气质联用原理及应用
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SN: 15729
RT : 11.97 SN: 29424
RT : 13.66 SN: 11287
NL: 2.82E6
TIC F: M S ICIS iis_mix0404_ sim_01
RT : 10.61 SN: 3476 RT : 10.54
RSNT::270.243 9
SN:3107
RT : 11.96 SN: 2367
220
240
253.30 268.12
287.24
260
280
Relative Abundance
SIM& Full scan
F:\A ZO\az o_iis \iis _mix 0404_s im_01
RT : 3.58 - 17.02 SM: 9B
RT : 4.32
100
SN: 61887
RT : 5.86
50
SN: 24885
0 100
50
RT : 4.32 SN: 2628
RT : 5.86 SN: 2908
0
4
5
6
RT : 7.49 SN: 46523
RT : 7.49 SN: 3107
7
8
4/4/2005 4:08:32 PM mix
RT:7R.T4: 910.61 SN: 42731
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4/16/2005 3:59:17 PM mix23+4
RT: 0.00 - 15.03 SM: 9B
#2386:第2386个扫描点
4.99
A10v0:1:一个扫描点
4.91
5.58
3.67
Fu80ll ms[50.00-290.00]:全扫4.3描0 质
5.84
7.22 7.48 8.55
8.40
GC-MS的原理及应用
温超 10210220053
GC-MS简介
◆GC/MS这种重要的分析技术是由气相色谱（GC）和质 谱检测器（MS）两部分结合起来所组成的。该技术利用 气相色谱的分离能力让混合物中的组分分离，并用质谱 鉴定分离出来的组分（定性分析）以及其精确的量（定 量分析）。气相和质谱控制、数据的记录、分析都由电 脑完成。气质联用具有非常高的灵敏度（10-15 克），并 且可以分析范围非常广泛，例如农药、环保、药物、兴 奋剂等方面的分析。 ◆ GC-MS 联用是联用技术中困难较少的一种。在气相色 谱和质谱两种技术之间，许多操作特性比较一致，即在 气相、灵敏度、扫描时间匹配、连续流动、温度匹配等 方面都较适应。最大的差异在于工作气压。
4
5
6
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13
14
Time (min)
NL: 6.37E6 TIC F: MS ICIS a zo m i x2 7 _ 0416
15
azomix27_0416 #2386 RT: 11.96 AV: 1 SB: 516 3.60-4.45 , 4.04-4.99 NL: 1.23E6 T: + c Full ms [ 50.00-290.00]
200 m/z
Full scan： 全扫描
NL: 4.35E6
i i s_ m i x_ 0 4 0 4 _ sca n _ 0 1 # 1 0 5 6 RT : 7.49 AV: 1 SB: 425 4.00-4.45 , 4.04-4.99 T : + c Full ms [ 50.00-350.00]
Case study
238.15 250.27 281.41
315.12
250
300
341.50 350
由于SIM方式灵敏度高，因此适用于量少且不易得到的样品分析。利用SIM方式不仅灵敏度高，而且选择性好，在 很多干扰离子存在时，利用SCAN方式得到的信号可能很小，噪音可能很大，但用SIM方式，只选择特征离子，噪音 会变得很小，信噪比大大提高。在对复杂体系中某一微量成分进行定量分析时，常常采用SIM扫描方式。由于选择 离子扫描不能得到样品的全谱。因此,这种谱图不能进行库检索，利用SIM方式进行GC-MS联用分析时，得到的色谱 图在形式上类似质量色谱图。但可以得到任何一个质量的质量色谱图；SIM是选择了一定m/z的离子。扫描时选定 哪个质量，就只能实际上二者有很大差别。质量色谱图是SCAN得到的，因此有那个质量的色谱图。
RT : 13.66 SN: 1112
NL: 7.98E6
TIC F: M S ICIS iis_mix_0404 _scan_01
9
10
11
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14
15
16
17
T ime (min)
100
143.13
NL: 2.71E6 i i s_ m i x0 4 0 4 _ si m _ 0 1 # 1 7 3 4
Identification and Semiquantification Process
◆ The identification of the compounds was performed using comparison of mass spectra and retention index values of reference compounds ◆ The semiquantification of the main compounds was carried out by internal normalization with the area of each compound
H 2N
碎片离子峰
115
39
0
20
30
40
(m a in lib ) 1-N a p h th a le n a m in e
碎片离子是分子离子碎裂产生
的。当然，碎片离子还可以进
一步碎裂71 形成更小的离子。
51
58 63
89 77
126
140
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
GC-MS Analysis
The GC-MS analysis was performed with a Hewlett-Packard gas chromatograph 5890 series II Plus linked to a Hewlett-Packard 5972 mass spectrometer system equipped with a 30m long, 0.25 mm i.d., and 0.5 μm film thickness HP5-MS capillary column
灯丝
出了色谱柱以后
电能 子量
同位素离子峰
离子源内
Leabharlann Baidu离子碎片
GC-MS图谱参数
Relative Abundance
E:\azo2005\std0420\azomix27_0416 RT: 0.00 - 15.03 SM: 9B
RT:保留时100间
80 60 40 20
4/16/2005 3:59:17 PM
196.17 207.09 214.28 227.22
100
120
140
160
180
200
220
240
m/z
253.30 268.12
287.24
260
280
Relative Abundance
GC-MS图谱参数
Relative Abundance
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11.67
13.60 13.10
6.37E6
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7.76
6.37
9.17 10.09
12.12
13.78
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15
Time (min)
azomix27_0416 #2386 RT: 11.96 AV: 1 SB: 516 3.60-4.45 , 4.04-4.99 NL: 1.23E6 T: + c Full ms [ 50.00-290.00]
量60范围.
6.55
40 7.76
20
6.37
9.17
SN:信噪比 AA:自动积分的峰面积 AH:自动积分的峰高
10.60
10.53 10.46
RT: 11.96 AA: 8915895 AH: 2947157 SN: 1186
11.67
13.60 13.10
10.09
12.12
13.78
0
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10.53
7.41
7.79
10.10
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8
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Time (min)
11.97
13.66
12.39
12
14
NL: 2.82E6
TIC F: MS iis_mix0404 _sim_01
1由于色谱柱吸附脱附作用 2载气和柱温作用
出柱后先后次序
GC-MS工作原理—MS
100
143
在电子轰击下，样品分子可能有四种不同途径形成离子：
80
RT : 7.49 AV: 1 T : + c SIM ms [
60
142.50-143.50]
40 20
SIM：对选定的离子进行扫描
0 100
80 60 40 20
0 50
143.15
71.67 89.13
115.14
116.18 117.21
100
144.19 150
178.37
206.28
Relative abmixu23n+4dance:相对丰度(强度相对于基峰的比例)
NL:
基峰:强度最强的峰. 4.99 4.91
3.67
5.58 5.84
7.22 7.48 8.55
8.40
4.30
6.55
10.60
10.53 10.46
RT: 11.96
AA: 8915895 AH: 2947157 SN: 1186
Case study
Epidavros 艾皮达沃斯
Mani玛尼 Sfakia 斯法奇亚
Chania哈尼亚
Crete克里特岛 Andros安德罗斯岛
Zaros扎罗斯
Case study
Extraction and Sample Preparation
◆Propolis, grated after cooling, was extracted with 70%ethanol and evaporated to dryness in vacuo ◆ 5 mg of the residue was mixed with 50 μL of dry pyridine and 75 μL of BSTFA[二(三甲基硅)-三氟乙酰胺]
100
90
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70
60
50
40
30
20
10 51.05
0 60
77.09 80
106.06
98.29
115.09 130.17
180.13 152.16 167.16
100
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m/z
212.19
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200
GC-MS工作原理
50
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300
6
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Time [minutes]
气质联用数据是三维的
GC-MS工作原理—GC
RT: 0.00 - 15.02 SM: 9B 100
90
80
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50
40
30
20
10
0
0
2
一起进入柱子
4.32
7.49
10.61
5.86 5.28
GC-MS简介
GC-MS 技术优势
GC-MS工作原理
混合物由一股气流（流动相，又称气相）携带通过一根长长的内壁涂有薄薄的一层液膜（液态固定 相）的毛细柱。因为混合物的不同组分与固定相的结合能力不同，因此在柱的末端混合物中的各个 组分会逐个的出来（洗脱）而达到分离的目的。 不同的样品以不同的速率通过气相色谱柱，因此在不同的时间内流出得到分离。组分流出色谱柱的 时间（保留时间）取决于组分与固定相和流动相的溶解性。组分如果在固定相中的溶解度较流动相 大，组分将会被固定相保留导致保留时间增长。
分子离子峰
1样品分子被打掉一个电子形成分子离子。 2分子离子进一步发生化学键断裂形成碎片离子。
在电子轰击下，有机物分子失去一 个电子所形成的离子叫分子离子。
3分子离子发生结构重排形成重排离子。
M + e =M+ + 2e
4通过分子离子反应生成加合离子。 50
分子离子峰一定是质谱中质量数最 大的峰，它应处在质谱的最右端。
Case study
GC chromatograms of ethanolic propolis extracts from Sfakia斯法奇亚
Case study
GC chromatograms of ethanolic propolis extracts from Epidavros艾皮达沃斯
100
212.19
90 80
NL:Nominal level(显著水平)最高信号值
70
60 50
40
30 20
10 51.05
0 60
TIC:总离子流图
77.09 80
F:Ms ICIS :一种积分方式
106.06
98.29
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211.18 213.21
RT : 11.97 SN: 29424
RT : 13.66 SN: 11287
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RT : 11.96 SN: 2367
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Relative Abundance
SIM& Full scan
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SN: 61887
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RT : 5.86 SN: 2908
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RT : 7.49 SN: 46523
RT : 7.49 SN: 3107
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4/4/2005 4:08:32 PM mix
RT:7R.T4: 910.61 SN: 42731
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#2386:第2386个扫描点
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A10v0:1:一个扫描点
4.91
5.58
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Fu80ll ms[50.00-290.00]:全扫4.3描0 质
5.84
7.22 7.48 8.55
8.40
GC-MS的原理及应用
温超 10210220053
GC-MS简介
◆GC/MS这种重要的分析技术是由气相色谱（GC）和质 谱检测器（MS）两部分结合起来所组成的。该技术利用 气相色谱的分离能力让混合物中的组分分离，并用质谱 鉴定分离出来的组分（定性分析）以及其精确的量（定 量分析）。气相和质谱控制、数据的记录、分析都由电 脑完成。气质联用具有非常高的灵敏度（10-15 克），并 且可以分析范围非常广泛，例如农药、环保、药物、兴 奋剂等方面的分析。 ◆ GC-MS 联用是联用技术中困难较少的一种。在气相色 谱和质谱两种技术之间，许多操作特性比较一致，即在 气相、灵敏度、扫描时间匹配、连续流动、温度匹配等 方面都较适应。最大的差异在于工作气压。
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Time (min)
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Case study
238.15 250.27 281.41
315.12
250
300
341.50 350
由于SIM方式灵敏度高，因此适用于量少且不易得到的样品分析。利用SIM方式不仅灵敏度高，而且选择性好，在 很多干扰离子存在时，利用SCAN方式得到的信号可能很小，噪音可能很大，但用SIM方式，只选择特征离子，噪音 会变得很小，信噪比大大提高。在对复杂体系中某一微量成分进行定量分析时，常常采用SIM扫描方式。由于选择 离子扫描不能得到样品的全谱。因此,这种谱图不能进行库检索，利用SIM方式进行GC-MS联用分析时，得到的色谱 图在形式上类似质量色谱图。但可以得到任何一个质量的质量色谱图；SIM是选择了一定m/z的离子。扫描时选定 哪个质量，就只能实际上二者有很大差别。质量色谱图是SCAN得到的，因此有那个质量的色谱图。
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143.13
NL: 2.71E6 i i s_ m i x0 4 0 4 _ si m _ 0 1 # 1 7 3 4
Identification and Semiquantification Process
◆ The identification of the compounds was performed using comparison of mass spectra and retention index values of reference compounds ◆ The semiquantification of the main compounds was carried out by internal normalization with the area of each compound
H 2N
碎片离子峰
115
39
0
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(m a in lib ) 1-N a p h th a le n a m in e
碎片离子是分子离子碎裂产生
的。当然，碎片离子还可以进
一步碎裂71 形成更小的离子。
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58 63
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GC-MS Analysis
The GC-MS analysis was performed with a Hewlett-Packard gas chromatograph 5890 series II Plus linked to a Hewlett-Packard 5972 mass spectrometer system equipped with a 30m long, 0.25 mm i.d., and 0.5 μm film thickness HP5-MS capillary column
灯丝
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电能 子量
同位素离子峰
离子源内
Leabharlann Baidu离子碎片
GC-MS图谱参数
Relative Abundance
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Relative Abundance
GC-MS图谱参数
Relative Abundance
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量60范围.
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SN:信噪比 AA:自动积分的峰面积 AH:自动积分的峰高
10.60
10.53 10.46
RT: 11.96 AA: 8915895 AH: 2947157 SN: 1186
11.67
13.60 13.10
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Time (min)
11.97
13.66
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NL: 2.82E6
TIC F: MS iis_mix0404 _sim_01
1由于色谱柱吸附脱附作用 2载气和柱温作用
出柱后先后次序
GC-MS工作原理—MS
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在电子轰击下，样品分子可能有四种不同途径形成离子：
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RT : 7.49 AV: 1 T : + c SIM ms [
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SIM：对选定的离子进行扫描
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206.28
Relative abmixu23n+4dance:相对丰度(强度相对于基峰的比例)
NL:
基峰:强度最强的峰. 4.99 4.91
3.67
5.58 5.84
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8.40
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RT: 11.96
AA: 8915895 AH: 2947157 SN: 1186
Case study
Epidavros 艾皮达沃斯
Mani玛尼 Sfakia 斯法奇亚
Chania哈尼亚
Crete克里特岛 Andros安德罗斯岛
Zaros扎罗斯
Case study
Extraction and Sample Preparation
◆Propolis, grated after cooling, was extracted with 70%ethanol and evaporated to dryness in vacuo ◆ 5 mg of the residue was mixed with 50 μL of dry pyridine and 75 μL of BSTFA[二(三甲基硅)-三氟乙酰胺]
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GC-MS工作原理
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气质联用数据是三维的
GC-MS工作原理—GC
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一起进入柱子
4.32
7.49
10.61
5.86 5.28
GC-MS简介
GC-MS 技术优势
GC-MS工作原理
混合物由一股气流（流动相，又称气相）携带通过一根长长的内壁涂有薄薄的一层液膜（液态固定 相）的毛细柱。因为混合物的不同组分与固定相的结合能力不同，因此在柱的末端混合物中的各个 组分会逐个的出来（洗脱）而达到分离的目的。 不同的样品以不同的速率通过气相色谱柱，因此在不同的时间内流出得到分离。组分流出色谱柱的 时间（保留时间）取决于组分与固定相和流动相的溶解性。组分如果在固定相中的溶解度较流动相 大，组分将会被固定相保留导致保留时间增长。
分子离子峰
1样品分子被打掉一个电子形成分子离子。 2分子离子进一步发生化学键断裂形成碎片离子。
在电子轰击下，有机物分子失去一 个电子所形成的离子叫分子离子。
3分子离子发生结构重排形成重排离子。
M + e =M+ + 2e
4通过分子离子反应生成加合离子。 50
分子离子峰一定是质谱中质量数最 大的峰，它应处在质谱的最右端。
Case study
GC chromatograms of ethanolic propolis extracts from Sfakia斯法奇亚
Case study
GC chromatograms of ethanolic propolis extracts from Epidavros艾皮达沃斯
100
212.19
90 80
NL:Nominal level(显著水平)最高信号值
70
60 50
40
30 20
10 51.05
0 60
TIC:总离子流图
77.09 80
F:Ms ICIS :一种积分方式
106.06
98.29
115.09 130.17
180.13 152.16 167.16
211.18 213.21