有机过氧化物基本知识

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有机过氧化物

有机过氧化物

炼油与化工第16卷随着高分子合成工业的发展,有机过氧化物在聚合工业中得到广泛应用。

如在乙烯、苯乙烯、氯乙烯的聚合及聚酯的固化、聚烯烃交联和高分子量树脂的降解等。

有机过氧化物为极不稳定的化合物,在比较低的温度下就可能分解。

分解过程中放出大量的热,使温度升高,加速分解,直至发生剧烈反应而爆炸。

因此,探讨有机过氧化物的危险性因素与其在石油化工企业生产、运输、储存的风险削减及事故的预防有着重要的意义。

1有机过氧化物的特征1.1燃烧与爆炸有机过氧化物的基本特征是在特定的温度下,形成自由基。

在聚合单体存在情况下,自由基进而引发所希望的聚合反应过程。

在缺乏单体的情况下,反应如下进行:有机过氧化物→自由基→分解产物+热该反应是强放热反应,称之为反应失控,通常又称热爆炸,是化学工作者不希望的温度增高过程,对于大多数的过氧化物,这种爆炸强度与炸药类似。

大多数过氧化物可剧烈燃烧。

一般的有机过氧化物其蒸气压较低,闪点高于分解温度。

例外的是二叔丁基过氧化物,闪点6℃。

有机过氧化物的分解蒸汽易燃,过氧化物的点燃可由外在火源、表面受热、或过氧化物自身分解导致。

过氧化物的分解过程是由弱到强的过程,当加热过氧化物产品至略高于自加速分解温度(SADT)时,会出现下列现象:有机过氧化物→冒烟→沸腾→发泡→起火→热爆炸大多数危险过氧化物都进行过爆燃试验。

一些过氧化物经过钝化和处理后不存在爆燃。

有些过氧化物,如过氧化叔丁基异丙笨、过氧化二苯甲硝、过氧化二碳二异丙硝、尤其是过氧化二丙酮,在纯状态下或钝化不当时,都有爆燃危险。

干燥的过氧化二苯甲硝和干燥的过氧化丙酮,容易由磨擦引起分解进而产生剧烈爆炸。

1.2诱导期过氧化物在某一个温度下分解,在该温度下达到另一个环境温度需一段时间,即自加热过程所需要的时间,这段时间称作诱导期。

在诱导期内,可以用来将冷藏的过氧化物从一个储存点移至另一个较低温度储存点,或将过氧化物用于工艺聚合过程。

在诱导期内,需要小心地处理过氧化物。

硝化、氟化、氯化、过氧化、重氮化知识整理

硝化、氟化、氯化、过氧化、重氮化知识整理

根据安监总管三〔2009〕116号对硝化、氟化、氯化、过氧化、重氮化的整理1.硝化反应:)的反应,最常见硝化工艺简介:硝化是有机化合物分子中引入硝基(-NO2的是取代反应。

硝化方法可分成直接硝化法、间接硝化法和亚硝化法,分别用于生产硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亚硝基化合物等。

涉及硝化反应的工艺过程为硝化工艺。

反应类型为放热反应;工艺危险特点:(1)反应速度快,放热量大。

大多数硝化反应是在非均相中进行的,反应组分的不均匀分布容易引起局部过热导致危险。

尤其在硝化反应开始阶段,停止搅拌或由于搅拌叶片脱落等造成搅拌失效是非常危险的,一旦搅拌再次开动,就会突然引发局部激烈反应,瞬间释放大量的热量,引起爆炸事故;(2)反应物料具有燃爆危险性;(3)硝化剂具有强腐蚀性、强氧化性,与油脂、有机化合物(尤其是不饱和有机化合物)接触能引起燃烧或爆炸;(4)硝化产物、副产物具有爆炸危险性。

重点监控工艺参数:硝化反应釜内温度、搅拌速率;硝化剂流量;冷却水流量;pH值;硝化产物中杂质含量;精馏分离系统温度;塔釜杂质含量等。

安全控制的基本要求:反应釜温度的报警和联锁;自动进料控制和联锁;紧急冷却系统;搅拌的稳定控制和联锁系统;分离系统温度控制与联锁;塔釜杂质监控系统;安全泄放系统等。

宜采用的控制方式:将硝化反应釜内温度与釜内搅拌、硝化剂流量、硝化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,在硝化反应釜处设立紧急停车系统,当硝化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障,能自动报警并自动停止加料。

分离系统温度与加热、冷却形成联锁,温度超标时,能停止加热并紧急冷却。

硝化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统。

2.氟化工艺氟化工艺工艺简介:氟化是化合物的分子中引入氟原子的反应,涉及氟化反应的工艺过程为氟化工艺。

氟与有机化合物作用是强放热反应,放出大量的热可使反应物分子结构遭到破坏,甚至着火爆炸。

氟化剂通常为氟气、卤族氟化物、惰性元素氟化物、高价金属氟化物、氟化氢、氟化钾等。

过氧化氢基本知识

过氧化氢基本知识

过氧化氢第一部分化学品标识中文名: 过氧化氢; 双氧水英文名: hydrogen peroxide第二部分成分/组成信息主要成分: 工业级分为27.5%、35%两种。

CAS 号: 7722-84-1相对分子质量: 34.01分子式: H2O2化学类别: 有机过氧化物第三部分危险性概述危险性类别: 第5.1类氧化剂危险性综述: 本品助燃,具强刺激性。

侵入途径: 吸入、食入。

健康危害: 吸入本品蒸气或雾对呼吸道有强烈刺激性。

眼直接接触液体可致不可逆损伤甚至失明。

口服中毒出现腹痛、胸口痛、呼吸困难、呕吐、一时性运动和感觉障碍、体温升高等。

个别病例出现视力障碍、癫痫样痉挛、轻瘫。

长期接触本品可致接触性皮炎。

第四部分急救措施皮肤接触: 脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。

眼睛接触: 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。

就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难,给输氧。

如呼吸停止,立即进行人工呼吸。

就医。

食入:饮足量温水,催吐。

就医。

第五部分消防措施燃烧性: 助燃闪点(℃): 无意义引燃温度(℃): 无意义爆炸下限[%(V/V)]: 无意义爆炸上限[%(V/V)]: 无意义最小点火能(mJ): 无意义最大爆炸压力(MPa): 无意义危险特性: 爆炸性强氧化剂。

过氧化氢本身不燃,但能与可燃物反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸。

过氧化氢在pH值为3.5~4.5时最稳定,在碱性溶液中极易分解,在遇强光,特别是短波射线照射时也能发生分解。

当加热到100℃以上时,开始急剧分解。

它与许多有机物如糖、淀粉、醇类、石油产品等形成爆炸性混合物,在撞击、受热或电火花作用下能发生爆炸。

过氧化氢与许多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸,放出大量的热量、氧和水蒸气。

大多数重金属(如铁、铜、银、铅、汞、锌、钴、镍、铬、锰等)及其氧化物和盐类都是活性催化剂,尘土、香烟灰、碳粉、铁锈等也能加速分解。

氧化剂和有机过氧化物

氧化剂和有机过氧化物

氧化剂和有机过氧化物氧化剂和有机过氧化物是化学领域中重要的两类化合物。

它们在许多领域有着广泛的应用,包括化工、医药、材料等。

本文将从定义、性质、应用等方面对氧化剂和有机过氧化物进行介绍。

一、氧化剂氧化剂是指能够接受电子或氧原子使其他物质发生氧化反应的化合物。

氧化剂的特点是能够释放氧或接受电子或氧原子,使其他物质发生氧化反应。

常见的氧化剂有氧气、过氧化氢、高锰酸钾等。

氧化剂具有一些共同的性质。

首先,它们具有较高的电子亲和能力和氧化能力。

其次,氧化剂在氧化反应中能够释放氧或接受电子或氧原子,使其他物质发生氧化反应。

再次,氧化剂能够改变物质的氧化态,将物质的氧化态从低态向高态转变。

氧化剂在许多领域有着广泛的应用。

在化工领域,氧化剂被广泛用于合成有机化合物、制取无机化合物等。

在医药领域,氧化剂被用于制备药物、杀菌消毒等。

在材料领域,氧化剂被用于制备陶瓷材料、金属材料等。

二、有机过氧化物有机过氧化物是一类含有过氧基(-O-O-)的有机化合物。

它们具有较高的氧化能力和活泼的化学性质。

常见的有机过氧化物有过氧化苯、过氧化乙酮等。

有机过氧化物具有一些共同的性质。

首先,有机过氧化物中的过氧基(-O-O-)能够释放氧或接受电子或氧原子,使其他物质发生氧化反应。

其次,有机过氧化物具有较高的氧化能力,能够引发自身分解反应,释放活泼的自由基。

再次,有机过氧化物在反应中能够改变物质的氧化态,将物质的氧化态从低态向高态转变。

有机过氧化物在许多领域有着广泛的应用。

在化学合成领域,有机过氧化物被广泛用于合成有机化合物、催化反应等。

在环境保护领域,有机过氧化物被用于处理废水、空气净化等。

在生物医学领域,有机过氧化物被用于药物制备、生物分析等。

总结起来,氧化剂和有机过氧化物作为重要的化合物,在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。

它们具有较高的氧化能力和活泼的化学性质,能够引发其他物质的氧化反应。

通过对氧化剂和有机过氧化物的研究和应用,我们可以进一步拓展化学领域的知识,探索更多的应用领域,为人类社会的发展做出更大的贡献。

有机化学基础知识点过氧化物的合成和反应

有机化学基础知识点过氧化物的合成和反应

有机化学基础知识点过氧化物的合成和反应有机化学基础知识点:过氧化物的合成和反应过氧化物是一类具有氧气-氧氧键的有机化合物。

它们的结构中包含一个过氧桥键(O-O),在化学反应中表现出丰富多样的性质和反应。

本文将介绍过氧化物的合成方法以及常见的反应类型。

一、过氧化物的合成方法过氧化物的合成可以通过多种方法实现。

以下是一些常用的合成方法:1. 溴代酮类过氧化物的合成溴代酮类过氧化物(例如过氧苯甲酮)的合成可以通过溴代酮和过氧化氢的反应来完成。

反应条件下,过氧化氢氧化溴代酮中的碳氧化物产生过氧化物和溴负离子。

这种方法适用于合成多种溴代酮类过氧化物。

2. 亚甲基蓝类过氧化物的合成亚甲基蓝类过氧化物(例如过氧乙酸甲酯)的合成可以通过对应亚甲基蓝的氧化反应实现。

该反应通常在碱性条件下进行,需要采用一定的高压条件。

亚甲基蓝类过氧化物可作为氧化剂或爆炸性物质使用。

3. 罗丹明B类过氧化物的合成罗丹明B类过氧化物(例如过氧化氙)的合成可通过对应罗丹明B的氧化反应实现。

该反应通常在碱性条件下进行,并采用高压和高温条件。

罗丹明B类过氧化物具有良好的氧化性能,可用于有机合成和环境检测等领域。

二、过氧化物的反应类型过氧化物在化学反应中表现出丰富多样的性质。

以下是一些常见的反应类型:1. 氧化反应过氧化物作为强氧化剂,能够在适当的条件下氧化有机物。

例如,过氧苯甲酮可以将脂肪醇氧化为相应的酮。

这类氧化反应通常在碱性或酸性条件下进行,并伴有氧气的释放。

2. 歧化反应过氧化物的歧化反应是指过氧化物分子内部过氧桥键的断裂,产生两个氧自由基的过程。

例如,过氧乙酸甲酯可以发生歧化反应,生成甲醇和乙酸。

3. 还原反应过氧化物也可以发生还原反应,将一些有机物还原为相应的氧化产物。

例如,过氧乙酸可以将某些醇还原为醛,并且自身被还原为乙酸。

4. 脱氧反应过氧化物可以在适当条件下脱除氧原子,从而形成较稳定的氧族化合物。

例如,过氧化己二酸可以脱氧生成对二甲苯二酸。

po有机过氧化物

po有机过氧化物

po有机过氧化物
有机过氧化物是一类化合物,它们在化学反应中起着重要的作用。

这些化合物包含氧气分子,通常以O2的形式存在,它们通过加入有机物分子中的一个氧原子而发挥作用。

有机过氧化物具有非常活泼的特性,可以在化学反应中发生自由基反应。

自由基反应是一种特殊的反应,它涉及到自由基的生成和消耗。

自由基是具有未成对电子的分子或离子,它们非常活跃,可以参与许多化学反应。

有机过氧化物的一个重要应用是作为氧化剂。

它们可以在化学反应中转移氧原子,使有机物氧化成为更高级的化合物。

这种氧化反应在许多工业过程中都得到广泛应用,例如合成化学品、染料和药物。

除了作为氧化剂,有机过氧化物还可以用作引发剂。

引发剂是一种能够引发化学反应的物质,它可以启动反应并加速反应速度。

有机过氧化物作为引发剂可以在聚合反应中起到重要的作用,例如聚合物的合成。

有机过氧化物还可以用于环境保护领域。

它们可以被用来处理废水和废气中的有机污染物。

有机过氧化物可以与有机污染物发生反应,将其转化为无害的物质,从而减少对环境的污染。

总的来说,有机过氧化物在化学领域中具有重要的作用。

它们可以作为氧化剂、引发剂和环境保护剂使用。

通过研究和应用有机过氧
化物,我们可以更好地理解和利用化学反应,为人类的生活和工业发展带来更多的益处。

有机化学基础知识点有机物的氧化反应和还原反应

有机化学基础知识点有机物的氧化反应和还原反应

有机化学基础知识点有机物的氧化反应和还原反应有机化学基础知识点 - 有机物的氧化反应和还原反应有机化合物是由碳和氢元素构成的化合物,具有多样的化学性质。

其中,有机物的氧化反应和还原反应是有机化学中重要的基本知识点。

本文将对有机物的氧化反应和还原反应进行详细讨论。

一、有机物的氧化反应有机物的氧化反应是指有机化合物与氧(或氧化剂)发生反应,生成较高氧化态的产物。

氧化反应常发生在含有氢、氧和碳的有机化合物中。

1. 单质氧气的氧化反应单质氧气是最常见的氧化剂,能与有机物发生氧化反应。

在反应中,氧气被还原为水或者其他氧化产物,而有机物则被氧化为较高氧化态的产物。

例如,甲烷(CH4)与氧气(O2)反应,产生二氧化碳(CO2)和水(H2O):CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O2. 高价氧化物的氧化反应除了氧气,一些高价氧化物也能与有机物发生氧化反应。

常见的高价氧化物有过氧化氢(H2O2)、高氯酸(HClO4)等。

例如,过氧化氢可以将乙醇(C2H5OH)氧化为乙醛(CH3CHO)或乙酸(CH3COOH):C2H5OH + H2O2 → CH3CHO + H2OC2H5OH + 2H2O2 → CH3COOH + 3H2O二、有机物的还原反应有机物的还原反应是指有机化合物与还原剂发生反应,生成较低氧化态的产物。

还原反应常发生在含有碳、氢、氧的有机化合物中。

1. 氢气的还原反应氢气是最常见的还原剂,能与有机物发生还原反应。

在反应中,氢气被氧化为水,而有机物则被还原为较低氧化态的产物。

例如,乙烯(C2H4)与氢气(H2)反应,生成乙烷(C2H6):C2H4 + H2 → C2H62. 金属的还原反应某些金属也可用作还原剂与有机物发生反应。

在反应中,金属被氧化为金属离子,而有机物则被还原为较低氧化态的产物。

例如,钠(Na)与甲醇(CH3OH)反应,生成甲烷(CH4)和氧化的钠离子(Na+):2CH3OH + 2Na → 2CH4 + 2Na+ + 2OH-结论有机物的氧化反应和还原反应是有机化学中基础的知识点。

有机过氧化物的基本特性和风险预防

有机过氧化物的基本特性和风险预防

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开发指南 精细化工原料及中间体
2007 年第 3 期
程 度 。 稳 定 的 过 氧 化 物 自 行 加 速 分 解 温 度 为 50~ 60℃, 不稳定的过氧化物为 20℃甚至更低一些。过 氧化物贮存温度须大大低于上述范围。通常稳定的 过氧化物贮存温度为 10~30℃, 而低温引发剂为- 20~0℃。
4、有机过氧化物的安全性与使用管理 对有机过氧化物危险性 的 〔10〕 全面评价如下: ①
易分解和燃烧的性质试验; ②分解剧烈性试验; ③爆 炸性试验。如表 2 为测定的几种有机过氧化物的有 关安全数据。
由于有机过氧化物对热不稳定, 易分解, 有的品 种对冲击和热很敏感, 在一定条件下会激烈地燃烧 或爆燃, 甚至有可能爆炸, 而有的品种危险性实际上 与普通溶剂近似。作为一种危险物品, 有机过氧化物 在其生产过程和使用过程的操作中, 均发生了相当 多的火灾和爆炸事故。
[11] 王自齐, 赵金恒. 化学事故与应急救 缓 〔M〕. 北 京:
1986.
化学工业出版社, 1997. 263~278.
[2] 赵德仁. 高聚物合成工业学〔M〕. 北京: 化学工业出
[12] 杨 风 雷. 浅 谈 有 机 过 氧 化 物 的 储 存 〔J〕. 2003, ( 1) :
版社, 1981.
2007 年第 3 期
精细化工原料及中间体
开发指南 - 19 -
( 5) 强还原性的胺类化合物和其他还原剂显著 地促进分解。
( 6) 铁、铅及铜合金等可促进分解。 ( 7) 橡胶可促进分解。 ( 8) 摩擦、震动或冲击储存容器造成局部温度 升高, 可促进分解。 2.4 有机过氧化物的聚合引发作用 用作引发剂的化合物一般是易于分解或通过化 学 反 应 容 易 产 生 自 由 基 的 化 合 物 〔8〕。 由 于 有 机 过 氧 化物分子中具有- O- O- 键, 可在较低温度下引起 热分解, 释放自由基。因此在高分子材料合成工业被 广泛的用于自由基聚合引发剂。主要是烯类单体的 自由基聚合引发剂〔1, 2〕, 这些单体有乙烯、氯乙烯、醋 酸乙烯酯、甲基丙烯树脂、丙烯、苯乙烯等。此自由基 加聚反应即为有机过氧化物的共价键均裂生成自由 基, 由自由基作为活性中心引发含有不饱和键的单 体分子聚合成大分子的过程。单体聚合成大分子经 历以下几个过程: 链引发—链增长—链终止。 有机过氧化物引发剂所形成的自由基可改善高 分子混合物的产品质量、产量。使反应更温和、稳定, 减少副分解反应的发生。在高分子产品的工业化连 续生产中具有灵活的可调节性和可操作性。 引发剂用量的多少直接影响聚合反应速率, 并 影响聚合物的平均分子量: 引发剂用量增加, 聚合反 应加快, 但聚合物平均分子量降低。通常引发剂用量 一般为单体重量的 0.1%~1%。 在选择聚合引发剂时, 应根据聚合目的与工艺 以及过氧化物的性质来选择最适宜的有机过氧化物 品种。如表 1 为一些最常用的聚合引发剂。

各类危险化t

各类危险化t

(一)化学爆炸的特点 化学爆炸的特点是化学反 应的速度极快、放出大量的反 应热和产生大量的气体。只有 同时具备上述三个特点的化学 反应才能引起爆炸。这三个特 点也称为化学爆炸的三要素。
1.反应的放热性 爆炸品在爆炸过程中完全靠自身所含 的能量来做功(产生破坏效果),爆炸反 应本身的传播也依靠反应热。所以,必须 是放热的化学反应才能发生爆炸。以草酸 盐为例,可以说明一种化学品是否属于爆 炸 品 与 反 应 热 效 应 的 关 系 。 ZnC2O4→2CO2↑+ Zn △H = +205.6 kJ/mol 草酸锌的分解有气体产生,但是吸热反应, 不会发生爆炸。
( HClO4)。
2.有机化合物类 ( 1 )芳香族硝基化合物类:例如 TNT 等; ( 2 )硝酸酯及其盐类:例如硝化甘油、 泰安等; ( 3 )其他硝基化合物:例如黑索今、 奥克托今、硝基脲等; (4)有机重氮化合物:例如重氮甲烷 (CH2=N2)等。
(二)按用途分类 1.起爆药:这种爆炸品对外界作用极其敏感, 受热、火焰、针刺、冲击、摩擦的轻微作用,就 能从燃烧转变为爆轰。主要用于装填起爆器材。 如叠氮铅(Pb(N3)2)、雷汞(Hg(ONC)2)等; 2.猛炸药:即一般人常说的炸药。猛炸药爆 炸时所需的外界激发能量大于起爆药,通常要用 起爆器材来引爆,具有较高的威力和猛度,能对 周围介质产生极大的破坏作用。是工程爆破和军 用弹药的主装药。例如梯恩梯、黑索今、硝铵炸 药、乳化炸药等。
各种爆炸品随着其自身物理化学 性质、存在环境条件的不同,对外界作 用的感度也不同,而且或多或少地具有 抵抗外界作用不发生爆炸的能力。所以, 当爆炸品没有受到初始冲能的作用,或 受到的作用很小时是不会发生爆炸的。 爆炸品在外界作用下发生爆炸变化的难 易程度称为爆炸品的敏感度,简称感度。 人们对爆炸品敏感度的研究,对保证爆 炸品的安全是很重要的。

机过氧化物的应用范围和基础知识

机过氧化物的应用范围和基础知识

机过氧化物的应用范围和基础知识有机过氧化物有机过氧化物是用于下面用途中自由基的来源:①乙烯基与二烯单体的自由基聚合和共聚合引发剂;②热固性树脂的硫化剂;③弹性体和聚乙烯的交联剂。

一种有机过氧化物在有效速率下的分解温度很大程度上决定了其用途。

其他重要的因素有成本、溶解度、安全性。

效率及生成的自由基的类型、冷冻贮藏及货运的必要性、与生产系统的相容性,可能对产品产生的影响及将被活化的能力等。

有机过氧化物可于高温或室温下控制一定的速度分解生成反应性自由基。

所有的有机过氧化物都是热不稳定的,并随温度升高分解得加快。

有机过氧化物反应性的常用的定量测定方法是测定半衰期,即对某一定量的过氧化物在某一特定温度下分解到其初始量一半时所需时间。

现在,商品有机过氧化物的半衰期数据可在计算机软盘中得到。

用计算机菜单程序即可为某一聚合或工艺条件选择合适的过氧化物。

这些自由基可加入到不饱和乙烯基单体如:苯乙烯、氯乙烯或甲基丙烯酸甲酯中引发聚合反应。

某些自由基也进攻如PE一类的聚合物以在链上生成自由基。

当两种这样的聚合物自由基结合在一起时,便形成交联结构。

有机过氧化物类目前可得到50多种不同的有机过氧化合物,其中包括纯物质和100多种不同的配方,如溶剂稀释物、糊料及载于填料的品种等。

过氧化苯甲酸是最早且常用的有机过氧化物,为粒晶状固体,在环境温度下热稳定。

为改进安全性,过氧化苯甲酸可加入22%或30%(重量)的水成为湿产品,以减少可燃性和震动灵敏性。

另外有浓度在25%~50%的过氧化苯甲酸的糊状配方。

过氧化苯甲酸在宽的温度范围内可用于硫化聚酯。

在室温下它可被叔胺活化,并在250~300°F温度范围内用于硫化填充的聚酯复合物。

在苯乙烯悬浮聚合法中,过氧化苯甲酸可作为很好的引发剂。

甲乙酮过氧化物(MEKP)被大量用于不饱和聚酯树脂的硫化中,最常见的商品形式由酮与过氧化氢反应制得,含过氧化物和氢过氧化物的混合物。

因为纯酮过氧化物对震动和摩擦敏感,其商品仅以稀释形式出售,通常在增塑剂溶液中活性氧的含量最高不超过9%。

环己基过氧化氢

环己基过氧化氢

环己基过氧化氢环己基过氧化氢,也称为环己酮过氧化氢,是一种有机过氧化物,化学式为C6H10O2。

它是一种有机氧化剂,在有机合成和制备过程中得到广泛应用。

接下来,我们将分步骤阐述有关环己基过氧化氢的相关知识。

一、环己基过氧化氢的制备方法环己基过氧化氢的制备方法主要有两种。

第一种是通过环己酮和过氧化氢在酸性条件下反应得到。

具体步骤如下:1、将环己酮加入到浓硫酸中,冷却到0℃左右。

2、慢慢地滴加过氧化氢到溶液中,并将温度控制在0℃以下。

3、反应结束后,将反应液中的硫酸和沉淀物过滤掉,得到环己基过氧化氢。

第二种方法是通过氯代环己烷和过氧化苯甲酰在醚溶剂中反应得到。

具体步骤如下:1、将氯代环己烷和四乙基二氧六烷(醚溶剂)混合。

2、慢慢地滴加过氧化苯甲酰到溶液中,并加热反应。

3、反应结束后,将产物通过蒸馏纯化得到环己基过氧化氢。

二、环己基过氧化氢的化学性质1、环己基过氧化氢是一种有机氧化剂,可以与许多物质发生氧化反应。

2、它可以在存在碱性条件下水解成环己酮和过氧化氢。

反应式为:C6H10O2 + H2O → C6H12O + H2O2。

3、环己基过氧化氢可以催化氧化邻苯二酚,生成二聚体或聚合物。

在聚合过程中,生成的聚合物可以用作纤维素增塑剂的替代品。

三、环己基过氧化氢的应用1、在有机合成中,环己基过氧化氢常用作有机氧化剂,用于氧化邻氨基苯酚为酮、氧化烯烃产生底物、氧化醛为酸、氧化硫醇为二硫化物等。

2、环己基过氧化氢可以用于石油化学领域,作为氧化剂偶联剂和清洗剂。

3、环己基过氧化氢还可以用于生产聚合物的催化剂,增塑剂和界面活性剂的制备等。

综上所述,环己基过氧化氢是一种有用的有机过氧化物。

它在有机合成和制备过程中具有重要的应用价值,也是石油化工、聚合物制备等领域不可缺少的化学品。

氧化剂和有机过氧化物分项

氧化剂和有机过氧化物分项

化工知识
氧化剂按化学组成分为氧化剂和有机过氧化物两项。

(一)氧化剂
主要有以下几类化合物:
1.过氧化物:如过氧化钠、过氧化氢等;
2.氯的高价含氧酸及其盐:如高氯酸、高氯酸钾、氯酸钾等;
3.硝酸盐:如硝酸钾、硝酸铵等;
4。

高锰酸盐:如高锰酸钾、高锰酸钠等;
5.过氧酸盐类:如过硫酸铵、过硼酸钠等;
6.高价金属盐类:如重铬酸钠等;
7.高价金属氧化物:如三氧化铬、二氧化铅等。

举例:
(1)过氧化钠
别名:双氧化钠,二氧化钠
分子式:Na2O2
理化性质:米黄色粉末或颗粒,加热后则变为黄色,有吸湿性。

露臵在空气中能吸收水分,放出氧气。

遇水发生强烈反应,生成氢氧化钠及过氧化氢,后者会很快分解成水和氧,并放出大量的热。

本品有较强的腐蚀性和氧化性。

相对密度
2.80(水=1),熔点460℃(分解)。

主要用于医药、印染、漂白及分析试剂。

危险特性:是强氧化剂。

与有机物,易燃物如硫、磷等接触能引起燃烧,甚至爆炸。

与水起剧烈反应,产生高温,量大时能发生爆炸。

有较强的腐蚀性。

灭火剂:干砂、干土、干石粉。

禁止用水、二氧化碳、泡沫。

有机过氧化物基本知识

有机过氧化物基本知识

掌握有机过氧化物基本知识,获取最佳硫化性能王进 译,杨军 校(株洲时代新材料科技股份有限公司,412007)在七种不同的有机过氧化物中[1],有两种常被用于橡胶的硫化,分别是二烃基过氧化 物和过氧化缩酮基过氧化物。

室温下这两种有机过氧化物可以稳定存在,并且已经有了纯的 和予分散产品。

由于这些予分散的或填充的过氧化物具有安全性和易操作性,通常用于橡胶 工业。

这种填充形式的过氧化物是将过氧化物分散到惰性载体中(如:碳酸钙或黏土中), 或者加入 40%的母料进行混合。

本文中使用的术语的缩写参见表 1。

有关的化学名称、结构式和半衰期可以参考表 1­3。

有专门的软件用于计算混炼和硫化过程中有机过氧化物的时间­半衰期数据。

二烃基过氧化 物和过氧化缩酮基过氧化物含有一个或两个 O­O 键,加热条件下断裂产生交联需要的自由 基。

下面将对这两种不同类型的过氧化物交联的优点进行论述。

表 1 术语缩写缩写 化学名称DBPH 2,5­二甲基­2,5 双(叔丁基过氧基)己烷DBPH­50 2,5­二甲基­2,5 双(叔丁基过氧基)己烷;45­48%分散于碳酸钙中 DBPH­50­HP 2,5­二甲基­2,5 双(叔丁基过氧基)己烷;填加高效专用助剂,45% 分散于碳酸钙中DCP 过氧化二异丙苯DCP­40KE 过氧化二异丙苯;40%分散于粘土中EPDM 乙烯­丙烯­二乙烯三元聚合物EPM 乙烯­丙烯二元共聚物EV A 聚醋酸乙烯酯FKM 氟橡胶MDR 无转子扭转振荡硫化仪RPA 橡胶加工性能分析仪SR 351 三羟甲基丙烷三丙烯酯TAC 三烯丙基氰尿酸酯TMQ 合成 1,2­二羟基­2,2,4­三甲基苯醌(抗氧剂)VC­R m/p­2(叔丁基过氧基)二异丙苯VMQ 硅橡胶ZnDMA 二甲基丙烯酸锌酯130­XL 2,5­二甲基­2,5 双(叔丁基过氧基)乙炔;40%分散于碳酸钙中230­XL n­丁基­4,4­二叔丁基过氧基戊酸酯;40%分散于碳酸钙中231­XL 1,1­二叔丁基过氧基­3,3,5­三甲基环己烷;40%分散于碳酸钙中802­40KE m/p­2(叔丁基过氧基)二异丙苯;40%分散于粘土中二烃基过氧化物二烃基过氧化物有优良的性价比,故在硫化中应用最为广泛。

过氧化工艺

过氧化工艺

可能对产品产生的影响及将被活化的能力等。有机过氧化物
可于高温或室温下控制一定的速度分解生成反应性自由基。
所有的有机过氧化物都是热不稳定的,并随温度升高分解得
加快。有机过氧化物反应性的常用的定量测定方法是测定半
衰期,即对某一定量的过氧化物在某一特定温度下分解到其
初始量一半时所需时间。现在,商品有机过氧化物的半衰期
三者没有交集)
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5
过氧化物
中文名
过氧化物
常见物质 双氧水,过氧化钠,过氧乙酸
外文名
peroxide
用 途 用于纺织、造纸工业,做漂白剂
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6
1 基本内容
过氧化物 peroxide 含有过氧基-O-O-的化合
物。可看成过氧化氢(H2O2) 的衍生物,分子中含有过氧 离子(O)是其特征。过氧化 物包括金属过氧化物、过氧 化氢、过氧酸盐和有机过氧 化物。周期表中ⅠA、ⅡA、 ⅢB、ⅣB族元素以及某些过 渡元素(如铜、银、汞)能形 成金属过氧化物。
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20
福州:男子制作双氧水鸡爪售卖 被判1年6个 月罚款1万元
四川自贡男子朱某龙2013年5月开始在长乐某村一超市旁店 面内无证进行肉制品加工和销售。为求卖相好、易于出售, 朱某龙在鸡爪中加入国家明令禁止的、对人体有害的非食品 原料过氧化氢溶液(俗称双氧水)进行泡制,使鸡爪变白、 变粗。其父朱某顺在泡制鸡爪时充当下手,至2014年12月共 生产250公斤用过氧化氢溶液泡制的鸡爪,以每公斤28元将 鸡爪拿到长乐某市场售卖。公安机关和食品药品监督管理机 关执法人员根据群众举报,在朱某龙店内抓获父子二人,查 获泡制好的鸡爪2袋计12公斤、过氧化氢溶液2桶。经食品安 全监测机构鉴定,所扣押的鸡爪经过氧化氢试剂检测呈阳性。

氧化性物质和有机过氧化物

氧化性物质和有机过氧化物

第一章氧化性物质和有机过氧化物氧化物质和有机过氧化物具有强烈的氧化性,在不同条件下,遇酸和碱、受热、受潮或接触有机物、还原剂即能分解放出氧,发生氧化还原反应,引起燃烧,有机过氧化物更具有易燃甚至爆炸的危险性,储运时需加适量抑制剂或稳定剂,有的在环境温度下会自行加速分解,因而必须控温储运。

有些氧化性物质还具有毒性或腐蚀性。

一、氧化性物质氧化性物质系指本身未必燃烧,但通常因放出氧可能引起或促使其他物质燃烧的物质。

有些氧化性物质对热、震动或摩擦较敏感,与易燃物、有机物、还原剂,如松软的粉末等接触,即能分解引起燃烧和爆炸。

少数氧化性物质容易发生自动分解(不稳定性),从而其本身就可具有发生着火和爆炸所需的所有成分。

大多数氧化性物质和强酸液体发生剧烈反应,放出剧毒性气体。

某些物质在卷入火中时,亦可放出这种气体。

(一)氧化性物质的分类氧化性物质按物质形态,可分为固体氧化性物质和液体氧化性物质,根据氧化性能强弱,无机氧化性物质通常分为两级。

一级主要是碱金属或碱土金属的过氧化物和盐类,如过氧化钠、高氯酸钠、硝酸钾、高锰酸钾等。

一些氧化性物质的分子中含有过氧基(—O—O —)或高价态元素(N5+、Mn7+等),极不稳定,容易分解,氧化性很强,是强氧化剂,能引起燃烧或爆炸。

二级氧化性物质虽然也容易分解,但较一级稳定,是较强氧化剂,能引起燃烧。

除一级外的所有无机氧化剂均为二级氧化性物质,如亚硝酸钠、亚氯酸钠、连二硫酸钠,重铬酸钠、氧化银等。

(二)氧化性物质的火灾危险性多数氧化性物质的特点是氧化价态高,金属活泼性强,易分解,有极强的氧化性,本身不燃烧,但与可燃物作用能发生着火和爆炸。

(1)受热、被撞分解性。

在现行列入氧化性物质管理的危险品中,除有机硝酸盐类外,都是不燃物质,但当受热、被撞击或摩擦时易分解出氧,若接触易燃物、有机物,特别是与木炭粉、硫磺粉,淀粉等混合时,能引起着火和爆炸。

(2)可燃性。

氧化性物质绝大多数是不燃的,但也有少数具有可燃性。

有机过氧化物的操作安全技术说明

有机过氧化物的操作安全技术说明

有机过氧化物的操作安全技术说明有机过氧化物是一种常用的氧化剂,能够在化学反应中起到重要作用。

然而,由于其具有较高的活性和易于起火爆炸的特性,操作不当会带来很高的安全风险。

因此,在使用有机过氧化物时,必须遵循一系列的安全操作规范和技术要求,以确保人员和设备的安全。

本文将针对有机过氧化物的操作安全技术进行详细说明。

一、基本原理有机过氧化物是一类含有O-O键的有机化合物,其结构中含有较为活泼的过氧基。

在化学反应中,过氧基能够接受氧化还原反应中的电子,释放出活性氧,从而起到氧化剂的作用。

由于过氧基极易引发自由基反应,因此有机过氧化物具有较高的反应活性和致爆性。

在操作过程中,若温度升高、输入过氧化物量过多、与其他化学物质相互作用等因素都可能引发有机过氧化物自发分解、燃烧爆炸等危险现象。

二、应用范围有机过氧化物常常应用于环境、医药、食品等领域的化学反应中,是进行大分子材料合成、药品合成、氧化反应等工序中重要的氧化剂。

其中,丙烯酸、苯乙烯、丁二烯等化合物的氧化反应中普遍采用有机过氧化物作为氧化剂。

三、安全操作规范(一)贮存环境有机过氧化物在贮存过程中应避免遭受摩擦、震动、阳光曝晒等各种物理作用。

贮存室应干燥、通风、遮光,定期进行检查,防止污染和泄露。

(二)操作环境有机过氧化物操作区域应具备通风设备,必要时应增设防火、爆炸等措施。

在操作时,应避免产生静电,控制温度,同时要避免有机过氧化物与其他化合物接触,避免产生混合物。

(三)操作流程在操作过程中,应根据需要量分配好有机过氧化物,使用时应先将有机过氧化物溶于适当的溶剂或载体中,制成液体或固体前驱体。

将溶液或前驱体慢慢加入反应体系中,掌握适当的加入速度、时间与温度。

若有机过氧化物遭受机械、热力刺激,如震动、摩擦与温度升高等,应及时停止操作并采取相关紧急措施。

(四)操作安全装备在有机过氧化物操作过程中,必须佩戴防护眼镜、工作手套、防护服等安全装备。

并应配备防爆器材、泄漏收容器、灭火器等应急设备,确保人员和现场的安全。

有机过氧化物的基本概念

有机过氧化物的基本概念

有机过氧化物是一种含有过氧官能团的有机化合物,其中过氧官能团为-O-O-。

这些化合物是由过氧化氢中的氢原子被烷基、酰基、芳香基等有机基团置换而形成的。

有机过氧化物具有不稳定性和易分解性,受热超过一定温度后会分解产生含氧自由基。

在化工生产中,有机过氧化物主要用于合成树脂的聚合引发剂和催化剂。

在高分子材料领域,有机过氧化物可用作自由基聚合的引发剂、接枝反应的引发剂、橡胶和塑料的交联剂、不饱和聚酯的固化剂,以及纺丝级聚丙烯制备中的分子量及分子量分布调节剂。

然而,这些物质也具有危险性,对皮肤、眼睛、粘膜有强烈的刺激性,属于易燃易爆危险品。

因此,使用有机过氧化物时需要特别注意安全,并遵循相关规定和指南。

以上内容仅供参考,如需更多信息,建议查阅相关文献或咨询化学领域专家。

有机过氧化物(一)

有机过氧化物(一)

有机过氧化物(一)有机过氧化物是指分子结构中含有过氧基(—O—O—)的有机化合物。

自1858年Brudie第一次合成过氧化苯甲酰以米,已经受了100多年的历史。

目前已工业化的有机过氧化物有近百个品种,按照取代基的不同,可分为烃基氢过氧化物、二烃基过氧化物、二酰基过氧化物、酮的过氧化物、过氧化碳酸酯、过氧化酯、等。

有机药物合成上最常用的有过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)、过氧化二苯甲酰、过氧乙酸等。

一、基本特性有机过氧化物中的过氧键比氧气的氧氧键长而弱,内能较高,不论是从分子结构诸方面考虑,还是从热力学考虑,有机过氧化物中的过氧键都是不稳定的,有释放能量变为稳定结构的趋势。

过氧键的结构特征打算了有机过氧化物具有如下化学性质: (1)具有剧烈的氧化作用。

(2)具有自然分解性质,在40℃以上,大部分有机过氧化物活性氧的含量会逐渐或很快降低。

(3)碱性物质可促进其分解,尤其是碱金属、碱土金属的氢氧化物(固体或高浓度溶液)可引起强烈分解, (4)、、等强酸可引起强烈分解。

(5)铁、钴、锰等盐类显著地促进其分解。

(6)铁、铅及铜合金等可促进其分解。

(7)胺类和其他还原剂显著地促进其分解。

儿乎全部的有机过氧化物都是热不稳定的,并随温度上升而加快分解速率,一旦达到眨眼就能完成分解的温度,便发生爆炸。

过氧化物受热分解形成自由基时所需的最低温度称为临界温度,普通在临界温度以上才发生引发反应。

有机过氧化物在受热或光照下都会分解产生游离基,半衰期因各种因素而异,影响因素包括有机过氧化物的类型、取代基、温度和压力等。

所以,存储时要低温避光,时光不能过长,用多少就领用(买)多少。

长久不用的,要果断准时平安淬灭掉,作报废处理。

二、应用因为有机过氧化物特别的结构,在光照或加热条件下,过氧键发生均裂产生自由基,能捕获聚合物主链特殊是含脂肪族的CH2单元上的氢原子。

然后这些大分子自由基发生支化、交联反应举行重组,这样,有机过氧化物作为自由基的来源被广泛用作自由基聚合引发剂、不饱和聚酯的固化引发剂、高分子交联剂、高第1页共2页。

ebh分子量

ebh分子量

EBH分子量引言概述EBH(Ethylbenzene Hydroperoxide)是一种重要的有机过氧化物,具有多种工业用途,尤其在聚苯乙烯(PS)的生产中扮演着关键角色。

了解EBH分子的分子量是在化工生产和研究领域中至关重要的基础性知识。

本文将深入探讨EBH分子的分子量,以便读者更好地理解其性质和应用。

正文内容1. EBH分子的基本结构1.1 分子组成和化学式EBH的化学式为C8H10O2,其分子由碳、氢、氧三种元素组成。

我们将深入分析EBH分子的结构,探讨每个原子在分子中的位置和相对数量,以建立对其基本结构的清晰认识。

1.2 分子量的定义和计算公式分子量是指一摩尔物质的质量,通常以单位克/摩尔(g/mol)表示。

我们将详细介绍分子量的定义,以及计算EBH分子量的公式,帮助读者在实际问题中准确计算。

1.3 EBH的分子量与同分子量物质的对比通过将EBH的分子量与其他分子量相近的物质进行对比,可以更好地理解其在化学反应和工业应用中的特殊性质。

我们将介绍一些与EBH分子量相近的有机过氧化物,探讨它们的异同点。

1.4 分子量的测定方法实验室中通常采用不同的方法来测定分子量。

我们将介绍一些常见的测定EBH分子量的实验方法,包括质谱法、核磁共振法等,以及这些方法的优缺点。

2. EBH分子量的影响因素2.1 结构异构体对分子量的影响EBH可能存在多种结构异构体,这些异构体对其分子量产生显著的影响。

我们将分析不同结构异构体的分子量差异,以及这种差异在工业生产中的重要性。

2.2 温度和压力对EBH分子量的影响在不同的温度和压力条件下,EBH的分子量可能会发生变化。

我们将深入探讨温度和压力对EBH分子量的影响机制,以及这些变化对其在化工过程中的应用带来的挑战和机遇。

2.3 杂质对EBH分子量的影响在工业生产中,EBH样品中可能存在一些杂质,这些杂质可能对分子量的准确测定产生影响。

我们将分析不同杂质对EBH分子量测定的影响,并介绍相应的纠正方法。

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掌握有机过氧化物基本知识,获取最佳硫化性能王进 译,杨军 校(株洲时代新材料科技股份有限公司,412007)在七种不同的有机过氧化物中[1],有两种常被用于橡胶的硫化,分别是二烃基过氧化 物和过氧化缩酮基过氧化物。

室温下这两种有机过氧化物可以稳定存在,并且已经有了纯的 和予分散产品。

由于这些予分散的或填充的过氧化物具有安全性和易操作性,通常用于橡胶 工业。

这种填充形式的过氧化物是将过氧化物分散到惰性载体中(如:碳酸钙或黏土中), 或者加入 40%的母料进行混合。

本文中使用的术语的缩写参见表 1。

有关的化学名称、结构式和半衰期可以参考表 1­3。

有专门的软件用于计算混炼和硫化过程中有机过氧化物的时间­半衰期数据。

二烃基过氧化 物和过氧化缩酮基过氧化物含有一个或两个 O­O 键,加热条件下断裂产生交联需要的自由 基。

下面将对这两种不同类型的过氧化物交联的优点进行论述。

表 1 术语缩写缩写 化学名称DBPH 2,5­二甲基­2,5 双(叔丁基过氧基)己烷DBPH­50 2,5­二甲基­2,5 双(叔丁基过氧基)己烷;45­48%分散于碳酸钙中 DBPH­50­HP 2,5­二甲基­2,5 双(叔丁基过氧基)己烷;填加高效专用助剂,45% 分散于碳酸钙中DCP 过氧化二异丙苯DCP­40KE 过氧化二异丙苯;40%分散于粘土中EPDM 乙烯­丙烯­二乙烯三元聚合物EPM 乙烯­丙烯二元共聚物EV A 聚醋酸乙烯酯FKM 氟橡胶MDR 无转子扭转振荡硫化仪RPA 橡胶加工性能分析仪SR 351 三羟甲基丙烷三丙烯酯TAC 三烯丙基氰尿酸酯TMQ 合成 1,2­二羟基­2,2,4­三甲基苯醌(抗氧剂)VC­R m/p­2(叔丁基过氧基)二异丙苯VMQ 硅橡胶ZnDMA 二甲基丙烯酸锌酯130­XL 2,5­二甲基­2,5 双(叔丁基过氧基)乙炔;40%分散于碳酸钙中230­XL n­丁基­4,4­二叔丁基过氧基戊酸酯;40%分散于碳酸钙中231­XL 1,1­二叔丁基过氧基­3,3,5­三甲基环己烷;40%分散于碳酸钙中802­40KE m/p­2(叔丁基过氧基)二异丙苯;40%分散于粘土中二烃基过氧化物二烃基过氧化物有优良的性价比,故在硫化中应用最为广泛。

尤其是芳香族的固体二 烃基过氧化物,如过氧化二异丙苯(DCP 或 DCP­40KE)和 m/p­2(叔丁基过氧基)二异丙 苯(VC­R 或 802­40KE)(表 2)。

表 2 商品化的二烃基过氧化物化学名称半衰期(℃) 10 小时 1 小时过氧化二异丙苯,缩写 DCP117 137m/p­2(叔丁基过氧基)二异丙苯,缩写802­40KE119 1392,5­二甲基­2,5 双(叔丁基过氧基)己烷,缩写DBPH120 1402,5­二甲基­2,5 双(叔丁基过氧基)乙炔,缩写130­XL131 152DCP­40KE 是一种有效的硫化用过氧化物,不喷霜,但会分解产生苯乙酮。

苯乙酮室温下是液体, 在一些汽车工业的应用中会产生令人不愉快的气味。

与 VC­R 或 802­40­KE 相比, DCP 的优点在于有比较好的活性。

如,有较低的半衰期温度,给定温度下的反应速度较快。

802­40­KE 与 DCP­40KE 相比,以摩尔为基准,硫化效率相同,但以质量为基准,则硫 化效率更高。

由于802­40KE 比DCP 的热稳定性好, 故常用于较高温度的硫化。

固体802­40KE 的优点在于延长了混炼过程中的焦烧时间。

但是,802­40KE 的固体分解产物的分子量较高, 带有淡的芳香性气味,并且有极性。

从而会迁移到橡胶表面,形成喷霜。

因此,802­40KE 不能用在某些禁止喷霜的产品,如:OEM 汽车垫圈和密封件。

表 2 中有一种重要的液体脂肪族二烃基过氧化物,2, 5­二甲基­2, 5 双(叔丁基过氧基) 己烷(DBPH )。

液体 DBPH 分散到碳酸钙中可得到粉末状产品(DBPH­50)。

表 4 比较了 DCP­40KE 、802­40KE 和 DBPH­50 在常用的三元乙丙橡胶(EPDM )中的硫化效果。

无转 子扭转振荡硫化仪(MDR )实验结果表明[3],以摩尔计算 DCP 和 802的硫化效果等同,约 是 DSPH­50 的 1.7 倍,原因是 DSPH­50 分解产生的自由基能量低,只有 99.9 千卡/摩尔, 而 DCP 分解产生的自由基的能量为 104.9 千卡/摩尔。

氢键断裂的能量数据表明,按脱氢反应机理,只有自由基能量超过 101 千卡/摩尔才能进行有效的交联反应[4]。

值得关注的是, 以质量计算,DBPH­50 比 DCP­40 和 802­40KE 的硫化效果好。

硫化效果最好的 2,5­二甲 基­2,5双(叔丁基过氧基)己烷(DBPH 或DBPH­50)热稳定性好,无味,不喷霜,并且 分解产物也没有气味。

不喷霜的优点,使得DBPH 在EPDM 、EPM 、HNBR 、VMQ 和 FKM 橡胶中得到广泛应用,并且通过了 FDA (美国食品及药物管理局)的批准,可以用在与食 品非直接接触的地方。

表 3 商品化的过氧化缩酮基过氧化物 化学名称半衰期(℃)10 小时 1小时1,1­二叔丁基过氧基­3,3,5­三甲基环己烷,缩写 231­XL96 115n­丁基­4,4­二叔丁基过氧基戊酸酯,缩写 203­XL109 129表 2 中的另一种液体二烃基过氧化物是 2,5­二甲基­2,5 双(叔丁基过氧基)乙炔,典型产品是分散到碳酸钙中的混合物(130­XL )。

然而,2,5­二甲基­2,5 双(叔丁基过氧 基)乙炔的半衰期较长,降低了生产效率,因此在橡胶工业中不常用,通常用于高熔点的热 塑性塑料中。

如超高分子量聚乙烯和高密度聚乙烯。

表5 比较了过氧化物硫化与硫磺硫化的交联键键能。

传统的过氧化物与丙烯酸、甲基 丙烯酸、烯丙基和双马来酰亚胺助剂共混的过氧化物体系,都会产生高键能的 C­C 键,而 用硫磺硫化产生的是低键能的 S­S 键。

键能的不同表明了为什么使用过氧化物硫化得到硫化 胶,具有较好的热老化性能和较高的硬度和模量,但伸长率、撕裂强度和抗疲劳性能下降。

图 1 是 C­C 键性能的例子。

零剪切条件下,先在橡胶加工过程分析仪中将 EPDM 加热 到 180℃直到完全硫化,然后,施加 28%的固定应变一个小时[6]。

由图可见,随时间的延长,硫磺硫化的弹性模量 (S ‘) 曲线比 802­40KE 和 SR­351 (三羟甲基丙烷三丙烯酯) 与 802­40KE 混合的过氧化物体系的曲线下降显著。

原因是 S­S 键具有较大的曲挠性和灵活性,可以断裂 重组[7]。

总之,这个例子说明了过氧化物/助剂的并用体系能产生较强的 C­C 键。

不管初始 硫化状态如何,过氧化物与过氧化物/助剂并用体系的应力松弛曲线的趋势是平行的。

因此, 为了减少喷霜的影响,用过氧化物/助剂的并用体系即可得到理想的 C­C 键,其中,采用 802­40KE 的效果最好。

通过减少橡胶配方中过氧化物的用量,减少了喷霜,甚至不喷霜。

表 4 EPDM硫化中各种二烃基过氧化物的硫化效果配方组分 份数EPDM 100N­990 40N­550 25Sunpar 2280 10ZnO 5含量为 40%的过氧化物如下:过氧化物类型 DCP­40KE 802­40KE DBPH­50份数 7.0 4.3 5.5过氧基团的摩尔数 0.0102 0.0104 0.0170 180℃下MDR 2000E 中硫化,振幅角为 1°M H(dN·m) 14.60 15.66 16.05M L(dN·m) 3.06 3.00 3.00T S0.4(s) 18.6 22.2 22.8T C90(min) 2.93 5.36 6.32 150℃下的门尼粘度和焦烧时间门尼粘度 44.1 43.1 43.1T50(min) 7.8 15.2 16.2 注:DCP 40KE:过氧化二异丙苯(分散于粘土中,含量 40%)802 40KE:m/p­2(叔丁基过氧基)二异丙苯(分散于粘土中,含量 40%)DBPH­50:2,5­二甲基­2,5双(叔丁基过氧基) 己烷 (分散于碳酸钙中,含量 45%) 分子量:DCP 40KE:270.37 克/摩尔;802 40KE:338.48克/摩尔;DBPH­50:290.44 克/摩尔表 5 交联键键能交联体系 交联键 键能(千焦)过氧化物 C­C 350过氧化物/助剂并用体系 C­C 350过氧化物/金属型助剂并用体系 O­M ++ ­O ­ 294­300低硫 C­S 285高硫 S­S 155­270图 1 C­C交联键RPA 进行应力松弛实验(180℃×50min,振幅角为 2°)研究 EPDM 硫化中硫化体系的影响过氧化缩酮基过氧化物同二烃基过氧化物相比,过氧化缩酮基过氧化物还具有其他优点,如硫化速度快,相同 温度下, 比二烃基过氧化物快十分钟以上。

另外, 过氧化缩酮基过氧化物都是脂肪族的液体, 气味小,不喷霜。

表 3 是两种弹性体硫化用的过氧化缩酮基过氧化物:1,1­二叔丁基过氧 基­3,3,5­三甲基环己烷(231­XL)和 n­丁基­4,4­二叔丁基过氧基戊酸酯(230­XL)。

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