中和热测定实验中的若干问题

中和热测定实验中的若干问题

一、中和热测定实验中的问题

(1)教材有注，“为了保证0.50 mol·L-1的盐酸完全被中和，采用0.55 mol·L-1NaOH溶液，使碱稍稍过量”，那可不可以用0.50 mol·L-1 NaOH与0.55 mol·L-1 HCl，让酸稍稍过量呢

答案：不是“可以与不可以”而是“不宜”。原因是稀盐酸比较稳定，取50 mL、0.50 mol·L-1 HCl，它的物质的量就是0.025 mol，而NaOH溶液极易吸收空气中的CO2，如果恰好取50 mL、0.50 mol·L-1 NaOH，就很难保证有0.025 mol NaOH参与反应去中和0.025 mol的HCl。

(2)为了确保NaOH稍稍过量，可不可以取体积稍稍过的0.50 mol·L-1 NaOH溶液呢

回答：是可以的。比如“量取51 mL(或5 2mL)0.50 mol·L-1NaOH溶液”。只是(m1+m2)再不是100 g，而是101 g或102 g。

(3)关于量HCl和NaOH溶液的起始温度“t1/℃”

①不能以空气的温度去代替酸碱溶液的温度;也不能以水的温度去代替酸碱溶液的温度，因为空气、水和溶液(这里是酸碱)的温度是有差别的，会明显影响实验结果。

②为了使NaOH和HCl溶液的温度稳定，最好是把配成的溶液过夜后使用。

③最好不求HCl和NaOH两种溶液温度的平均值。两者的温度悬殊差别越大，实验结果越是失去意义，最好是两种溶液的温度相同。办法是:用手握住烧杯使温度低的溶液略有升高，或用自来水使温度高的溶液略微降温，以达到两种溶液温度相同的目的。

读者注意：中和热的测定最好在20℃左右的环境温度条件下进行，不宜低于10℃以下，否则低温环境容易散热，会使中和热的测定值明显偏低。

④为什么采用环形玻璃棒搅拌混合液，可不可以用普通玻璃棒能不能用振荡的方法混匀溶液

环形玻璃棒的优点在于:上下移动搅拌的面积大、范围广(切不可把环形玻璃棒移出混合液的液面!)，混合均匀，普通玻璃棒显然不具有这种优点。金属环形棒也不行。

至于振荡混合液，一定会有部分混合液附着在烧杯壁，这样散失的热量会使中和热的测定值偏低。

⑤强酸与弱碱，强碱与弱酸的中和反应热值如何估计

鉴于弱酸、弱碱在水溶液中只能部分电离，因此，当强酸与弱碱、强碱与弱酸发生中和反应时同时还有弱碱和弱酸的不断电离(吸收热量，即电离热)。

所以，总的热效应比强酸强碱中和时的热效应值(57.3kJ/mol)要小一些。

值得注意的是，有少数弱电解质(如氢氟酸)电离时会放热，它与NaOH的中和热会大于57.3 kJ/mol(实为67.7 kJ/mol)。

⑥酸碱的浓度该有个什么大小范围太大、太小对测定值会有什么影响

如果强酸强碱溶液的浓度太大，混合时由于体积增大，离子继续扩散水合产生热效应。离子的水合热大于扩散热，使总过程放热，使得测得的热值偏高。但是酸碱溶液的浓度也不可太小，否则中和反应放出的热太少，温度变化不大，不易测出。经验指出，测定中和热的酸碱的浓度大小范围以在0.10 mol·L-1～1.0 mol·L-1之间为宜。

⑦本测定有许多难以克服的概略因素:反应容器(烧杯、环形玻璃棒搅拌器)要吸收一些热量，反应混合液的空间要散失一些热量，以及量取溶液体积、温度计读数以及温度计的精确度等都会产生一些误差，所以本测定只能是近似测定强酸强碱的中和热值

二、中和热测定实验八问

1、测定酸碱中和热为什么要用稀溶液？

答：中和热是酸碱在稀溶液中发生中和反应生成l mol水时所放出的热量，为什么要指明在稀溶液中呢？

因为如果在浓溶液中，即使是强酸或强碱，由于得不到足够的水分子，因此也不能完全电离为自由移动的离子。在中和反应过程中会伴随着酸或碱的电离及离子的水化，电离要吸收热量，离子的水化要放出热量，不同浓度时这个热量就不同，所以中和热的值就不同，这样就没有一个统一标准了。

2、为什么强酸强碱的中和热是相同的？

答：在稀溶液中，强酸和强碱完全电离，所以它们的反应就是H+与OH-结合成H2O的反应，每生成lmol水放出的热量（中和热）是相同的，均为57.3 kJ／mol。

3、为什么弱酸、弱碱参加的中和反应的中和热小于57．3 kJ／mol？

答：弱酸、弱碱在水溶液中不能完全电离，存在着电离平衡。弱酸或弱碱参与中和反应的同时，伴随着电离，电离过程要吸收热量，此热量就要由H+与OH-结合成水分子放出的热量来抵偿，所以总的来说中和热小于57.3 kJ/mol。

4、是什么原因使中和热测定结果往往偏低？

答：按照课本中所示装置进行中和热测定，往往所测结果偏低，造成如此现象的主要原因有：

（1）仪器保温性能差。课本中用大小烧杯间的碎纸片来隔热保温，其效果当然不好，免不了热量散失，所以结果

偏低，这是主要原因；

（2）实验中忽略了小烧杯、温度计所吸收的热量，因此也使结果偏低；

（3）计算中假定溶液比热容为4．18 J／（g·℃），密度为1 g／cm3，实际上这是水的比热容和密度，酸碱溶液的比热容、密度均较此数大，所以也使结果偏低。

5、为何说保温效果差是造成中和热测定值偏低的主要原因？

答：实验中温度升高得不多，所以烧杯、玻璃棒吸收的热量甚小，影响不大；而酸、碱溶液是稀溶液，实际密度对比热容与水相差甚微；所以此影响更微弱。因此说，结果偏低的主要原因是保温性能差，若能改进装置，比如用保温杯代替烧杯，使保温性能良好，就更能接近理论值。

6、离子方程式H+＋OH-=H2O代表了酸碱中和反应的实质，能否用此代表所有中和反应的离子方程式？

答：离子方程式书写要求“将难电离或难溶的物质以及气体等用化学式表示”，所以弱酸、弱碱参与中和反应时应以分子的形式保留。例如，醋酸和氢氧化钠的离子方程式就应当写为：HAC+OH-=Ac-+H2O。只有可溶性强酸强碱的离子方程式才可能如此表示。

7、为什么中和热测定中要用稍过量的碱能不能用过量的酸

答：这是为了保证碱（或酸）能够完全被中和。H+与OH-相互接触碰撞才能发生反应，如果用等量的酸、碱，随着反应的进行，H+与OH-相互碰撞接触的机会越来越少，越来越困难，可能有一部分H+与OH-就不能反应，而在一种微粒过量的情况下，则大大增加了另一种微粒完全反应的机会。不能用过量的酸，因为碱中含有杂质碳酸钠，酸过量就会有酸与碳酸盐反应导致中和热测定不准．

8 为什么要用环形玻璃棒搅拌若用铁丝取代环行玻璃棒会不会有影响

答为了使反应充分．若用铁丝取代环行玻璃棒会使铁与酸反应放出热量而且铁丝传热快，使测量值偏低

三、仪器和试剂：

大烧杯(500 mL)、小烧杯(100 mL)、温度计、量筒(50 mL)两个、泡沫塑料或纸条、泡沫塑料板或硬纸板(中心有两个小孔)、环形玻璃搅拌棒。0.50 mol/L 盐酸、0.55 mol/L NaOH溶液。

四、步骤：

1．在大烧杯底垫泡沫塑料(或纸条)，使放入的小烧杯杯口与大烧杯杯口相平。然后再在大、小烧杯之间填满碎泡沫塑料(或纸条)，大烧杯上用泡沫塑料板(或硬纸板)作盖板，在板中间开两个小孔，正好使温度计和环形玻璃搅拌棒通过，以达到保温、隔热、减少实验过程中热量损失的目的，如图所示。该实验也可在保温杯中进行。

2．用一个量筒量取50 mL 0.50 mol/L盐酸，倒入小烧杯中，并用温度计测量盐酸的温度，记入下表。然后把温度计上的酸用水冲洗干净。

3．用另一个量筒量取50 mL 0.55 mol/L NaOH溶液，并用温度计测量NaOH溶液的温度，记入下表。

4．把温度计和环形玻璃搅拌棒放入小烧杯的盐酸中，并把量筒中的NaOH溶液一次倒入小烧杯(注意不要洒到外面)。用环形玻璃搅拌棒轻轻搅动溶液，并准确读取混合溶液的最高温度，记为终止温度，记入下表。

5．重复实验两次，取测量所得数据的平均值作为计算依据。

6．根据实验数据计算中和热。为了使计算简便一些，我们近似地认为：

(1)0.50 mol/L盐酸和0.55 mol/LNaOH溶液的密度都是1 g/cm3，所以50 mL 0.50 mol/L盐酸的质量m1=50 g，50 mL 0.55 mol/L NaOH溶液的质量m2=50 g。

(2)中和后生成的溶液的比热容c=4.18 J/(g·℃)，由此可以计算出，50 mL 0.50 mol/L盐酸与50 mL 0.55 mol/L NaOH 溶液发生中和反应时放出的热量为：(m1+m2)·c·(t2-t1)=0.418(t2-t1) kJ，又因50 mL O.50 mol/L盐酸中含有0.025 mol 的HCl，0.025 mol的HCl与0.025 mol NaOH发生中和反应，生成0.025 mol H2O，放出的热量是0.418(t2-t1) kJ，所以，生成1 mol H2O时放出的热量即中和热为：16.72(t2-t1) kJ/mol.

五、注意事项

1．作为量热器的仪器装置，其保温隔热的效果一定要好。因此，可以用保温杯来做，也可用块状聚苯乙烯泡沫塑料制成与小烧杯外径相近的绝热外套来做，以保证实验时的保温隔热效果。如果按教材中的方法做，一定要使小烧杯杯口与大烧杯杯口相平，这样可以减少热量损失。

2．盐酸和NaOH溶液浓度的配制须准确，且NaOH溶液的浓度须稍大于盐酸的浓度。为使测得的中和热更准确，所用盐酸和NaOH溶液的浓度宜小不宜大，如果浓度偏大，则溶液中阴、阳离子间的相互牵制作用就大，表观电离度就会减小，这样酸碱中和时产生的热量势必要用去一部分来补偿未电离分子的离解热，造成较大误差(偏低)。

3．宜用有0.1分刻度的温度计，且测量时应尽可能读准，并估读到小数点后第二位。温度计的水银球部分要完全浸没在溶液中，而且要稳定一段时间后再读数，以提高所测温度的精度。