第二章 分析试样的采取和预处理分析
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分析化学第四版第_02_章_分析试样的采取和预处理
• 水样根据水种类：天然水（河、湖、海、地下）；用水（ 引用、工业用、灌溉）；排放水（工业废水、城市污水）
• 根据分析项目要求 • 采样多变性：河水—上、中、下（大河：左右两岸和中心 • 线；中小河：三等分，距岸1/3处）；湖水---从四周入口 、 • 湖心和出口采样；海水---粗分为近岸和远岸；生活污水--• 与作息时间和季节性食物种类有关；工业废水---与产品和 • 工艺过程及排放时间有关 • 水样的保存和予处理 的保存方法 对于不同测定项目，采用不同目的
大气试样 ： 静态气体试样 直接采样，用换气或减压的方 法将气体试样直接装入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接与气体 分析仪连接 动态气体试样 采用取样管取管道中气体，应插入管道1/3 直径处，面对气流方向 常压，打开取样管旋塞即可取样。若为负压，连接抽气泵 ，抽气取样 固体吸附法取样 用装有吸附剂如硅胶（吸附带氨基、羟 基的气体）、活性炭（吸附苯、四氯化碳） 、活性氧化 铝和分子筛等的柱子吸附气体，吸附的气体用加热法或萃 取法解脱，或与GC连接检测 对于大气粉尘采用过滤式、冲击式和静电式取样，过滤式 最普遍---采用玻璃纤维素纤维(0.3 mm)过滤
2.1.4 气体试样的采取和制备
采样点的布设原则
• 同时多点布设 • 考虑人口密度 • 开阔地带、呼吸带 • 污染源主导风向下风多布点
采样方法
• 直接采样法 • 浓缩采样法
• 溶液吸收法
• 固体阻流法 • 低温冷凝法
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• 1. 采样点的布设原则（气体的特点，受影 响因素较多） • 2. 采样方法（依据存在状态、浓度、方法 灵敏度确定） • 直接采样法 • 浓缩采样法——溶液吸收法、固体阻留法 、低温冷凝法
等，它们的采样方法如下： (一) 矿石试样 为了使所采取的试样具有代表性，在取样时要根据堆放 情况，从不同的部位和深度选取多个取样点。采取的份数越 多越有代表性。但是，取量过大处理反而麻烦。一般而言应
02第二章 分析试样的采取和预处理概要
2018年10月24日星期三9时1分19秒
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⑶极硬的样品：如白口铁、硅钢等，无 法钻取，可用钢锤砸碎，再放入钢钵内捣 碎，然后再取其一部分作为分析试样。
㈣粉状或松散物料试样的采取
常见的粉状或松散物料：如盐类、化肥、 农药和精矿等，由于其组成比较均匀，因 此取样点可少一些，每点所取之量也不必 太多。各点所取的试样混匀即可作为分析 样品。
每缩分一次丢一半
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㈡土壤试样的采取(具体见教材P )
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⑴采样点的布设：根据地形地貌以及土 地面积的大小合理地布设采样点。 ⑵采样时间：一般在冬季至早春采样较 为合适。 ⑶采样深度：0~20cm或0~60cm。
⑷采样量：1kg左右。
⑸保存：风干、避光、防止污染。
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⑶对于吸湿水的除去，可以在进行分析 之前，先将分析试样烘干至恒重。
⑷在一般情况下，烘干吸湿水的温度为 100~105℃ 。另外烘干的温度和时间也可 根据试样的性质来具体确定，对于受热易 分解的物质，可采用风干的办法处理。 ⑸用烘干后的样品进行分析，测得的结 果是恒定的。对于水分的测定，可另取烘 干前的试样进行对比测定。
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⑵试样分解过程中待测组分不应挥发。 例如：测定钢样中P的含量时：
H2SO4、HCl PH3 王水(3VHCl +1VHNO3 )、HNO3 H3PO4
⑶不应引入被测组分和干扰物质。最佳 的方法是：分解的同时将干扰组分除去或 转化为易于除去的物质。实例： 氧化还原法测定矿石中的Cr(Fe3+、Ni2+) 用Na2O2熔融，再用水浸取。
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⑶极硬的样品：如白口铁、硅钢等，无 法钻取，可用钢锤砸碎，再放入钢钵内捣 碎，然后再取其一部分作为分析试样。
㈣粉状或松散物料试样的采取
常见的粉状或松散物料：如盐类、化肥、 农药和精矿等，由于其组成比较均匀，因 此取样点可少一些，每点所取之量也不必 太多。各点所取的试样混匀即可作为分析 样品。
每缩分一次丢一半
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㈡土壤试样的采取(具体见教材P )
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⑴采样点的布设：根据地形地貌以及土 地面积的大小合理地布设采样点。 ⑵采样时间：一般在冬季至早春采样较 为合适。 ⑶采样深度：0~20cm或0~60cm。
⑷采样量：1kg左右。
⑸保存：风干、避光、防止污染。
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⑶对于吸湿水的除去，可以在进行分析 之前，先将分析试样烘干至恒重。
⑷在一般情况下，烘干吸湿水的温度为 100~105℃ 。另外烘干的温度和时间也可 根据试样的性质来具体确定，对于受热易 分解的物质，可采用风干的办法处理。 ⑸用烘干后的样品进行分析，测得的结 果是恒定的。对于水分的测定，可另取烘 干前的试样进行对比测定。
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⑵试样分解过程中待测组分不应挥发。 例如：测定钢样中P的含量时：
H2SO4、HCl PH3 王水(3VHCl +1VHNO3 )、HNO3 H3PO4
⑶不应引入被测组分和干扰物质。最佳 的方法是：分解的同时将干扰组分除去或 转化为易于除去的物质。实例： 氧化还原法测定矿石中的Cr(Fe3+、Ni2+) 用Na2O2熔融，再用水浸取。
第二章分析试样的采取和预处理方法
第二章分析试样的采取和预处理方法教学要求：1、掌握定量分析的一般步骤；2、掌握试样采取得一般原则、无机和有机试样的分解方法；3、了解试样的制备和保存方法试样的分析过程，一般包括下列步骤：试样的采取和制备、试样的预处理、干扰组分的掩蔽和分离、定量测定、分析结果的计算和评价。
§2-1 分析试样的采取和制备试样采取得重要性和意义：分析试样的采集: 指从大批物料中采取少量样本作为原始试样，所采试样应具有高度的代表性，采取的试样的组成能代表全部物料的平均组成，否则分析结果再准确也是毫无意义的。
一、采取试样的一般原则1、现场勘察并收集资料；2、代表性；3、采用量符合要求；4、合理保存二、固体试样的采取（一）矿石试样1、采样点的布设（汽车、火车、轮船、矿堆、传送带等）2、湿存水的去除（100-105o C烘干）3、制备制备试样分为破碎，过筛，混匀和缩分四个步骤。
粗碎（过4-6号筛）、缩分、中碎（过20号筛）、缩分、碾磨、缩分、分析试样。
大块矿样先用压碎机破碎成小的颗粒，再进行缩分。
常用的缩分方法为“四分法”，将试样粉碎之后混合均匀，堆成锥形，然后略为压平，通过中心分为四等分把任何相对的两份弃去，其余相对的两份收集在一起混匀，这样试样便缩减了一半，称为缩分一次。
每次缩分后的最低重量也应符合采样公式的要求。
如果缩分后试样的重量大于按计算公式算得的重量较多，则可连续进行缩分直至所剩试样稍大于或等于最低重量为止。
然后再进行粉碎、缩分，最后制成100-300克左右的分析试样，装入瓶中，贴上标签供分析之用。
通常试样的取样量可按下面的经验公式(亦称采样公式)计算：m ＝ Kd a式中：m为采取拭样的最低重量(公斤)；d为试样中最大颗粒的直径(毫米)；K和a为经验常数，可由实验求得，通常K值在0.02-1之间，a值在1.8—2.5之间。
地质部门规定a值为2，则上式为：m＝Kd2筛号(网目) 20 40 60 80 100 120 200筛孔大小/mm 0.83 0.42 0.25 0.177 0.149 0.125 0.074一般要求通过100-200目筛。
分析试样采取与预处理第二章
新鲜试样：洗净擦干→切碎（捣碎）→混合均匀 干样：洗净风干（40～60℃烘干）→粉碎→ 过筛（40～ 60目）→混合均匀
（二）动物试样的采取和制备 1、血液
全血、血清、血浆 2、尿液 3、毛发和指甲
样品→洗涤→蒸馏水清洗→丙酮（乙醇）洗净→干燥
§ 2.2 分析试样的预处理
分析方法分为干法分析（原子发射光谱的电弧激发） 和湿法分析 。 试样的分解：注意被测组分的保护
一、采样的原则
（1）采集的样品要均匀、有代表性，能反映全部被检样 品的组成、质量和卫生状况。
（2）采样方法要与分析目的一致。 （3）采样过程要设法保持原有的理化指标，防止成分逸
散（如水分、气味、挥发性酸等）。 （4）防止带入杂质或污染。 （5）采样方法要尽量简单，处理装置尺寸适当。
二、固体试样采取
0.14 0.21 0.35 0.035 0.053 0.088
0.013 0.019 0.031 0.006 0.009 0.016
1.0 45.2 11.3 4.00 0.69 0.176 0.063 0.031
（二）土壤试样采取
1、采样点的布设 梅花式布点法：5点式
(两条对角线交叉点和对角线的其它4个等分点)
氧瓶燃烧法：将试样包在定量滤纸内， 用铂金片夹牢， 放入充满氧气并盛有少量吸收液的锥形瓶中进行燃烧， 试样中的卤素、硫、磷及金属元素分别形成卤素离子、 硫酸根及金属氧化物或盐类等而被溶解在吸收液中。
该法试样用量少，分解完全且操作简便快速，应用广 泛。
燃烧法：用于测定有机试样中的碳及氢元素。
将试样置于铂舟内，在氧气流中并有适量金属氧化物作 催化剂的条件下充分燃烧，碳定量转化为CO2，氢定量转 化为H2O。
分析试样采取与预处理第 二章
（二）动物试样的采取和制备 1、血液
全血、血清、血浆 2、尿液 3、毛发和指甲
样品→洗涤→蒸馏水清洗→丙酮（乙醇）洗净→干燥
§ 2.2 分析试样的预处理
分析方法分为干法分析（原子发射光谱的电弧激发） 和湿法分析 。 试样的分解：注意被测组分的保护
一、采样的原则
（1）采集的样品要均匀、有代表性，能反映全部被检样 品的组成、质量和卫生状况。
（2）采样方法要与分析目的一致。 （3）采样过程要设法保持原有的理化指标，防止成分逸
散（如水分、气味、挥发性酸等）。 （4）防止带入杂质或污染。 （5）采样方法要尽量简单，处理装置尺寸适当。
二、固体试样采取
0.14 0.21 0.35 0.035 0.053 0.088
0.013 0.019 0.031 0.006 0.009 0.016
1.0 45.2 11.3 4.00 0.69 0.176 0.063 0.031
（二）土壤试样采取
1、采样点的布设 梅花式布点法：5点式
(两条对角线交叉点和对角线的其它4个等分点)
氧瓶燃烧法：将试样包在定量滤纸内， 用铂金片夹牢， 放入充满氧气并盛有少量吸收液的锥形瓶中进行燃烧， 试样中的卤素、硫、磷及金属元素分别形成卤素离子、 硫酸根及金属氧化物或盐类等而被溶解在吸收液中。
该法试样用量少，分解完全且操作简便快速，应用广 泛。
燃烧法：用于测定有机试样中的碳及氢元素。
将试样置于铂舟内，在氧气流中并有适量金属氧化物作 催化剂的条件下充分燃烧，碳定量转化为CO2，氢定量转 化为H2O。
分析试样采取与预处理第 二章
第二章分析试样的采集与制备
1 固体试样
试样多样化，不均匀试样，应选取不同部位进行采样，以保证所采试样的代表性。
土壤样品: 采集深度0-15cm的表地为试样，按3点式(水田出口，入口和中心点)或5点式(两条对角线交叉点 和对角线的其它4个等分点)取样。每点采1-2kg，经压碎、风干、粉碎、过筛、缩分等步 骤，取粒径小于0.5 mm的样品作分析试样。
将试样与硝酸和硫酸混合物一起置于克氏烧瓶内，煮解，硝酸能破坏大部分有机物和被蒸发，剩 余硫酸冒浓厚的SO3白烟时，再在烧瓶内进行回流，溶液变为透明。消化过程中，硝酸将有机物氧 化分解，余下无机酸或盐。 用体积比为3：1：1的硝酸、高氯酸和硫酸的混合物进行消化，能收到更好的效果 湿式消化法的优点是速度快，缺点是因加入试剂而引入杂质，尽可能使用高纯度的试剂
分析方法分为干法分析（原子发射光谱的电弧激发）和湿法分析 试样的分解：注意被测组分的保护 常用方法：溶解法和熔融法 对有机试样,灰化法和湿式消化法
1 溶解法（湿法分解，采用适当的溶剂将试样溶解配成溶液。）
常用溶剂为水、酸、碱及混酸等， 酸有盐酸、硝酸、硫酸、高氯酸、氢氟酸、磷酸； 混酸有王水、硝酸+高氯酸，HF+硫酸、HF+硝酸等； NaOH溶液用于溶解一些两性金属（Al）和氧化物
破碎：
粗碎、中碎、细碎
鄂式粉碎机 粗碎
盘式粉碎机
中碎
细碎
过筛（选择不同筛号的筛子筛分）
粗细颗粒化学成分常常不同，筛分时，未通过筛孔的粗颗粒要进一步破碎，直至全部过筛为止。 丢弃粗颗粒会影响分析试样代表性。
混合与缩分 (破碎后取部分代表性样，继续破碎，使试样量逐步减小）
缩分－四分法取样图解 缩分次数不是随意定的，而是根据需 保留试样量确定的。保留的试样量与试样颗 粒度有关。
[理学]第2章_分析试样的采取和预处理
![[理学]第2章_分析试样的采取和预处理](https://img.taocdn.com/s3/m/14150d4004a1b0717ed5ddbd.png)
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§2.2 分析试样的预处理
主要介绍湿法分析中试样的预处理方法。
分解试样的基本要求： (1) 分解完全、分解速度快； (2) 不损失待测组分； (3) 不沾污、无污染或污染小。
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一、 无机试样的分解
湿法分解中的溶剂选择原则
(1) 能溶于水的用水作溶剂； (2) 不溶于水的酸性物质采用碱性溶剂，碱性试样采用酸性溶剂； (3) 还原性试样采用氧化性溶剂，氧化性试样采用还原性溶剂；
4. 采样量 根据分析项目确定，一般要求1kg左右。
5. 保存 依据测定项目，有些需要新鲜土壤（如挥发 酚、 氨氮和氰化物等不稳定组分）；
其它多数需要风干的土样。
风干时注意：除去植物根茎、叶片、石砾等；
避免阳光直射、落入灰尘等。
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容器：玻璃、聚h乙烯，避光、干燥、清洁10。
三、 液体试样的采取和制备(了解)
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二、固体试样的采取
（一）矿石试样 1.采样点的布设（汽车、火车、轮船、矿堆、传送带）
依据具体情况而选择不同方案（分布均匀合理） 2.固体试样湿存水去除***
去除湿存水的目的： 表示方法：干基 烘干、风干、真空干燥 3.固体试样的制备
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固体试样取样的制备
破碎 过筛 混匀
粗碎
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(2) 碱熔法
常用熔剂：Na2CO3、 K2CO3、NaOH、 KOH、 Na2O2等
Na2CO3（850℃）、 K2CO3 （890℃）分解： 硅酸盐、酸性炉渣等（铂、瓷皿）；
NaAlSi3O8 + 3Na2CO3 = NaAlO2 + 3Na2SiO3 +CO2 BaSO4 + Na2CO3 = Ba2CO3 + Na2SO4 NaOH（321 ℃ ）、 KOH（404 ℃ ）分解：
第二章 分析试样的采取和预处理
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Na2CO3
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注意：试样中不应有有机物，否者易发生爆炸
③ NaOH（321℃）和KOH（404℃） 应用：铝土矿、硅酸盐等试样 降低熔点，提高分解能力 KOH Na2CO3
NaOH Na2O2 ( KNO3 ) 氧化性碱性熔剂
熔块用HCl浸取，碘量法测定Sn(II)。干扰离子As(III)、Sb(III) 已于熔融时挥发 除去
体），且多数并不均匀
2
一．采取的一般原则
对于组成不均匀的物料，试样采取的误差常常大于测定 误差对分析结果的影响。一般来说，在定量分析中，改 进试样采集方法比改进测定方法的效果更显著
采样前必须进行现场勘察并收集有关资料，详细了解采样对象 及其周围的环境等 采取的试样必须具有代表性，即试样的组成必须能够代表物料 整体的平均组成 根据试样的性质和分析测定的要求确定采样量 为了避免试样中待测组分的形态、价态或含量等发生变化，需 采用合理的方式保存试样
d) HNO3与H2O2混用分解有机物（毛发、肉类等） e) 制成王水（3：1）和逆王水（1：3） d) 煮沸除去低价氮氧化物（破坏有机显色剂或指示 剂） ③ 硫酸： 钙、锶、钡、铅的硫酸盐不溶于水 a) 硫酸盐的溶解度常比相应的氯化物的低 b) 热的浓硫酸具有强氧化性，可以破坏试样中的 有机物 c) 硫酸是高沸点酸（338℃）因此当硝酸、盐酸、 氢氟酸的阴离子干扰测定时可加入硫酸并蒸发 至冒白烟以除去。 18
2 SnO2 (锡石) 2 Na2CO3 9 S
熔融 2 Na2 SnS3 3SO2 2CO2
容器：铂皿（Na2CO3或K 2CO3），瓷坩埚（含硫的 混合熔剂） ② Na2O2
特点：强氧化性、强腐蚀性、能分解较多难溶矿物
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Na2CO3
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注意：试样中不应有有机物，否者易发生爆炸
③ NaOH（321℃）和KOH（404℃） 应用：铝土矿、硅酸盐等试样 降低熔点，提高分解能力 KOH Na2CO3
NaOH Na2O2 ( KNO3 ) 氧化性碱性熔剂
熔块用HCl浸取，碘量法测定Sn(II)。干扰离子As(III)、Sb(III) 已于熔融时挥发 除去
体），且多数并不均匀
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一．采取的一般原则
对于组成不均匀的物料，试样采取的误差常常大于测定 误差对分析结果的影响。一般来说，在定量分析中，改 进试样采集方法比改进测定方法的效果更显著
采样前必须进行现场勘察并收集有关资料，详细了解采样对象 及其周围的环境等 采取的试样必须具有代表性，即试样的组成必须能够代表物料 整体的平均组成 根据试样的性质和分析测定的要求确定采样量 为了避免试样中待测组分的形态、价态或含量等发生变化，需 采用合理的方式保存试样
d) HNO3与H2O2混用分解有机物（毛发、肉类等） e) 制成王水（3：1）和逆王水（1：3） d) 煮沸除去低价氮氧化物（破坏有机显色剂或指示 剂） ③ 硫酸： 钙、锶、钡、铅的硫酸盐不溶于水 a) 硫酸盐的溶解度常比相应的氯化物的低 b) 热的浓硫酸具有强氧化性，可以破坏试样中的 有机物 c) 硫酸是高沸点酸（338℃）因此当硝酸、盐酸、 氢氟酸的阴离子干扰测定时可加入硫酸并蒸发 至冒白烟以除去。 18
2 SnO2 (锡石) 2 Na2CO3 9 S
熔融 2 Na2 SnS3 3SO2 2CO2
容器：铂皿（Na2CO3或K 2CO3），瓷坩埚（含硫的 混合熔剂） ② Na2O2
特点：强氧化性、强腐蚀性、能分解较多难溶矿物
分析试样的采取和预处理
分析试样的采取和预处理第二章分析试样的采取和预处理§2-1 分析试样的采取和预处理定量分析过程，一般包括下列步骤：试样的采取和制备；试样的预处理；干扰组分的掩蔽与分离；分析方法的选择和测定；分析结果的计算和评价。
试样的采取和制备，是指先从大批物料中采取最初试样（原始试样），然后再制备成供分析用的最终试样（分析试样）。
一、采取试样的一般原则试样采取与制备的重要性和意义；采取试样的基本原则：具有代表性1.现场勘查并收集资料2.保证试样的代表性3.采样量符合要求4.合理保存二、固体试样的采取1. 矿石试样a.采样点的布设（汽车、火车、轮船、矿堆、传送带）根据物料的堆放情况，选择不同方案从不同部位和深度合理选取采样点（分布均匀合理）b.固体试样湿存水的去除去除湿存水的目的：对于样品中的湿存水，在分析之前，必须先将其烘干（对于受热易分解的物质可采用风干或真空干燥的办法），才能进行样品分析，这样测得的结果才是恒定的。
对于水分的测定，可另取烘干前的试样进行测定。
表示方法：干基c.固体试样的制备从已堆好的物料堆中采取试样时，应从物料的不同部位、不同深度分别采取试样。
采样公式：Q=K·d aQ—采取试样的最低质量（kg）；K—经验常数（或缩分常数），通常在0.02～1之间；d—试样中最大颗粒的直径（mm）。
如：采样某矿石试样，若试样的最大直径为10mm，K≈0.2，则应采集试样的最低量Q是：Q≥0.2×102=20（kg）试样制备经过：破碎、过筛、混匀和缩分四个步骤。
注：在每次缩分时，试样的粒度与保留的试样量之间，都应符合取样公式，否则就应进一步破碎，才能缩分。
例：有试样20kg，粗碎后最大粒度为6mm左右，已定K值为0.2，问应缩分几次？如缩分后，再破碎至全部通过10号筛，问应再缩分几次？解：Q=Kd2=0.2×62=7.2（kg）故20kg试样应缩分1次。
破碎过10号筛后，d=2mm，Q=0.2×22=0.8kg，若将缩分1次后留下的10kg试样连续缩分3次：留下10×(1/2)3=1.25kg，此量大于要求的Q值（0.8kg），仍有代表性。
分析化学第二章分析试样的采取和预处理
3.碱溶法 利用NaOH、KOH溶解两性金属及
其合金、氧化物、氢氧化物。 (二)熔融法
利用试样与固体熔剂混合，高温加热，试样
与熔剂发生复分解反应，试样的全部组分转化为 易溶于水或酸的化合物。
1.酸熔法 用于碱性试样的分解，常用的熔剂 有焦硫酸钾、硫酸氢钾。
第二十二页，共35页。
2.碱熔法 用于酸性试样的分解。 ①Na2CO3和K2CO3 混合物(1∶1) 适用于分 解铝含量高的硅酸盐。
方 无机盐：氯化铵、硫酸铵
法 高氯酸
（1）无机盐沉淀蛋白质可逆（蛋白质保留活性）。 （2）有机溶剂沉淀蛋白质不可逆（失活）。
沉淀后的溶液置于离心管中，通过高速离心 后，取上清液用于分析。
第三十三页，共35页。
(四)生物大分子的提取
1.水溶液提取
特点：绝大多数蛋白质和酶在低浓度盐溶液中 有较大的溶解度。盐的浓度增大到一定时，蛋白质
第十六页，共35页。
四、气体试样的采取
1.采样点的分布原则
（1）采样点应在监测区具有不同污染物浓度的
地方。 （2）入口、工业、交通密集地区多布点，反之
少布点。
（3）采样点选择在开阔地带，并注意风向。
（4）研究大气污染对人体的影响，采样口高度 一般离地1.5m左右。
第十七页，共35页。
2.采样方法
适用范围：动物的内脏、植物的叶芽组织细胞
的破碎，也可用于微生物、细菌细胞的破碎。
较剧烈的破碎细胞的方法。
第三十页，共35页。
（2）研磨法
原理：利用研磨时产生的力使组织细胞破碎。
适用范围：实验室使用，常用于微生物、植物
组织细胞的破碎。
必要时可加入石英砂、氧化铝等助磨剂。
2.物理法
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固体试样制备
破碎
粗碎
过筛、混均、缩分
弃去
中碎
过筛、混均、缩分
细副样 细碎 粗副样
过筛、混匀
弃去
分析试样
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碎样
（要点：减免正负玷污，防止交叉玷污）
A 较硬的试样用鄂式扎破碎机
B 中等硬度的或较软的可用锤磨机
C 为了把试样进一步磨碎，较硬的 用滚磨机，不太硬的用球磨机。
16
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固体试样制备
过筛
第一节
试样的采取和制备
一 采取试样的一般原则(P11)
取样的基本原则－－－代表性
分析试样的采集:
从大批物料中采取少量样本作为 原始试样，试样的组成能代表全 部物料的平均组成。
根据具体测定需要， 样品状态: 气，固，液
样品种类: 矿物岩石，生物，金属与合金，食品
遵循代表性原则，系统或随机采样 采样应按照一定的原则、方法进行，可参阅相关 的国家标准和各行业制定的标准。
固体吸附法取样 用装有吸附剂如硅胶（吸附带氨基、 羟基的气体）、活性炭（吸附苯、四氯化碳） 、活性氧 化铝和分子筛等的柱子吸附气体，吸附的气体用加热法 或萃取法解脱，或与GC连接检测 对于大气粉尘采用过滤式、冲击式和静电式取样，过滤 式最普遍---采用玻璃纤维素纤维(0.3 mm)过滤
不同来源降尘采集
1.采样点的布设
磷矿石采样
汽车上采样，随机即抽取n 个车厢，按下图取样，份 样量为800-2000克
磷矿石采样
火车上采样，火车车厢载 重量小于30吨时，按下图 取样，布置8个采样点
磷矿石采样
火车上采样，火车车厢载 重量大于30吨时，按下图 取样，布置11个采样点
矿堆上采样
2.固体试样湿存水的去除
如水稻样品的采集
水 稻 籽 实
根 系 土
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生物样品中药残留测定样品
生物试样：肌肉、肝、肾、皮肤、血液、蛋奶， 尿液，血浆、粪便等；对组织样品宜分取一个 完整的解剖部分 储存生物材料的容器材料有塑料和玻璃，注意 储存期间吸附：塑料易吸附脂溶性组分，玻璃 易吸附碱性物质 固体样品制备除一般程序外，还有离心、过滤、 防腐和抑制降解等 血样：血浆、血清、血液 尿样注意酸败和细菌污染， 4度冷藏和加入氯 仿或甲苯防腐
标 准 筛
过筛（要点：不可弃去难破碎颗 粒）先用较粗的筛子，随着试样 颗粒逐渐的筛孔目数相应的
混匀与缩分
保留试样的量与试样的复杂程度及颗粒的大小等有关，一般可用下面 的经验公式计算：
m=Kda m为应取试样的质量(kg)；
d为试样最大颗粒直径(mm)； K和a为实验因数，它们因固体物料种类和性质不同而异，由各部门 根据经验拟定，通常K在0.02～1.00之间， a在1.8～2.5（一般取“2”） 之间。
第二章
分析试样的采取 和预处理
样品定量分析过程
采样 预处理 分离 测定
分析结果的计算和评价
（湿法分析） 应该使分 据试样性质 析试样具 采用不同的 有代表性 溶解方法 酸溶 碱溶 熔融
被测成分的 根据具体要 分离或干扰 求选择合适 成分的分离 的分析方法
根据试样重量, 测量数据, 和分析反应的 计量关系计算
土壤垂直剖面分层次采样
根系土
淋溶层
淀积层
母质层
母岩
（三）金属或金属制品试样
不均匀样品经高温熔炼混匀；均匀的钢片任取； 钢锭和铸铁，钻取几个不同点和不同深度取样， 将钻屑置于冲击钵中捣碎混匀作分析试样。
(四) 粉状或松散物料试样 常见的粉状或松散物料如盐类、 化肥、农药和精矿等，其组成比较均匀， 因此取样点可少一些，每点所取之量也 不必太多。各点所取试样混匀即可作为 分析样品。
燃煤： 烟囱出 口处
汽车尾 气
冶金尘－除尘设备出口处收集
建筑尘
建筑工地
五. 生物试样的采取与制备
生物试样包含那些？ 植物——花、叶、根、茎、种子 动物——体液（尿、血等）、毛发、组织器官 微生物 待分析的组分：
植物体内的营养成分、农药残留
动物体内的药物及代谢产物、糖类、固醇类等。
植物试样的采取和制备 根据分析试样的目的和要求采样 （不同发育阶段、不同部位） 采样量：干重1kg，湿重5kg 制备：新鲜——，干样—— 动物试样的采取和制备 血液、尿液、毛发和指甲等
黄锑矿TeS Stibiconite
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通常试样的采取可按下面的经验公式 ( 亦称 采样公式)计算：
m＝Kda
式中：m为采取试样的最低重量(kg)；d为试 样中最大颗粒的直径 (mm) ； K 和 a 为经验常 数，可由实验求得，通常 K 值在 0.02-1 之间， a值在1.8—2.5之间。地质部门规定a值为2， 则上式为：m＝Kd2
2.采样时间
可在作物收获后或播种施肥前，一般在秋冬季 早春采样较为合适。
若需要了解植物污染与土壤污染的关系，可在植物生 长或收获季节同时采集土壤和植物样品。
3.采样深度 根据作物的根系来确定
4.采样量
根据分析项目确定，一般要求1kg左右
5.保存 依据测定项目，有些需要新鲜土壤（如挥发酚、 氨氮和氰化物等不稳定组分）； 其它多数需要风干的土样； 风干时注意;除去植物根茎、叶片等；避免阳 光直射，落入灰尘等。 容器：玻璃、聚乙烯，避光、干燥、清洁。
（ A）
常用的缩分法是_______ （四分法）
进行物质的定量分析，必须要保证所取的试样具有_______
（代表性） 采集非均匀固体物料时，采集量可由公式m=Kda 计算得到。
（√）
固体试样的制备通常应经过破碎、过筛、混匀、缩分四个基 本步骤。
（√） 制备固体分析样品时，当部分采集的样品很难破碎和过筛， 则该部分样品可以弃去不要。 （×）
例：有试样 20 Kg，粗碎后最大粒度为 6mm 左右， 设 K 值为0. 2 ，问应缩分几次？ 如缩分后，再破碎 至全部通过10号筛，问应再缩分几次？
m ≥ kd2
d ≈ 6mm m ≥ 0.2×6 2 即 m≥ 7.2kg 缩分一次 20 kg ×1/ 2 = 10 kg
破碎至全部通过10号筛后 d ≈ 2mm m ≥ 0.2 ×2 2 即 m ≥ 0.8kg 将10kg 试样连续缩分三次, 10kg ×(1/ 2)3 = 1.25kg
采样量
采样公式
a
m ≥ kd
m 试样的最小质量 一般取值为2
缩分次数多少遵循公式：m=K· d2 如一矿样质量为2 kg已全部通过20目筛，求需要缩
分出有代表性的样品最小质量，至少缩分几次。
已知K=0.2。 解：已知 K=0.2 d=0.83 mm，即缩分后最小量 m缩分≥Kd2=0.2×0.832=0.138 kg
第二节
分析试样的预处理
• • • • •
主要介绍湿法分析中试样的预处理方法。 分解试样的基本要求： （1）分解完全、分解速度快； （2）不损失待测组分； （3）不玷污，无污染（或污染小）
冷冻干燥法 样品放在冷冻干燥室内， 抽真空至1.3-6.5bar（10-50mmHg),水变 成冰，2-3天后冰全部升华 用于水样的浓缩，植物、动物血清和其 它含有易挥发组分的干燥
牛肝、菠菜叶、松针、米粉、面粉、河 沉积物等标准物质用冷冻干燥技术，未 发现易挥发的As,Hg等损失，I有明显损 失，Br在酸性溶液中有损失
其组成因部位和时季不同而有较大差异； 采样应根据需要选取适当部位和生长发育阶段进行，除 应注意有群体代表性外，还应有适时性和部位典型性； 鲜样分析的样品，应立即进行处理和分析，生物试样中 的酚、亚硝酸、有机农药、维生素、氨基酸等在生物体 内易发生转化、降解或者不稳定的成分，一般应采用新 鲜样品进行分析。
四、气体试样的采取
1.采样点的布设原则（气体的特点，受 影响因素较多） 2.采样方法（依据存在状态、浓度、方 法灵敏度确定） 直接采样法 浓缩采样法—溶液吸收法、固体阻留法、 低温冷凝法。
采集气体物质装置 （a)小型气体吸收管；（b)小型冲击式集尘器
大气试样
静态气体试样 直接采样，用换气或减压的方法将气 体试样直接装入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接与气体分析 仪连接 动态气体试样 采用取样管取管道中气体，应插入管道 1/3直径处，面对气流方向---常压，打开取样管旋塞即 可取样。若为负压，连接抽气泵，抽气取样
水样
根据水种类：天然水（河、湖、海、地下）； 用水（引用、工业用、灌溉）；排放水（工业 废水、城市污水） 根据分析项目要求 采样多变性：河水—上、中、下（大河：左右 两岸和中心线；中小河：三等分，距岸1/3 处）；湖水---从四周入口、湖心和出口采样； 海水---粗分为近岸和远岸；生活污水---与作 息时间和季节性食物种类有关；工业废水--与产品和工艺过程及排放时间有关 水样的保存和预处理 对于不同测定项目， 采用不同目的的保存方法
食品试样 根据试样种类、分析项目和采用的分析方法制定 试样的处理步骤。
可用“随机取样”和“缩分”,
更严
防止污染要求
预干燥：含水试样干燥至衡重，计算水分 脱脂 对含脂肪高的样品，置于乙醚（100g样 品需500ml乙醚）中，静止过夜，除去乙醚层， 风干研磨成细而均匀的分析试样
三、液体试样的采取和保存
制备固体试样分为破碎,过筛,混匀和缩分四 个步骤。 大块矿样先用压碎机(如颚氏碎样机、 球磨机等)破碎成小的颗粒，再进行缩分。常用 的缩分方法为“四分法”，将试样粉碎之后混 合均匀，堆成锥形，然后略为压平，通过中心 分为四等分把任何相对的两份弃去，其余相对 的两份收集在一起混匀，这样试样便缩减了一 半，称为缩分一次。每次缩分后的最低重量也 应符合采样公式的要求。如果缩分后试样的重 量大于按计算公式算得的重量较多，则可连续 进行缩分直至所剩试样稍大于或等于最低重量 为止。然后再进行粉碎、缩分，最后制成100300克左右的分析试样，装入瓶中，贴上标签供 分析之用。