第十章 羧酸和取代羧酸

第十章羧酸和取代羧酸

1．苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸的分子量较接近，而沸点和熔点却相差很大，此现象如何解释？

苯甲醛苯甲醇苯甲酸

分子量106 108 122

沸点/178 205 249

℃

熔点/℃-26 -15.3 122

2．顺丁烯二酸在100克水中能溶解79克，而反丁烯二酸只能溶解0.7克，试给予解释。

3．试解释邻氯苯丙炔酸的酸性弱于其对位和间位异构体的酸性。

4．试解释为什么2,6-二羟基苯甲酸（pKa=2.32）的酸性强于邻羟基苯甲酸（pKa=2.98）的酸性。

5．在利用氧化法由伯醇制备醛或由烷基苯制备芳酸中，如何能得到纯净的醛或羧酸？

6．甲酸为什么具有还原性？

7．分子式为C9H8O3的一种化合物，能溶于氢氧化钠和碳酸钠溶液，与三氯化铁溶液有显色反应，能使溴的四氯化碳溶液褪色，用KMnO4氧化得到对羟基苯甲酸，试推断它的结构。

8．分子式为C4H8O3的两种同分异构体A和B，A与稀硫酸共热，得到分子式为C3H6O 的化合物C和另一化合物D，C不能发生碘仿反应，但D能与托伦试剂反应生成银镜。B 加热脱水生成分子式为C4H6O2的化合物E，E能使溴的四氯化碳溶液褪色，并经催化氢化生成分子式为C4H8O2的直链羧酸F。试写出A、B、C、D、E、F的结构式。

9．用化学方法区分下列各组化合物：

（1）甲酸、乙酸和丙烯酸（2）苯甲醇、苯甲酸、水杨酸和苯甲醛

10．阿司匹林水溶液加入FeCl3溶液能否显色？如将其水溶液加热放冷后再加入FeCl3溶液能否显色？

11．用反应方程式表示丙酮酸在体内的变化过程。

12．将下列各组化合物按酸性由大到小顺序排列，简述其理由。

（1）(A)丁酸(B)顺丁烯二酸(C)丁二酸(D)丁炔二酸(E)反丁烯二酸

（3）(A)α-氯代苯乙酸(B)对氯苯乙酸(C) 苯乙酸(D) β-苯丙酸

13．回答下列问题：

（1）为什么羧酸的沸点及在水中的溶解度相对分子质量相近的其它有机物高?

（2）苯甲酸和邻氯苯甲酸都是不溶于水的固体，能用甲酸钠的水溶液将其混合物分开，为什么?

14．排列出下列醇在酸催化下与丁酸发生反应的活性次序：

（1）(CH3)3CCH(OH)CH3（2）CH3CH2CH2CH2OH

（3）CH3OH （4）CH3CH(OH)CH2CH3

15．写出草酸、对苯二甲酸在酸催化下，分别与乙二醇反应的产物。

16．由低到高排出下列化合物沸点的顺序。

（1）乙醇、丙醇、乙酸、丙酸（2）乙醛、乙酸、乙醇、乙烷

17．解释丁烯二酸第一羧基离解常数是顺式大于反式，第二羧基离解常数是反式大于顺式。

18．命名下列化合物：

19．二氢山米丁（dihydrosamidin）是扩张冠状动脉的药物。试指出分子中的酯键和手性碳。

20．叶酸的结构式如下，指出分子中的酰胺键、羧基和手性碳原子：

21．写出下列化合物结构式：

（1）草酸（2）对氨基水杨酸（3）甲基丙烯酸

（4）异枸橼酸（5）琥珀酸（6）反-4-羟基环己基甲酸（构象式）（7）meso-酒石酸（8）没食子酸（9）2S，3R-3-苯基-2-羟基丁酸

22．用化学方法区别下列各组化合物：

（1）乙酰甲酸、乙酰乙酸、乙酸甲酯（2）苯甲酸、苄醇、苯酚

（3）甲酸、乙酸、丙醛、丙酮

23．按酸性由强到弱排出下列各组化合物的顺序：

（1）乙酸、甲酸、苯甲酸、丙酸、戊酸

（2）苯甲酸、o-硝基苯甲酸、p-硝基苯甲酸

（3）草酸、己二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸

24．按酯化反应由易到难排出下列化合物的顺序：

25．写出下列反应的主要产物：

26．化合物A、B、C和D的分子式均为C4H8O2。A和B可使NaHCO3放出CO2，C 和D不能，但在NaOH水溶液中加热水解后，C的水解液蒸馏出的低沸点物能与I2/NaOH 反应生成碘仿和甲酸钠，D的水解液经酸中和至中性，能与Tollens试剂反应（加热）产生银镜，试推测A、B、C和D的结构式。

27．旋光性物质A（C5H10O3）与NaHCO3作用放出CO2，A加热脱水生成B。B存在两种构型，但无光学活性。试推出A、B的结构式。

28．化合物A（C8H13）经催化加氢得化合物B（C8H15），A经臭氧氧化后再经Zn/H+处理得化合物C（C8H14O2），C经Tollens试剂加热反应得D（C8H14O3），D与I2/NaOH反应得3-甲基己二酸。试写出A、B、C、D的结构式。

29．完成下列转化

30．化合物A的分子式为C8H8O2，能与NaHCO3反应。A在光照下与Br2反应得到分子式为C8H7BrO2的一对对映体B和C；B和C与NaCN反应，得到分子式为C9H7NO2同一的外消旋体D，D在酸性水溶液中加热得到一种无光学活性的E（2-苯基丙二酸）。试写出A、B、C、D和E的结构式。