聚三氟氯乙烯
2023年聚三氟氯乙烯行业市场规模分析
2023年聚三氟氯乙烯行业市场规模分析聚三氟氯乙烯（PCTFE）是一种高性能氟塑料，具有良好的耐化学性、耐温性、耐腐蚀性、耐气候性和低温韧性等特点。
在航天、导航、航空、化工等领域有广泛应用。
本文将介绍聚三氟氯乙烯行业市场规模分析。
一、 PCTFE 行业市场规模目前，PCTFE 作为一种特种高分子材料，其市场占有量远小于其他传统塑料。
根据市场研究数据显示，聚三氟氯乙烯行业市场规模相对较小，但呈现快速增长态势。
据不完全统计，聚三氟氯乙烯行业市场规模大致在3亿-5亿之间。
二、 PCTFE 行业市场前景随着聚三氟氯乙烯使用领域的不断扩大，其市场前景非常广泛。
未来，随着中高档领域的扩张和深入推进，聚三氟氯乙烯的需求量将会进一步增加，市场规模将会继续扩大。
1. 航天、导航领域聚三氟氯乙烯作为一种高性能氟材料，其使用具有很明显的优势。
在航空、航天、导航等领域得到广泛应用。
例如，聚三氟氯乙烯制成的密封件在航空、导航等领域中得到广泛应用，并具有良好的高温、高压、高低温交变等方面性能，市场需求量非常大。
2. 化工、石油领域聚三氟氯乙烯作为一种重要的防腐、密封材料，其在化工、石油等重工业领域中得到广泛应用。
例如，在氯碱、有机合成等化工工艺中制备化学设备和管道阀门的密封件、垫片、胶圈、衬板等。
3. 医疗、食品领域聚三氟氯乙烯具有良好的物理、化学稳定性，其在保健食品、医用器械、药物包装等领域得到广泛应用。
例如，生产医用输液袋、输液管、药物包装袋等。
三、 PCTFE 行业市场发展趋势1. 高性能、特种领域的需求增加在航天领域、军工领域和石油化工领域等高端领域，对高性能特种材料的需求大幅度增加。
聚三氟氯乙烯作为一种高性能氟材料，其使用领域广泛，市场需求量必然增加。
2. 多种新型应用行业将推动聚三氟氯乙烯市场发展如今，聚三氟氯乙烯正朝着多种方向不断拓展应用领域，这也将同时促进市场的发展。
例如，在电子元器件、液晶显示、安全玻璃、建筑工程、海洋工程、食品包装等领域的应用前景可谓光明，市场潜力巨大。
聚三氟氯乙烯介绍汇总
聚三氟氯乙烯介绍1. 简述聚三氟氯乙烯（PCTFE ）是最早研究开发并生产的热塑性氟塑料。
首篇制备报告是由法国法本公司于1937年发表的。
其后美国在执行曼哈顿计划过程中，对其制备技术路线及产品性能做了大量研究工作，1942年由3M 公司投入生产，以Kel-F 商标出售。
当时主要用于铀同位素分离材料。
其后俄罗斯、法国、德国和日本的产品相继问世。
我国在1959年开始研制PCTFE 树脂，1960年试验成功，1966年建成年产25tPCTFE 树脂的生产装置。
2. 结构和性能PCTFE的结构PCTFE 是三氟氯乙烯（CTFE ）的聚合物，是一种热塑性树脂，其化学结构式为：PCTFE 的分子量在10万~20万。
分子结构中德氟原子时聚合物具有化学惰性，一定的耐温性，不吸湿性和不透气性。
分子结构的氯原子存在，是聚合物具有良好的加工流动性，透明性及硬度特性。
由于PCTFE 分子结构中C-Cl 键的引入，除了耐热性及化学惰性较聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙稀共聚物稍差外，硬度、刚性、耐蠕变性均较好，渗透性及熔点、熔融粘度都比较低。
PCTFE的主要性能1）物理性能聚三氟氯乙烯（PCTFE ）属结晶性聚合物，结晶度可达85%~95%，其结构特点是既具有全同立构型又具有间同立构型，总得来看呈无规立构型，因而制品透明度好。
PCTFE 几乎不透湿，透气性能低，吸水性能小，因而即使在水中也能保持良好的绝缘性能。
2）力学性能PCTFE 的力学性能与分子量及加工条件有关，与结晶度关系密切，拉伸强度、弹性模量、弯曲性能和硬度都随结晶度增加而增大。
3）热性能PCTFE 的熔融温度为212~217℃，结晶度越大融融温度越高。
玻璃化温度（Tg ）也随结晶度而异，一般在45~90℃之间，用热膨胀计法测定则在50℃左右。
PCTFE 长期处于260~280℃会因热分解而引起分子量降低。
4）电性能PCTFE 分子中既有体积大而电负性相对小的氯原子，又有体积相对小而电负大的氟原子，且排列不对称，因而分子具有极性，其tg δ和介电常数都不如PTFE,tg δ受温度和频率的影响大。
聚三氟氯乙烯
聚三氟氯乙烯（PCTFE）是一种性能优良的工程塑料，它的长期使用温度为-200∽150℃，具有独特的刚性，韧性和耐低温性，能耐各种酸、碱、油类及大部分有机溶剂，其优良的电绝缘性在较高的温度范围内不受温度和湿度的影响；此外它还具有突出的气密性、表面不粘性、较高的机械强度、很低的吸水性等。
聚三氟氯乙烯板、棒是由聚三氟氯乙烯树脂用模压法制成，可广泛用作耐腐蚀结构材料、理想的低温液体用阀门部件、设备防腐衬里、透明视镜、真空密封材料、电子电器部件、电机仪表零件等。
主要性能
1、外观：质地均匀，表面平整光滑；颜色呈透明或半透明。
2、物理机械性能符合下表。
聚三氟氯乙烯简介
为氯化氢(HCl)。 催化剂：铂、钯或铑担载在活性炭或SiO2 上，此类催 化剂的反应活性较ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ，所需反应温度较低(200 ℃左右 即可)，副反应较少。 解决了锌粉还原脱氯方法中反应锌粉难以回收, 氯化锌 的污染问题。
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三
合成路线
聚三氟氯乙烯的合成
从结构上看由于三氟氯乙烯分子结构的不对称性，聚
聚三氟氯乙烯塑料：
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二
结构与性能
1. 机械性能方面，PCTFE的压缩强度大，压缩回弹 率也比较大，具有良好的弹性恢复力。成型时进行骤 冷，则可形成结晶度较低的透明制品；缓慢冷却,则形 成半透明的高结晶度成型品。 2. 在热性能方面，PCTFE在250℃高温条件下， 仍能保持良好的热稳定性能。但从130℃起开始出 现结晶，随着结晶度的增加，脆性逐渐增大。因此 其长期使用温度应保持在130℃以下；若使用温度 超过200℃，将会逐渐地分解而遭损坏。
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谢谢!
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二
结构与性能
聚三氟氯乙烯与聚四氟乙烯的性质比较
聚三氟氯乙烯虽然具有螺旋构像，但是由于大分子链
节中有一个氟原子被氯原子代替了，即大分子中部分 “C一F”键变成了“C一C1”健，键长增大，键能降 低，故聚三氟氯乙烯的耐热性能要比聚四氟乙烯差。 由于大分子中引进了部分的氯原子，使整个大分子的 对称性遭到破坏，故大分子链具有微弱的极性。所以 聚三氟氯乙烯的电绝缘性能、耐腐蚀性能均不及聚四 氟乙烯。 由于大分子具有极性，大分子间产生了作用力，故聚 三氟氯乙烯在常温下机械强度、刚性、硬度均比聚四 氟乙烯好。
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二
结构与性能
PCTFE
结晶度 越高 透明度越差 抗渗透能力越强 脆性越大 硬度越高
常见几种氟塑料介绍
常见几种氟塑料介绍氟塑料是部分或全部氢被氟取代的链烷烃聚合物，它们有聚四氟乙烯（PTFE）、全氟（乙烯丙烯）（FEP）共聚物、聚全氟烷氧基（PFA）树脂、聚三氟氯乙烯（PCTFF）、乙烯一三氟氯乙烯共聚物（ECTFE）、乙烯一四氟乙烯（ETFE）共聚物、聚偏氟乙烯（PVDF）和聚氯乙烯（PVF）。
聚四氟乙烯PTFE是由四氟乙烯自由基聚合而制得的一种全氟聚合物，它具有一C马一CFZ一重复单元线性分子结构，是结晶性聚合物，熔点大约为631T，密度为2．13—2．19g／cC（克／厘米’）。
PTFE具有优异的耐化学品性，其介电常数为2．1，损耗因数低，在很宽的温度和频率范围内是稳定的。
它从低温到550V的机械性能都很好。
PTPE抗冲强度高，但拉伸强度、耐磨性、抗蠕变性比其它工程塑料差。
有时加入玻璃纤维、青铜、碳和石墨来改善其特殊的机械性能。
它的摩擦系数几乎比任何其它材料都低，具有很高的氧指数。
PTFE可制成粒料、凝结的细粉（0．2微米）和水分散液。
粒状树脂用于压塑和柱塞挤塑；细粉可以糊状挤塑成薄壁材料；分散液可用作涂料和浸渍多孔材料。
在美国市场经销的纯的PTEE产品有Auimont USA公司的AI－goflo牌、DU POut公司的Teflon牌、ICI AInericas Inc的FI牌、HOechstCelanese公司的HOSaflon牌。
PTFE具有非常高的熔体粘度，这妨碍了惯用的熔融挤塑或模塑技术的采用。
粒状PTFE的模塑和挤塑方法与粉状金属和陶瓷用的方法相似——先压缩再高温烧结；细粉需与加工辅料混合（如石脑油）形成糊状，然后在高压下挤成薄壁材料，再加热除掉挥发性的加工助剂，最后烧结。
全氟（乙烯丙烯）共聚物FEP是四氟乙烯和六氟丙烯共聚而成的。
FEP结晶熔化点为580F，密度为2.15g／CC（克／立方厘米），它是一种软性塑料，其拉伸强度、耐磨性、抗蠕变性低于许多工程塑料。
它是化学惰性的，在很宽的温度和频率范围内具有较低的介电常数（2.1）。
2023年聚三氟氯乙烯行业市场前景分析
2023年聚三氟氯乙烯行业市场前景分析聚三氟氯乙烯是一种重要的高分子材料，具有优异的耐热性、耐腐蚀性和难燃性等优点，在化工、医药、电子、航天等领域有着广泛的应用。
近年来，随着全球经济的快速发展，聚三氟氯乙烯行业也得到了快速发展，市场前景广阔。
本文将从市场规模、发展趋势和市场竞争等方面分析聚三氟氯乙烯行业市场前景。
一、市场规模随着全球各国对环保要求的不断提高和新兴产业的快速发展，聚三氟氯乙烯的应用领域也日益扩大。
根据市场研究机构的数据，全球聚三氟氯乙烯市场规模在2019年达到了250亿美元左右，预计到2025年将达到330亿美元以上。
其中，亚洲地区是全球最大的聚三氟氯乙烯消费市场，预计到2025年，亚洲地区聚三氟氯乙烯市场规模将达到120亿美元以上，占据全球市场的近四成。
二、发展趋势1.晶体管行业的发展带动聚三氟氯乙烯市场的增长随着智能手机、平板电脑和电子设备的普及，晶体管市场需求遍及全球。
作为晶体管的重要组成部分，聚三氟氯乙烯在此领域中的应用也增长迅速。
特别是，5G时代的到来将进一步推动晶体管市场的发展，给聚三氟氯乙烯行业带来更广阔的市场前景。
2.环保要素的不断强调促进聚三氟氯乙烯发展近年来，全球各国对环保要求的不断提高，成为全球经济发展的必然趋势。
聚三氟氯乙烯作为一种环保、高效、低能耗的新型材料，正逐渐被各行各业所接受。
在全球塑料替代市场中，聚三氟氯乙烯将成为重要的可替代性塑料。
3.新技术带来创新发展随着科技的不断推进，新技术的出现也在不断推动聚三氟氯乙烯行业的发展。
例如，超声波技术、离子注入技术等技术的应用，使聚三氟氯乙烯材料的性能不断提升，推动其在更广泛的应用领域中的发展。
同时，在生产工艺上的创新也可以提高生产效率，减少成本，促进聚三氟氯乙烯的发展。
三、市场竞争目前，聚三氟氯乙烯行业存在诸多的竞争因素，主要包括新材料的出现、技术的不断创新、产品质量和价格等方面。
作为一种高科技新型材料，聚三氟氯乙烯的生产难度较大，技术门槛也较高，目前行业中主要的竞争者还是以日本杜邦、美国3M、中国上海氟化工、佛山氟化工等为主导。
聚三氟氯乙烯
聚三氟氯乙烯(PCTFE)是三氟氯乙烯的均聚物，具有在主碳链周围含有氟原子与氯原子的结构。
其化学结构通式：分子结构中的F原子使聚合物具有化学惰性，一定的耐温性，不吸湿性和不透气性。
分子结构中的Cl原子则使聚合物具有良好的加工流动性、透明性及硬度特性。
由于PCTFE分子结构中C-Cl键的存在，除耐热性及化学惰性较聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯一六氟丙烯共聚物(FEP)稍差外，其硬度、刚性、耐蠕变性均较好，渗透性、熔点及熔融粘度都较低。
3性能PCTFE的基本性能，除与它的分子结构有关外，还取决于其分子量及结晶度。
3.1 机械性能在机械性能方面，PCTFE的常温机械性能优于PTFE，其压缩强度大，冷流较小，压缩回弹率也比较大，具有良好的弹性恢复力。
但是，由于PCTFE是结晶性高分子，因此其机械性能受温度影响很大，并且还会因结晶度、分子量的高低而有一定的差异。
成型时进行骤冷，则可行成结晶度较低的透明制品；缓慢冷却，则形成半透明的高结晶度成型品。
一般来说，其拉伸强度与硬度会随着结晶化的推进而增大，但延伸率却会下降。
3.2 热性能在热性能方面，PCTFE的热塑熔融温度(Tm)为211~216℃，玻璃态温度(Tg)为71~99℃。
在250℃高温条件下，PCTFE仍能保持良好的热稳定性。
PCTFE的第2 / 5页失强温度大于其熔融温度，分解温度大于310℃。
3.3 耐性PCTFE的耐低温性特别突出，在液氮、液氧和液化天然气中不发生脆裂、不蠕变，在一定条件下能在接近绝对零度(-273℃)下使用。
高氟含量使PCTFE能耐几乎所有的化学物质和氧化剂。
可在酸、碱或者氧化剂中长时间浸渍而不发生任何变化，仅在高温下能为熔融碱金属、氟元素及三氟化氯腐蚀，在高温条件下与苯及苯的同系物、多卤化物接触有时产生溶胀。
33.4 电气性能在电气性能方面，PCTFE的介电常数与介电损耗因子在很宽的频率范围内都比较小，绝缘电阻与介电击穿电压等电气性能优良，并且几乎不受温度或湿度的影响，是一种远比传统材料更能承受苛刻条件的高频绝缘材料。
聚三氟氯乙烯介绍
聚三氟氯乙烯介绍1. 简述聚三氟氯乙烯（PCTFE）是最早研究开发并生产的热塑性氟塑料。
首篇制备报告是由法国法本公司于1937年发表的。
其后美国在执行曼哈顿计划过程中，对其制备技术路线及产品性能做了大量研究工作，1942年由3M公司投入生产，以Kel-F商标出售。
当时主要用于铀同位素分离材料。
其后俄罗斯、法国、德国和日本的产品相继问世。
我国在1959年开始研制PCTFE树脂，1960年试验成功，1966年建成年产25tPCTFE树脂的生产装置。
2. 结构和性能PCTFE的结构PCTFE是三氟氯乙烯（CTFE）的聚合物，是一种热塑性树脂，其化学结构式为：F-C-FF-C-ClPCTFE的分子量在10万~20万。
分子结构中德氟原子时聚合物具有化学惰性，一定的耐温性，不吸湿性和不透气性。
分子结构的氯原子存在，是聚合物具有良好的加工流动性，透明性及硬度特性。
由于PCTFE分子结构中C-Cl键的引入，除了耐热性及化学惰性较聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙稀共聚物稍差外，硬度、刚性、耐蠕变性均较好，渗透性及熔点、熔融粘度都比较低。
PCTFE的主要性能1）物理性能聚三氟氯乙烯（PCTFE）属结晶性聚合物，结晶度可达85%~95%，其结构特点是既具有全同立构型又具有间同立构型，总得来看呈无规立构型，因而制品透明度好。
PCTFE几乎不透湿，透气性能低，吸水性能小，因而即使在水中也能保持良好的绝缘性能。
2）力学性能PCTFE的力学性能与分子量及加工条件有关，与结晶度关系密切，拉伸强度、弹性模量、弯曲性能和硬度都随结晶度增加而增大。
3）热性能PCTFE的熔融温度为212~217℃，结晶度越大融融温度越高。
玻璃化温度（Tg）也随结晶度而异，一般在45~90℃之间，用热膨胀计法测定则在50℃左右。
PCTFE长期处于260~280℃会因热分解而引起分子量降低。
4）电性能PCTFE分子中既有体积大而电负性相对小的氯原子，又有体积相对小而电负大的氟原子，且排列不对称，因而分子具有极性，其tgδ和介电常数都不如PTFE,tgδ受温度和频率的影响大。
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聚三氟氯乙烯是结晶性聚合物（结晶度可达 85%~90%），在 195℃时结晶
速度最大，温度下降结晶速度迅速下降，在低于 150℃时结晶速度变得很小。
聚合物的密度是判定其结晶度大小的最简单的标志之一。无定型和结晶型聚合
物的相对密度分别为 2.075 和 2.185.聚三氟氯乙烯的晶体熔点为 208~210℃，超
PCTFE 的结构 PCTFE 是三氟氯乙烯（CTFE）的聚合物，是一种热塑性树脂，其化学结 构式为：来自F-C-FF-C-Cl
PCTFE 的分子量在 10 万~20 万。分子结构中德氟原子时聚合物具有化学 惰性，一定的耐温性，不吸湿性和不透气性。分子结构的氯原子存在，是聚合 物具有良好的加工流动性，透明性及硬度特性。
条件下遇氧即生成过氧化物，并立即分解成氟氯光气和氟代光气，遇水就变成
酸。此外，三氟氯乙烯在储存过程中易发生自聚，必须加入少量阻聚剂。工业
化生产三氟氯乙烯的工艺路线均采用氟里昂-113（三氟三氯乙烷）为原料，用
悬浮在醇溶液中的锌粉使之脱氯来制备。通常是将一定量的甲醇和锌粉放在混
对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料电试力卷保相护互装作置用调与试相技互术关，系电通，力1根保过据护管生高线0产中不工资仅艺料可高试以中卷解资配决料置吊试技顶卷术层要是配求指置，机不对组规电在范气进高设行中备继资进电料行保试空护卷载高问与中题带资22负料，荷试而下卷且高总可中体保资配障料置各试时类卷，管调需路控要习试在题验最到；大位对限。设度在备内管进来路行确敷调保设整机过使组程其高1在中正资，常料要工试加况卷强下安看2与全22过，22度并22工且22作尽2下可护1都能关可地于以缩管正小路常故高工障中作高资；中料对资试于料卷继试连电卷接保破管护坏口进范处行围理整，高核或中对者资定对料值某试，些卷审异弯核常扁与高度校中固对资定图料盒纸试位，卷置编工.写况保复进护杂行层设自防备动腐与处跨装理接置，地高尤线中其弯资要曲料避半试免径卷错标调误高试高等方中，案资要，料求编5试技写、卷术重电保交要气护底设设装。备备4置管高调、动线中试电作敷资高气，设料中课并3技试资件且、术卷料拒管中试试调绝路包验卷试动敷含方技作设线案术，技槽以来术、及避管系免架统不等启必多动要项方高方案中式；资，对料为整试解套卷决启突高动然中过停语程机文中。电高因气中此课资，件料电中试力管卷高壁电中薄气资、设料接备试口进卷不行保严调护等试装问工置题作调，并试合且技理进术利行，用过要管关求线运电敷行力设高保技中护术资装。料置线试做缆卷到敷技准设术确原指灵则导活：。。在对对分于于线调差盒试动处过保，程护当中装不高置同中高电资中压料资回试料路卷试交技卷叉术调时问试，题技应，术采作是用为指金调发属试电隔人机板员一进，变行需压隔要器开在组处事在理前发；掌生同握内一图部线纸故槽资障内料时，、，强设需电备要回制进路造行须厂外同家部时出电切具源断高高习中中题资资电料料源试试，卷卷线试切缆验除敷报从设告而完与采毕相用，关高要技中进术资行资料检料试查，卷和并主检且要测了保处解护理现装。场置设。备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。
聚三氟氯乙烯简介
透明度越差 抗渗透能力越强
脆性越大 硬度越高
分子量 越高
拉伸强度越大 断裂伸长率越大
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三
合成路线
三氟氯乙烯单体的合成
三氟三氯乙烷催化加氢脱氯法
CF2Cl —CFCl2 +H2 催化剂 CF2CFCl+2HCl
该反应的主要产物为三氟氯乙烯(CTFE)，主要副产物 为氯化氢(HCl)。
催化剂：铂、钯或铑担载在活性炭或SiO2 上，此类催 化剂的反应活性较高，所需反应温度较低(200 ℃左右 即可)，副反应较少。
2. 在热性能方面，PCTFE在250℃高温条件下， 仍能保持良好的热稳定性能。但从130℃起开始出 现结晶，随着结晶度的增加，脆性逐渐增大。因此 其长期使用温度应保持在130℃以下；若使用温度 超过200℃，将会逐渐地分解而遭损坏。
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二
结构与性能
3. PCTFE的耐低温性特别突出，在液氮、液氧和 液化天然气中不发生脆裂，在一定条件下能在接近 绝对零度( -273℃)下使用。
2.生产不透水汽的膜：基于 PCTFE 极低的水汽透过 率，可用于包装电器组件、电子组件等方面。
3.电缆包覆材料：以 PCTFE 为主要材料加入成核剂 对电缆进行包覆，可以形成良好的绝缘层。
4.新型塑料：用偏氟乙烯与三氟氯乙烯共聚形成的 新型塑料，既具有优异的机械性能，抗紫外线，又改 善了聚偏氟乙烯弯曲性差的缺点。
升温至20~80℃ 反应10~12小时完成
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三
合成路线
反应完成后，利用 F2/N2 混合气体对得到的PCTFE粉末 进行氟化封端处理，可得到耐高温降解的 PCTFE，在 300℃下不降解不褪色。
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四
应用
1.制备聚三氟氯乙烯涂料：具有优异的化工防腐性 能，可以先涂在金属储罐、反应罐、各种容器表面， 然后烧结形成涂层，在淬火骤冷时涂层不易断裂。
聚三氟氯乙烯
I.聚三氟氯乙烯1.聚三氟氯乙烯结构聚三氟氯乙烯（PCTFE）是三氟氯乙烯单体CF2CFCL均聚而成的结晶型高聚物，从X射线测得它是无规立构型，分子式。
PCTFE在高温下可溶于1,1,3-三氟五氯丙烷及2,5-二氯三氟甲苯等，制成稀溶液后通过渗透压法测试分子量，它的2,5-二氯三氟甲苯溶液的特性粘度与重均分子量的关系式为：实际应用的PCTFE得数均分子量在之间。
PCTFE 为六方晶系的球晶结构，球晶由片状晶集成，在一个重复的螺旋结构内含14个单体。
PCTFE的结晶度可通过相对密度、比热容、红外光吸收光谱等方法测得。
如30℃下它完全结晶体的相对密度为，完全非晶体的相对密度，因此结晶度为，d是30℃时PCTFE的实测相对密度。
或者从红外光谱中求得结晶体在445cm-1处的吸光度和非晶体在760cm-1的吸光度，求得式中，R=D445/D760，D445为445 cm-1处的吸光度；D760为760 cm-1处的吸光度。
2.聚三氟氯乙烯性能PCTFE的性能见表3-37表3-37 PCTFE性能PCTFE超过300℃开始热降解。
它在N2中的分子量降低比空气明显，因它在空气中会生成，而在N2中生成的是，在300N2中的热分解物有及，而在O2中无此生成物。
PCTFE在230℃下的熔融黏度为左右，它的熔融黏度和分子量之间有下列关系式。
式中，η为黏度，pas；Mr为分子量；R为理想气体常数；T为绝对湿度，K。
由此可知PCTFE的熔融黏度与其分子量的次方成正比。
PCTFE的流动活化能为mol。
常温下PCTFE的机械强度大于PTFE，压缩强度大而蠕变量小，但他的力学性能受温度、结晶度、分子量的影响比较明显，如在160℃~180℃下处理，让它慢慢结晶后就会催化。
PCTFE分子中因有极性，因此相对介电常数和介电损耗因子都比PTFE大。
PCTFE的耐药性比PTFE差，受熔融碱金属、傅气。
高温高压下的氨气及氟气的侵蚀。
PCTFE在高温下的2,5-二氯三氟甲苯等有机溶剂中膨胀甚至溶解。
氟塑料的介绍
氟塑料的介绍一、氟塑料的发展史氟塑料创始于1934年，Schloffer，Scherer发现聚三氟氯乙烯(PCTFE)。
1938年DuPont 公司的R.J.P1unkett发现聚四氟乙烯(PTFE)并于1949年实现工业化。
继而英国的ICI，德国的Hoechst，日本的大金工业，意大利的Montefluos等相继投产。
我国氟塑料在1958年研制成功，首先在上海实行工业化。
80年代后各国都增加了生产能力，新品种不断出现，现有品种20多种，用途也日益扩大。
氟塑料的最初原料是氟石(又称茧石CaF2)和硫酸反应生成的氟化氢。
氯仿、四氯乙烯这类氯化烃在催化剂存在下被HF氟化而生成含氟化合物。
这样得到的含氟烃再经过热分解、脱氯等反应便可得到四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯等单体。
由这些单体均聚或共聚便可得到各种氟塑料。
氟塑料的性能视其聚合方法(如悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合)、聚合度、分子量分布后处理工艺而异。
二、氟塑料的品种及应用氟塑料是由含氟单体如四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯、六氟异丁烯、全氟代烷基乙烯基醚及乙烯等单体通过均聚或共聚反应制得。
主要的氟塑料品种如下，但按数量及用途来说还是以聚四氟乙烯为最重要。
以F4为代表的氟塑料具有一系列优良的使用特性，耐高温长期使用温度达200℃；耐低温在-100℃以下仍柔软，耐腐蚀能耐王水和切有机溶剂；耐气候有塑料中最佳的老化寿命；高绝缘体积电阻达1018欧姻·厘米，而且介电性能几乎与温度及频率的变化无关；高润滑具有塑料中最小的静摩擦系数；不粘附有固体材料中最小的表面张力而不粘附任何物质；无毒害具有生理惰性、宜与血液接触。
由于氟塑料兼备以上种种实用性能、使它可在国民经济的许多领域大显身手。
诸如化工防腐蚀管道及设备上的衬里和涂层、超纯物质的过泸材料、耐高低温的液压传递软管、耐各种苛刻环境之密封垫圈、低摩擦之桥梁伸缩滑块、各类无油润滑活塞环、高温高频电子仪器的绝缘、可挠电缆、高级印刷线路板，有压电压热性能材料，无油烹调饮具的脱模涂层、人体血管及心肺脏器的代用品等等，都只是它在这些领域的代表性用途。
聚三氟氯乙烯
聚三氟氯乙烯1. 简介聚三氟氯乙烯（Polyvinylidene Fluoride，简称PVDF）是一种具有特殊性能的高分子材料。
它是由氟乙烯单体聚合而成，具有良好的耐化学性、耐热性、耐电性和耐辐射性能，广泛应用于电子、化工、医疗和建筑等领域。
2. 物理性质•密度：1.78 g/cm³•熔点：172-175°C•玻璃化转变温度：-40°C•溶解性：PVDF在大多数常见溶剂中不溶解，仅在高温的NMP、DMF和气相中可溶解。
3. 特性和应用3.1 耐化学性由于PVDF分子中含有大量的氟原子，使得聚三氟氯乙烯具有出色的耐化学性。
它能够耐受酸、碱、有机溶剂和氧化剂的腐蚀，对大多数化学物质具有优异的稳定性。
这使得PVDF 成为化工领域中制备贮存槽、管道、泵体等设备的理想材料。
3.2 耐热性PVDF具有较高的熔点和较低的热变形温度，具备优异的耐高温性能。
在高温环境下，PVDF仍然能保持良好的稳定性和机械强度，不发生熔化或分解。
因此，PVDF被广泛应用于耐高温设备的制造，如电线电缆绝缘层和光缆护套等。
3.3 耐电性PVDF表现出良好的耐电介质性能。
在电场下，PVDF不易发生电导，具有较高的绝缘性能，使其成为电子行业中电缆绝缘层、电池隔膜材料和电容器等的首选材料。
3.4 耐辐射性PVDF对放射线具有良好的抗辐射性能，能够在核能工业中承受辐射环境的长期影响。
因此，在核电站建设、核燃料储存和核医学设备中，PVDF被广泛应用。
3.5 其他应用领域除了上述特性和应用外，PVDF还被广泛用于建筑领域、医疗领域以及食品包装等领域。
在建筑领域，PVDF常用于制作屋顶膜、墙面涂料和隔热材料。
在医疗领域，PVDF被应用于人工关节、诊断工具和医疗器械等的制造。
另外，PVDF还可用于食品包装膜和文具制品等。
4. 结论聚三氟氯乙烯（PVDF）是一种具有特殊性能的高分子材料，具备优异的耐化学性、耐热性、耐电性和耐辐射性能。
聚三氟氯乙烯的制备、改性及加工应用研究进展
•18 •Organo - Fluorine Industry2020年第2期令专论与综述 I聚三氟氯乙烯的制备、改性及加工应用研究进展徐若愚沈佳斌郭少云(四川大学高分子研究所高分子材料工程国家重点实验室，四川成都610065)摘要:聚三氟氯乙烯（PCTFE )是最早研发生产的热塑性氟塑料，具有优良的耐高低温性能、耐腐蚀性能、光学透明性以 及电绝缘性。
相较于聚四氟乙烯,PC TFE 更耐蠕变、可热塑加工，因而在国防军工、电子通信、管道输送等领域有着重要的应 用前景。
概述了 PCTFE 树脂的合成方法和结构性能，重点对其改性及加工应用研究进展进行了综述，并对未来发展趋势进行 了展望。
关键词：聚三氟氯乙烯；含氟聚合物；改性；加工;进展〇前言聚三氟氯乙烯（PCTFE )作为最早研发生产的 热塑性氟塑料之一，始终受到科研工作者的广泛关 注。
PCTFE 最早由 Schloffer 和 Scherer 在 1934 年 首次制备得到并于1937年发表了相关专利，随后美 国为支持曼哈顿计划开发了一系列低分子PCTFE 油 蜡产品。
1957年，美国3M 公司开始制备高分子质 量的PCTFE 树脂并以商品名Kel - F 进行出售。
在 此之后，日本大金（Daikin )公司、美国霍尼韦尔（Ho neywell ) 公司 、法国阿科玛 （ Arkema ) 公司均推出了 自己的PCTFE 产品。
我国的PCTFE 研制起步较 迟，在20世纪60年代初试制成功，1966年建成年 产25 t PCTFE 树脂的生产装置⑴。
目前，全球PCT -FE 树脂产品供应主要集中于日本大金公司、美国霍 尼韦尔公司及3M 公司，国内PCTFE 生产厂家主要 有上海三爱富新材料科技有限公司、中昊晨光化工研究院有限公司等。
概述了 PCTFE 树脂的合成方 法与结构性能，重点对其改性及加工应用研究进展 进行综述。
1 PCTFE 树脂的合成1934年首次通过均聚反应得到PCTFE ，当时制 备的PCTFE 分子质量低、力学性能差,无法作为制品使用。
聚三氟氯乙烯
聚三氟氯乙烯polychlorotrifluoroethene,polychlorotrifluoroethylene.三氟氯乙烯的聚合物。
英文缩写PCTFE。
结构为熔融温度213℃，具有优良的化学稳定性、绝缘性和耐候性，可在－196～125℃长期使用，机械强度和硬度优于聚四氟乙烯，制成薄膜则有较好透明度和较低透气速率。
PCTFE是结晶性的高分子，熔点为425F，密度为2.13g/cc（克／立方厘米）。
PCTFE是三氟氯乙烯自由基引发聚合的带有主要是重复一CF(cl)—CF 单元线性主链的产物。
PCTFE是结晶性的高分子，熔点为425F，密度为2.13g/cc（克／立方厘米）。
PCTFE在室温下对大多数活泼的化学品呈惰性，而在212T以上可被少数几种溶剂溶解，也可被一些溶剂溶胀，尤其是氯化过的溶剂。
PCTFE具有优异的阻隔气体的能力，其膜产品的水蒸汽透过性在所有透明塑料膜中是最低的。
其电性能与其它全氟聚合物相似，但介电常数（2．3—2．刀和损耗因数稍高，尤其是在高频时。
PCTFE可制作厚的（1／8英寸）光学透明制件。
编辑本段加工和应用PCTFE虽可用熔融加工，但由于熔体粘度高，有降解趋势导致加工品的性能变坏，故加工困难。
PCTFE树脂可制成用于模塑和挤塑的粒料。
膜厚度为0.001—0.010英寸，亦可制成棒和管。
聚三氟氯乙烯（简称F3）树脂喷塑方法，属化工设备防腐蚀技术。
它由聚三氟氯乙烯树脂、酚醛树脂、石墨粉混合作为聚三氟氯乙烯塑料与金属设备表面的粘接剂。
在喷涂F3面层之前，首先在金属基体表面喷上粘接剂过渡层。
本方法工艺简单、操作方便，不受设备形状，大小的限制，其喷塑的设备、使用介质比较广泛，强度高等优点，可广泛用于石油化工、制药、农药等具有腐蚀性的操作方便，不受设备形状，大小的限制，其喷塑的设备、使用介质比较广泛，强度高等优点，可广泛用于石油、化工、制药、农药等具有腐蚀性的化学工业。
编辑本段应用举例化工设备上的耐腐蚀零部件如管道、阀门、阀座、高压密封填料、齿轮、轴承、隔膜、垫圈，反应锅、贮槽、通风机、离心机等衬里和涂层；电子仪器高频绝缘、高频电缆、线圈绝缘等；防潮、防粘涂层编辑本段耐腐蚀性能。
2024年聚三氟氯乙烯市场前景分析
2024年聚三氟氯乙烯市场前景分析引言聚三氟氯乙烯（Polyvinylidene Fluoride, PVDF）是一种具有优异性能的高分子材料，具有良好的耐化学腐蚀、高温稳定性和耐候性，广泛应用于电力、化工、建筑、汽车等领域。
本文将对聚三氟氯乙烯市场前景进行深入分析。
1. 市场概况聚三氟氯乙烯市场正快速发展，其在各个领域应用需求不断增长。
目前，聚三氟氯乙烯市场主要分为电力、化工、建筑和汽车四大领域。
1.1 电力领域在电力领域，聚三氟氯乙烯广泛应用于电缆绝缘层、绝缘子涂层等电力设备中。
随着国内电力行业的快速发展，聚三氟氯乙烯市场需求呈现增长态势。
1.2 化工领域在化工领域，聚三氟氯乙烯常用于管道、阀门、泵等设备的耐腐蚀涂层、密封件等。
随着化工行业对材料性能要求的提升，聚三氟氯乙烯市场市场需求呈现增长趋势。
1.3 建筑领域在建筑领域，聚三氟氯乙烯广泛应用于涂层材料、屋面膜等。
随着建筑行业对环保、耐候性等性能要求的提高，聚三氟氯乙烯市场市场需求将继续增长。
1.4 汽车领域在汽车领域，聚三氟氯乙烯主要应用于汽车电池隔膜和氢燃料电池等。
随着新能源汽车的快速发展，聚三氟氯乙烯市场需求将持续增加。
2. 市场驱动因素聚三氟氯乙烯市场前景广阔，主要受以下因素驱动：2.1 技术进步随着聚三氟氯乙烯制备技术的不断进步，产品的性能得到了极大提升。
新技术的应用促进了聚三氟氯乙烯在各个领域的推广和应用。
2.2 增长型行业需求电力、化工、建筑、汽车等行业的快速发展带动了对聚三氟氯乙烯的需求增长，市场潜力巨大。
2.3 环保要求聚三氟氯乙烯作为一种新型环保材料，具有优异的耐候性和耐化学腐蚀性，在环保要求逐渐提高的背景下，聚三氟氯乙烯市场前景更加广阔。
3. 市场挑战与风险聚三氟氯乙烯市场面临以下挑战和风险：3.1 市场竞争加剧随着聚三氟氯乙烯市场的发展，各大企业纷纷加大投入，市场竞争日益激烈，新进入市场的企业面临竞争压力。
3.2 原材料价格波动聚三氟氯乙烯的生产原材料主要为氟化氢和三氟氯乙烯，其价格波动对市场造成一定影响。
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I.聚三氟氯乙烯1.聚三氟氯乙烯结构聚三氟氯乙烯（PCTFE）是三氟氯乙烯单体CF2CFCL均聚而成的结晶型高聚物，从X射线测得它是无规立构型，分子式。
PCTFE在高温下可溶于1,1,3-三氟五氯丙烷及2,5-二氯三氟甲苯等，制成稀溶液后通过渗透压法测试分子量，它的2,5-二氯三氟甲苯溶液的特性粘度与重均分子量的关系式为：实际应用的PCTFE得数均分子量在之间。
PCTFE 为六方晶系的球晶结构，球晶由片状晶集成，在一个重复的螺旋结构内含14个单体。
PCTFE的结晶度可通过相对密度、比热容、红外光吸收光谱等方法测得。
如30℃下它完全结晶体的相对密度为2.183，完全非晶体的相对密度2.072，因此结晶度为，d是30℃时PCTFE的实测相对密度。
或者从红外光谱中求得结晶体在445cm-1处的吸光度和非晶体在760cm-1的吸光度，求得式中，R=D445/D760，D445为445 cm-1处的吸光度；D760为760 cm-1处的吸光度。
2.聚三氟氯乙烯性能PCTFE的性能见表3-37表3-37 PCTFE性能PCTFE 超过300℃开始热降解。
它在N 2中的分子量降低比空气明显，因它在空气中会生成，而在N 2中生成的是，在300N 2中的热分解物有及，而在O 2中无此生成物。
PCTFE 在230℃下的熔融黏度为左右，它的熔融黏度和分子量之间有下列关系式。
式中，η为黏度，pas；Mr为分子量；R为理想气体常数；T为绝对湿度，K。
由此可知PCTFE的熔融黏度与其分子量的3.5次方成正比。
PCTFE的流动活化能为62.8kJ/mol。
常温下PCTFE的机械强度大于PTFE，压缩强度大而蠕变量小，但他的力学性能受温度、结晶度、分子量的影响比较明显，如在160℃~180℃下处理，让它慢慢结晶后就会催化。
PCTFE分子中因有极性，因此相对介电常数和介电损耗因子都比PTFE大。
PCTFE的耐药性比PTFE差，受熔融碱金属、傅气。
高温高压下的氨气及氟气的侵蚀。
PCTFE在高温下的2,5-二氯三氟甲苯等有机溶剂中膨胀甚至溶解。
PCTFE耐紫外线，经受射线辐照后的机械强度的下降比PTFE缓慢。
PCTFE具有塑料中最小的水蒸气透过率，对大多数气体的透过率也很小，见表3-38表3-38 PCTFE 透气率PCTFE的拉伸强度与温度的关系如图3-79所示，不同的拉伸强度下PCTFE的拉伸强度与温度的关系如图3-80所示。
PCTFE的伸长率与温度的关系如图3-81所示，不同拉伸速率下的PCTFE的伸长率与温度的关系如图3-82所示。
II.乙烯-三氟氯乙烯共聚物1.乙烯-三氟氯乙烯共聚物结构乙烯-三氟氯乙烯共聚物（ECTFE）是乙烯（E）和CTFE交替排列的共聚物，它也含有少量的第三单体，目前是改善它的耐应力开裂性。
ECTFE的分子式。
ECTFE与PE和PCTFE 的红外光谱图如图3-83所示。
在单体E和CTFE 质量比为48:52的组成中，生成交替排列共聚物部分的摩尔分数为80％，乙烯-乙烯键接的摩尔分数为8％，CTFE-CTFE键接的摩尔分数为12％。
以2,5-二氯三氟甲苯作溶剂的ECTFE 溶液按渗透压法测得的分子量为105~5×105。
ECTFE结晶呈六方晶希，一个晶格内各含3个乙烯和三氟氯乙烯分子。
加入少量第三单体的ECTFE的结晶度为23，ECTFE 的分子结构示意如图3-84所示。
ECTFE的熔点达238℃左右，这是分子链中H、F原子的偶极子相互之故。
第三单体的引入对ECTFE的分子和凝聚态结构有一定影响。
Allied-Signal公司研究人员等采用全氟丁基乙烯、全氟己基乙烯、全氟辛基乙烯和4-全氟丁烯与ECTFE共聚，得到第三单体摩尔分数对交替链段摩尔分数和结晶度的影响如图3-85所示；六氟异丁烯含量对ECTFE片晶间平均距离、结晶度、结晶尺寸和熔点的影响见表3-39表3-39 HFIB含量对PCTFE片晶间平均距离（L）、结晶度、结晶尺寸和熔点的影响2.乙烯-三氟氯乙烯的共聚物性能2.1热学性能ECTFE在空气中连续可使用的耐热温度（拉伸强度降低50％时的温度）和时间分别为180℃、1.25年；175℃、2年；170℃、4.5年；165℃、10年。
ECTFE的主要用途之一为电线包覆层，其在150℃和175℃下经过1000h的热老化试验时的拉伸强度和伸长率没有明显变化。
ECTFE的耐热性见表3-40.表3-40 ECTFE的耐热性ECTFE的催化温度为-76℃,40℃和120℃时的比热容分别为0.84J/(g·℃)和1.26J/(g·℃)；热导率为0.154~0.16W/(m·K) (40℃~150℃),线膨胀系数为2.2力学性能ECTFE具有良好的力学性能，它的硬度、模量、冲击强度与PVDF及PCTFE相仿，拉伸蠕变特性优于FEP，具体见表3-41表3-41 ECTFE的力学性能2.3电性能ECTFE的介电常数在较宽的温度和频率下稳定于2.5，但接电损耗因子随频率的变化有较大的变化，见表3-42表3-42 ECTFE 的电学性能2.4辐射、燃烧性能ECTFE耐辐射性优异，在射线照射下仍保持较高强度。
ECTFE的燃烧速度慢，发烟量少，所以可用做200线规对通信Plenum电缆的包覆材料（Plenum电缆是指不用金属管保护的，可直接在天花板或活动地板的开放空间布线的电缆）。
ECTFE的燃烧性能见表3-43表3-43 ECTFE与ETFE、FEP的燃烧性能比较2.5耐化学药品性ECTFE耐室温下的酸、碱、有机剂及卤代烃，受金属钠和钙的侵蚀。
120℃下的无机酸、有机溶剂、卤代烃、醛、酮、酯能溶胀膨润ECTFE，见表3-44表3-44 ECTFE与PVDF的长期耐药性比较ECTFE是氟塑料中透气性较小的材料，可用作化工设备的防腐衬里和涂层，厚1mm 的ECTFE片材于60、压差0.18Mpa及90％湿度下的水蒸气透过率为0.017g/(m2·h)，吸水率<0.1%。
ECTFE 的临界表面张力为32mN/m ，对水的接触角99°，在氟塑料中是容易被润湿的材料。
2.6 耐碱性ECTFE 耐候性良好，它的加速气候老化性能见表3-45III. 聚偏氟乙烯1.聚偏氟乙烯结构1.1 分子链结构聚偏氟乙烯（PVDF ）的分子式为，分子链除了正常的头-尾结合外，还有5%~10%非正常的头-头结合和尾-尾结合。
非正常结合的数量与聚合条件，特别是聚合温度有关，随着聚合温度的升高，非正常结合的数量增加，如聚合温度为30℃时，头-尾结合含量占90%，而若在80℃下聚合，则头-尾结合含量为85%，当聚合温度超过80℃时，头-尾结合含量降低更明显。
所以，合成PVDF 的聚合温度不宜过高。
1.2 平均分子量及分子量分布PVDF可溶于酮胺内酯类高极性溶剂，采用凝胶渗透法（GPC）可测其平均分子量，也可把PVDF溶于二甲基乙酰胺于37℃下用乌氏粘度计测其特性黏度，按：计算黏均分子量PVDF平均分子量及其分布与聚合方法、聚合温度、引发剂浓度、链转移剂品种和浓度有关。
张大华对乳液聚合PVDF树脂的分子量及其分布进行了研究，发现随着聚合温度（75℃~85℃）和反应体系压力（2.0~3.5Mpa）增加，PVDF的平均分子量增加；随着引发剂和乳化剂浓度增加，PVDF的平均分子量降低；在未添加链转移剂的情况下，PVDF的分子量大，溶体流动速率小，加工困难，通过添加链转移剂，可降低PVDF的分子量，提高加工性能。
商品PVDF的平均分子量多在5.8×104~1.1×105之间。
采用悬浮聚合和乳液聚合得到的PVDF的分子量分布往往存在较大差异，悬浮聚合的得到的PVDF树脂的接近2.0，而乳液聚合法得到的PVDF的可高达10以上，分子量分布更宽。
1.3凝聚态结构PVDF为半结晶型聚合物，根据结晶条件的不同，PVDF可以形成α、β、γ型结晶。
α晶型为单斜晶系，晶胞参数为a=0.496nm,b=0.964nm,c=0.462nm。
α晶型的构型为TGTG,并且由于晶型连偶极子极性相反，所以不显极性。
β晶型为正交晶系，晶胞参数为a=0.858nm,b=0.491nm,c=0.256nm。
β晶型构型为全反式TTT，晶胞中含有极性的锯齿链，所以β晶型显极性，是型PVDF显示较强的电性能原因所致。
γ晶型晶胞结构尚有争议，Hasegaw等用非取向的PVDF一确定晶型结构，发现γ晶型链的构型与β晶型几乎一致，为全反式结构，γ晶型的晶胞为单斜，晶胞参数为a=0.866nm,b=0.493nm,c=0.258nm,晶面夹角为97°.PVDF形成何种晶型与聚合物结构和结晶条件有关。
对于PVDF大分子链。
头-头键一般与尾-尾键相连，所以链缺陷单元由HHTT序列构成，缺陷单元一般不会超过整个链结构单元的3.5%~6%（摩尔分数，下同）。
当缺陷单元在11%以下时，利于α晶型的生长，而超过11%时，则利于β晶型的生长。
当HHTT占11.4%~13.1%时，PVDF中α和β晶型同时存在，HHTT超过15.5%时，只有β晶型。
VDF与其他单体共聚也会改变其形成晶型的特性，如VDF-TFE共聚物中TFE含量超过7%，VDF共聚物就会形成β晶型。
在一定温度下宜适当或较大的降温速率熔融冷却可以得到α晶型的PVDF。
在与环己酮、二甲基甲酰胺、氯苯溶液中结晶也得到α晶型的PVDF。
结晶温度的高低直接影响结晶速度和球晶的尺寸。
在120℃~160℃结晶，随着结晶温度的升高，球晶数量减少，球晶尺寸增大，球晶的生长速率增加，而成核速率相应减少。
当温度从160℃升到170℃球晶数量逐渐变少，以致几乎为零，但当结晶温度大于170℃时，又出现γ晶型的球晶。
将α晶型的PVDF拉伸，产生晶型的转变，可以得到β晶型的PVDF，这种转变很大程度上收机械形变的影响。
由于其晶胞中含有反式链，显示出较强的压电性和较高的力学性能，所以β晶型的PVDF被广泛运用于传感器和控制机构。
β晶型的PVDF还可以通过附生结晶、溶液结晶、高压熔融结晶得到。
γ晶型一般产生高温结晶，Lovinger等在200~220℃的高温范围将PVDF/二甲基甲酰胺熔融30min，在160~165℃范围对PVDF进行重结晶，得到γ晶型的PVDF。
在不同环境压力下对β晶型的PVDF进行热处理也能产生γ晶型。
PVDF与DMSO、DMF形成的溶液，在高温熔融结晶，也发现γ晶型。
2.聚偏氟乙烯性能2.1物性特征PVDF分子链中C-F键的键距很小，为0.1317nm，键能486kJ/mol，这与一般氟树脂相同，因此有优良的耐热、耐药品性，而且它的熔融温度与热分解温度的差较大，故有良好的加工性能，适用于多种成型方法加工。