第十三章 取代羧酸

第十三章 取代羧酸

1． 写出下列反应的主要产物：

(1) 2CH 3CH 2CH COOH ?

(2) CH 3CH 2CH CH 2CH 2?COOH Δ (3) CH 3CH CH 2?COOH

Δ (4) CH 3CH 2C ?

Δ稀H SO O (5) CH 3COCH

?COOC 2H ②H+,Δ①稀NaOH CH 3 (6) CH 3COCH ?

COOC 2H 浓NaOH CH 2COOC 2H 5

(7) CH 3CHCOCOOC 2H 5

?COOC 2H 5

(8) CH 3CHCOOH

?OH (9)COOC 2H 5CH 3O ?

NaOC 2H 5

2． 用简单的化学方法鉴别：

(1) CH 3CCH 2COOC 2H 5, CH 2(COOC 2H 5)2,COOH OH

及CH 3CHCOOH

OH

(2) CH 3C

CH 2C CH 3 与 CH 3C CH 3O O O

3． 解释阿斯匹林（Aspirin ）的鉴别方法：

（1） 加蒸馏水煮沸后放冷，加三氯化铁试液呈紫色。

（2） 加碳酸钠溶液煮沸2分钟，加过量稀硫酸析出白色沉淀，并发生醋酸味。

4． 写出下列各对化合物的酮式与烯醇式的互变平衡体系，并指出哪一个烯醇化程度较大： (1)

O O 和O O (2)O 和O

(3) CH3COCH2COCH3和CH3COC(CH3)2COCH3

5．由乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯及其他原料合成下列化合物：（1）3-甲基-2-戊酮（2）2-甲基丁酸

（3）α，β-二甲基丁二酸（4）环戊烷-1，2-二羧酸6．由指定原料合成下列化合物：

（2）由环戊酮合成

(i)OH

COOH(ii)

OH

CH2COOH

（2）由CH3（CH2）3COOC2H5合成CH3（CH2）3COCOOH

（3）由环己酮合成O

COOC2H5

7．提出一个反应历程以解释下列反应的结果：

8．化合物A（C5H8O3）的IR谱在3400cm-1～2400cm-1和1760cm-1，1710cm-1有强吸收峰。A与NaOH+I2进行反应得化合物B（C4H6O4），B的1H-NMR谱：δH=2.3 X 10-6（单峰，4H），δH=12 X 10-6（单峰，2H）。A在HCI气催化下与过理CH3OH反应得化合物C（C8H16O4），C经LiAIH4还原得化合物D（C7H16O3），D的IR谱在3400cm-1和1100cm-1，1050cm-1有吸收峰。D经HCI气催化得化合物E和甲醇，E的IR谱在1120cm-1，1070cm-1有吸收峰，MS：m/z=116（M+．），主要碎片离子m/z=101。

推测化合物A、B、C、D、E的结构。