氰化物废液的处理

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含氰废液的危害

开展氰化物项目分析需配制氰化物标准贮备液、中间液和使用液。用剩的氰化物使用液和含氰废液都是剧毒。

氰化物能抑制细胞呼吸,造成组织的呼吸障碍,使呼吸及血管中枢缺氧受损。吸入、口服或经皮肤接触均能引起中毒,所以若不进行妥善处理,将造成极大的环境污染,毒害生物、危害人类。氰化物即使侵入人体很少量,中毒也很严重。急性中毒时,轻者又黏膜刺激症状,唇舌麻木、头痛、眩晕、下肢无力、胸部压迫感、恶心、呕吐、心悸、血压上升、气喘、瞳孔散大。重者则呼吸不规则,昏迷,强直性痉挛,大小便失禁,全身反射消失,皮肤黏膜出现鲜红色,血压下降,可迅速发生呼吸障碍而死亡。急性中毒如急救幸免于死亡,还可能发生许多神经系统后遗症。

含氰废水是一种毒性非常强的工业废水,长期大量排放低浓度含氰污水,也可造成大面积地下水污染,而严重威胁供水水源。氰化物是剧毒物质,特别是当处于酸性PH值范围内时,它变成剧毒的氢氰酸。含氰废水必需先经处理,才可排入下水道或溪河中。由于氰化物有剧毒,处理后指标必须绝对达标,若排入水体将造成严重污染,而且氰络合物影响废水的进一步处理,因此首先要去除废水中的氰化物,处理后水质测定达标后才能进行下一步处理。

含氰废水处理方法

含氰废水处理原则:主要是根据废水的来源、性质、水量、氰化物存在形式和氰化物的含量来决定。按处理的原理可分为:化学法、物理法、物理化学法、生化法。在实际生活中,一般根据是否回收废水中的氰来划分,即:回收氰化物的方法和破坏氰化物的方法。

回收氰化物法

沉淀净化法

沉淀净化法是加拿大Helmo金矿研制开发的一种独特除氰方法,其原理是在pH =6~7的条件下,将预先混合的硫酸铜和硫酸亚铁溶液加入氰化废液,使氰化物作为氰化亚铜沉淀除去,废液中的Cu、Ni、Zn也都随Fe(OH)3共同沉淀,而被除去。最后再加入少量的H2O2进一步脱氰。

破坏氰化物法

氯氧化法

氯氧化法是化学氧化法的一种,它是利用活性氯氧化氰化物,使其分解为低毒物或无毒物的方法。常见的含氯药剂有氯气、液氯、漂白粉、次氯酸钙、次氯酸钠和二氧化氯等。它们在水溶液中都生成ClO-,然后进行氧化作用。一般氯氧化法在碱性条件下进行,故又称碱性氯化法,该方法工艺比较成熟,应用也最普遍。碱性氯化法适用于水量和浓度均可变的含氰废水处理。具体操作为:在pH≥10的碱性介质中加入不低于废液中氰化物含量10倍的漂白粉,经搅拌、缓和均匀后放置2~4小时,使反应完全,氰化物经漂白粉氧化后分解为CO2和N2,达到无毒、无害排放。在处理过程中一定要控制pH≥10,以免生成剧毒氯化氰。相关反应原理如下:

NaCN+NaClO→NaCNO+NaCl

2NaCNO+3NaClO+H2O→2CO2↑+N2↑+2NaOH+3NaCl

该方法处理含氰废水效果好、设备简单、便于管理、生产过程中易实现自动化。其缺点是:pH控制严格;处理后有余氯;产生的氯化氰气体毒性很大,不安全,而且不能去除铁氰络合物,设备腐蚀严重,运行费用高。

(3)双氧水氧化法

该法适合处理低浓度含氰废水。双氧水氧化法的原理:在常温、碱性pH=l0~11有Cu2+作催化剂的条件下,用双氧水氧化氰化物,反应生成的OCN-通过水解生成无毒的NH4+,重金属离子生成氢氧化物沉淀,铁氰络离子与其它重金属离子生成铁氰络合盐除去。

H2O2氧化法的缺点是:H2O2价格较贵,来源不足;处理成本较高(接近碱氯法);运输、使用有一定危险。

此外,对实验室含氰废液还可用以下方法处理:

首先将含氰废液CN-转化为Fe(CN)64-然后倒入水槽,再用大量水冲洗水槽。具体操作是在每200mL废液中加入25mL10%Na2CO3、25mL35%FeSO4·7H2O溶液,搅匀,充分反应一段时间后对准水槽的下水口倒入,并用大量水冲洗。此法所用的试剂是实验室常用试剂,容易找到,其价格低,特别适合实验室使用。

含氰废水处理方法较多,实验室应根据具体情况,选择合理的废水处理方法,实现经济效益、社会效益和环境效益的统一。

处理含氰废液的注意事项

(1)因有放出毒性气体的危险,故处理时要慎重。操作时最好在通风橱内进行。

(2)废液要制成碱性,不要在酸性情况下直接放置。

(3)对难于分解的氰化物(如Zn、Cu、Cd、Ni、Co、Fe等的氰的络合物)以及有机氰化物的废液,必须另行收集处理。

(4)对其含有重金属的废液,在分解氰基后,必须进行相应的重金属的处理[17]。

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