 相变前的相状态称为旧相或母相; 相变后的相状态称为新相。
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1.1 金属固态相变的主要类型
1.1.1 平衡转变
在缓慢加热或冷却时所发生的能获得符 合平衡状态图的平衡组织的相变。 (1)同素异构转变和多形性转变 纯金属在温度和压力变化时,由一种晶 体结构转变为另一种晶体结构的过程称为同 素异构转变。 在固溶体中发生的同素异构转变称为多 形性转变。 上一页 下一页
半共格界面
图1.5 固态相变界面结构示意图
上一页 下一页
(3)非共格界面
当两相界面处的原 子排列差异很大,即错 配度δ很大时,两相原 子之间的匹配关系便不 再维持,这种界面称为 非共格界面。
非共格界面
图1.6 固态相变界面结构示意图
上一页 下一页
金属固态相变时,两相的界面能与界面结构 和界面成分的变化有关。两相界面上原子排列的 不规则性将导致两相界面能升高,非共格界面能 最高,半共格界面能次之,而共格界面能最低;
形成临界晶核的形核功W为:
W G
16
3 2
3( G V )
临界晶核半径rc ↑ →界面能σ和弹性应变能 ε↑ →形核功W↑ 固态相变均匀形核时的形核率为:
上一页 下一页
Q G N n exp kT
具有低界面能和高弹性应变能的共格新相核胚, 倾向于盘状或片状;而具有高界面能和低弹性应 变能的非共格新相核胚,则易于成为等轴状。但 若新相核胚界面能的异向性很大(对母相晶面敏 感)时,也可呈片状或针状。
固态相变概论
7) 有序化转变:在平衡条件下,固溶体(包括以中间相为基的固溶体) 中各组元原子在晶体点阵中的相对位置由无序到有序(指长程有序) 的转变过程。表示为α→α 。
变。
6
一、按平衡状态分类
1、平衡转变:是指在极为缓慢的加热或冷却条件下,所发生
的能够获得符合平衡状态图的平衡组织的转变。
1) 纯金属的同素异构转变:纯金属在温度和压力改变时,由一种晶 体结构转变为另一种晶体结构的过程。可表示为αγ
2) 多形性转变 :在固溶体中发生的同素异构转变。可表示为αγ 3) 共析转变:冷却时,固溶体同时析出并分解为两个不同成分和结
相图:在热力学平衡条件下,描述合金中所应该存在的 相与成分、温度(压力)等之间关系的图。
热处理过程:通过控制温度变化来控制固态相变的发生。 相变热力学的研究内容:通过计算平衡或亚稳平衡系统
的能量,给出相变发生的方向和驱动力大小。 相变动力学的研究内容:研究相变发生的过程、速度、
程度等,与时间变化有关的内容。 相变晶体学的研究内容:研究新相与母相之间的各种晶
V T
p
V V
V T
p
V
Cp称为材料的等压比热 称为材料的体积压缩系数
称为材料的热膨胀系数
14
二级相变时一级偏导数相等,二级偏导数不相等,则有:
S1= S2;V1= V2; Cp1≠Cp2;α1≠ α2 ;β1≠β2
说明:二级相变时,没有体积和熵的突变,即没有体积的胀缩 和相变潜热的释放和吸收。但是体积压缩系数β 、热膨胀 系数α、等压比热Cp有突变。材料的部分有序化转变、磁性 转变均属于二级相变。
第一章 金属固态相变概论
10
3.第二相的形状 与应变能的关系 第二相的形状
比容差应变能-----新相形成时体积变化受到母相约束而产生的弹性应变能 新相形成时体积变化受到母相约束而产生的弹性应变能 比容差应变能 比重 比容
∆G = n∆GV + η n Es + nEε
2 3
• ∆GV 为每个原子母相转变为新相时的自由 能变化; 能变化; • η为晶核的形状因子; 为晶核的形状因子; 为晶核的形状因子 • Es为单位面积界面能; 为单位面积界面能; • Eε为新相晶核每个原子的应变能。 为新相晶核每个原子的应变能。
16
11
非共格相界的应变能
• 新相呈球状时,体积 应变能最大;针状次 片状时最低。 之;片状时最低。 • 新相/母相相界为非 共格界面时,考虑到 降低相变时的应变能 , 新相往往呈片状。 新相往往呈片状。
12
4.晶体缺陷的作用 晶体缺陷的作用
• 大多固态相变的形核功较大,晶内存在的 大多固态相变的形核功较大, 缺陷对固态相变具有明显的促进作用。 缺陷对固态相变具有明显的促进作用。
第一章
金属固态相变概论
1
第一节 固态相变的主要类型 一、 平衡转变 1. 同素异晶转变 纯金属在一定的温度和压力下, 纯金属在一定的温度和压力下,由一种结 构转变为另一种结构的现象称为同素异晶 构转变为另一种结构的现象称为 同素异晶 转变。 转变。 若在固溶体中发生这种结构的转变, 若在固溶体中发生这种结构的转变 , 则称 多形性转变。 为多形性转变。 F A
5.形成亚稳相 形成亚稳相
第1章 金属固态相变概论
密排面 密排方向 堆垛方向 堆垛次序
fcc bcc {111} {110} <110> <111> <111> <110> ABC AB
2、位相关系和惯习面(共格、半共格)
惯习面:在母相上开始形成新相的一定晶面。 表示:以母相的晶面指数。 结构:晶面上新相和母相原子排列相近,界面能小。
两相中存在着保持平行关系的密排晶面和晶向
1394C 912 C 体心立方-Fe—面心立方 -Fe—体心立方-Fe 2) 多形性转变:固溶体的同素异构转变。
如:
AF
冷却
加热
3)共析相变: 定义:冷却时,一个
固溶体同时分解为两 个不同结构、成分的
固相的转变
如:图中c成份合金
如:钢中的珠光体转变
A F+Fe3C
4)平衡脱溶沉淀:
金属固态相变及应用,康煜平主编,化学工业出版社 金属热处理原理,徐洲主编,科学出版社
金属热处理工艺学,夏立芳编,哈尔滨工业大学出版社
金属固态相变教程,刘宗昌编著,冶金工业出版社 相变理论基础及应用,宫秀敏编著,武汉理工大学出版社
金属材料及热处理领域概况
金属材料
黑色金属(本课程主要研究对象):
770 C: -Fe的磁性转变点,
> 770C ,顺磁性; < 770 C,铁磁性。
见材料分析方法:磁性分析
碳在钢铁中的存在形式:
1. 铁素体F、 :ferrite
C溶于体心立方的-Fe中形成 的固溶体
2. 奥氏体A、:austenite
C溶于面心立方的 -Fe中形成 的固溶体 3. 渗碳体Fe3C:cementite 碳与铁原子形成的复杂结构 的化合物 4. 石 墨:六方结构,游离态
2.金属固态相变
奥 氏 体
转变开始线
变开始线以左的 区域为过冷奥氏
A
A→P
转变终了线
P B
体区。
转变终了线以
A→B
右及Mf以下为转
变产物区。
MS
两线之间及Ms
Mf
A→M
与Mf之间为转变 区。
M 时间
C 曲线的分析
⑴ 转变开始线与纵坐标之间的距离为孕育期。
孕育期越小,过冷奥氏体稳定性越小.
正火 油淬
连续冷却转 变曲线 完全退火
冷却速度.
水淬
等温转 变曲线
Vk’ 为TTT曲线的
200
临界冷却速度.
Vk’ 1.5 Vk 。
100
Vk’Vk
M+A’ M+T+A’ S P
共析钢的CCT图
时间/s
2)过共析钢CCT曲线也无贝氏体转变区, 但比共析
钢CCT曲线多一条A→Fe3C转变开始线。由于Fe3C的 析出, 奥氏体中含碳量下降, 因而Ms 线右端升高.
第一章金属固态相变
概述:固态相变---金属性能的多样性:例: ---应用范围广。“变”---就可利用之, “不变”-此材料难堪大用。---各种强化手 段:位错、第二相、固溶、细晶加之金属 的性能均衡---金属材料广泛应用。 本章简介固态相变的特点、类型、过程; 主要介绍钢的热处理原理
第1节 固态相变的特点
第3节 固态相变的形核与长大
不讲。基本概念略提。
第4节 钢的固态转变 (钢的热处理原理)
1、热处理:是指将钢在固态下加热、保温和冷却,
以改变钢的组织结构,获得所需要性能的一种工艺.
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G= V GV S V
当ΔG < 0时,新相形核才有可能。
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第一章
1.3.2 非均匀形核
若晶核在母相中某些区域择优、不均 匀分布,称为非均匀形核。 非均匀形核系统自由能的总变化为:
G V GV S V Gd
ΔGd是晶体缺陷消失或减少所降低的能量。
界面共格时:界面能小 弹性应变能大
界面半共格时:界面能↗ 弹性应变能↘ 界面不共格时:界面能大 弹性应变能为零
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第一章
新相形状与界面能、弹性应变能的关系
盘状:弹性应变能低,
界面能高; 球状:弹性应变能高, 界面能低; 针状:弹性应变能与界
面能介于盘状和
球状之间;
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1.5 新相几何形状对弹性应变能 (相对值)的影响
其转变产物是α相与碳化物的混合物,但α 相的碳含量以及碳化物的形态和分布均与珠光 体不同,称其为贝氏体。
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第一章
(4)非平衡脱溶沉淀
与平衡脱溶不同,合金固溶体在高温下 溶入了较多的合金元素,在快冷条件下,得到 过饱和固溶体。 将其在室温或加热到其溶解度曲线以下的 温度进行保温,从过饱和固溶体中析出一种新 相,该相的成分和结构与平衡沉淀相不同,这 一过程称为非平衡脱溶沉淀(或时效)。
由一种固溶体分解为 结构相同,而成分不同的 原因——调幅分解过程中的上坡 两种固溶体的转变。 扩散之所以能够进行,是因为组 反应式:α→α1+α2 元的扩散偏聚能降低系统的自由 能之故。 特点:
成分波动自动调整,分解 产物只有溶质的贫区与富 区,二者之间没有清晰的 相界面。 通过上坡扩散 , 最终使原 来的均匀固溶体变为一个 不均匀固溶体。
3 热处理原理与工艺,机械工业出版社,赵乃勤
4
第1章 金属固态相变概论
5
第一章
第1章 金属固态相变概论 相变
从广义上讲,构成物质原子(或分 子)的聚合状态(相状态)发生变化的 过程均称为相变。 如:从液相到固相的凝固过程; 从液相到气相的蒸发过程。
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转
6
第一章
固态相变
固态材料在温度和压力改变时,其内部组 织和结构会发生变化,即发生从一种相状态到另 一种相状态的转变,这种转变叫固态相变。 相变前的相状态称为旧相或母相; 相变后的相状态称为新相。
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第一章
1.2.4 晶体缺陷的作用
晶界、亚晶界、空位、位错等区域 ↓ 能量起伏、结构起伏和成分起伏大 ↓ 原子扩散激活能低,扩散速度快及 相变应力容易被松驰 ↓ 容易形核
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第一章
1.2.5 形成过渡相
过渡相也称中间亚稳相,是指成分或结 构,或者成分和结构二者都处于新相与母相 之间的一种亚稳状态的相。 原因:形成过渡相可减少相变阻力。
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第一章
图1.4 固态相变界面结构示意图
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第一章
(2)半共格界面
界面上的两相原子部分保持匹配,称为 半共格界面。 错配度
- =
当δ增大到一定程度难以维持完全共格 时,在界面上将产生一些刃型位错,以补偿 原子间距差别过大的影响,使界面弹性应变 能降低。
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0.6%~1.4%C
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转
图1.3 Fe-Fe3C相图左下角
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第一章
特点——与钢中共析转变(即珠光体转变)相 同,但其组成相的相对量(或转变产物的 平均成分)却并非定值,而是依奥氏体的
碳含量而变。
若是亚共析钢冷却得到伪珠光体,其
中的铁素体含量较多;若是过共析钢,则
其伪珠光体中的渗碳体量较多。
微观组织控制
一、主要内容
金属固态相变概论 钢的加热转变 钢的冷却转变 钢的IT图和CT图 钢的热处理工艺
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普通热处理 表面热处理 化学热处理
2
二、课程目标与要求
通过钢的加热和冷却组织转变原理,了解金属与合 金的化学成分、组织性能与加工工艺之间的内在联 系及其变化规律,加深对材料的组织决定性能的理 解。
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图1.2 具有溶解度间隔 的平衡状态图
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第一章
(4)共析(或逆共析)转变
合金在冷却时由一个固相分解为两个不 同固相的转变,称之为共析转变;反之,在 加热时,发生逆转变,则称为逆共析转变。
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第一章
(5)有序化转变
在平衡条件下,固溶体中各组元原子 的相对位置由无序到有序的转变过程。 如在 Fe-Al 合金系平衡图中, Fe-13.9 %~ 20% Al合金从 700℃以上的无序 α相缓冷下 来时,发生 α→β1(Fe3Al) Fe3Al为有序固溶体,具有体心立方结构。
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7
第一章
1.1 金属固态相变的主要类型
1.1.1 平衡转变
在缓慢加热或冷却时所发生的能获得符合平 衡状态图的平衡组织的相变。
(1)同素异构转变和多形性转变
纯金属在温度和压力变化时,由一种晶体结 构转变为另一种晶体结构的过程称为同素异构转 变。(纯铁和锰等) 在固溶体中发生的同素异构转变称为多形性 转变。
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第一章
1.3 固态相变时的形核
核胚 --- 是母相基体内形成新相所必需的成 分与结构的微小区域;
晶核---若这种核胚的尺寸超过某一临界尺寸, 能稳定存在并自发长大而成为新相晶核。
1.3.1 均匀形核
若晶核在母相基体中无择优地 任意均匀分布,称为均匀形核。
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第一章
按照经典形核理论,金属固态相变均 匀形核时系统自由能的总变化ΔG为:
比容差应变能 弹性应变能 共格应变能 金属固态相变时,由于新相和母相的比容不同 引起的体积变化受到周围母相的约束而产生弹性应 变和应力,使系统额外增加的能量称为比容差应变 能。 由于两相界面上原子的强制匹配,在界面附近 区域内产生的应变能称为共格应变能。
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30
第一章
弹性应变能与界面能关系
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第一章
取向关系(位向关系)
K-S关系
{111}γ ∥ {110}α´ <110>γ ∥ <111>α´
一般说来,当新相与母相间为共格或半共格 界面时,两相之间必然存在一定的晶体学取 向关系; 若两相间无一定的取向关系,则其界面必定 为非共格界面。
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第一章
1.2.3 弹性应变能
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第一章
1.1.2 非平衡转变
如果加热或冷却速度快,平衡相变将被 抑制,固态材料可能发生某些平衡状态图上不 能反映的转变并获得非平衡或亚稳态的组织。
(1)伪共析转变
某些成分的钢,当奥氏体以较快的速度冷 却时,奥氏体被过冷到ES线和GS线的延长线以 下时,将同时析出铁素体和渗碳体 , 这一过程 称为伪共析转变。
的变化;
共析转变、贝氏体转变、脱溶沉淀等 则兼有结构和成分的变化。
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第一章
1.2 金属固态相变的特点
1.2.1 相界面
(1)共格界面
若两相晶体结构相同、点阵常数相等, 或者两相晶体结构和点阵常数虽有差异,但 存在一组特定的晶体学平面可使两相原子之 间产生完全匹配。这种界面称为共格界面。
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第一章
图1.5 固态相变界面结构示意图
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第一章
(3)非共格界面
当两相界面处的 原子排列差异很大, 即错配度δ很大时, 两相原子之间的匹配 关系便不再维持,这 种界面称为非共格界 面。
图1.6 固态相变界面结构示意图
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第一章
相界面类型对界面能及溶质原子吸附作用的影响
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43
形成柯氏气团
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第一章
1.2.2 两相间的晶体学关系 (取向关系与惯析面)
惯析面 固态相变时新相与母相间存在一 定的位向关系,新相在母相特定的晶面 上形成,这种晶面称为惯析面。 奥氏体(γ)→马氏体(α´)转变时,马 氏体总是在奥氏体的{111}γ晶面上形 成,所以{111}γ就是惯析面。
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根据IT图和CT图并结合铁碳相图,确定钢的热处理 工艺;
运用钢的相变原理分析问题,初步具有合理选用材 料和正确制定热加工工艺的能力,为设计与制造优 质零件打好必要的理论基础。
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3
参考教材
1 钢的热处理原理与工艺,西北工业大学出版社,胡光立,谢希文 2 金属热处理原理与工艺,哈尔滨工业大学出版社,王顺兴
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第一章
(5)块状转变
母相转变为一种或多种成分相同而晶体结构 不同,形貌呈块状的新相。
例如:纯铁或低碳钢在一定的冷速下,γ→α,但这 种相变在新相的形貌上和与母相的界面结构上均不 同于马氏体转变。在Cu—Zn等合金中也存在。
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第一章
固 ①结构 同素异构转变、多型性转变、马氏 态 体转变等只有结构上的变化; 相 变 ②成分 调幅分解只有成分上的变化; 类 型 ③有序化程度 有序化转变只有有序化程度
界面能--金属固态相变时,相界面上原子排列的 不规则性将导致两相界面能升高,非共格界面能 最高,半共格界面能次之,而共格界面能最低; 相界面对溶质原子的吸附作用--由于溶质原子在 晶格中存在时会引起晶格畸变而产生界面能,但 当溶质原子在界面处分布时,则会使界面应变能 降低。因此,溶质原子总是趋向于在界面处偏聚 而使总的能量降低。