有机化学课后习题答案2第二章烷烃

五. 1.（1）烷烃与卤素反应是自由基反应。甲烷与氯气反应，活性中间体是甲基自由基，乙烷 与氯气反应，活性中间体是乙基自由基。乙基自由基上活性碳原子与旁边碳原子上的 C－H σ键有σ－p 超共轭效应。甲基自由基活性碳原子旁边相连的都是 H 原子，没有 C－H σ键， 故没有σ－p 超共轭效应。所以乙基自由基较甲基自由基稳定，氯乙烷就比氯甲烷更容易生
CH3 CH3
9. H3CH2C C CH3
三. 1. (CH3CH2)3C Br
Br CH2CH3
2.
四. 1.C 2.A 3.B 4.C 5.B 6.B 7.C 8.A 9.BF, AC, DE
五. 1. (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2. (1) CH3CH2CH2- (2) (CH3)2CH- (3) (CH3)2CHCH2- (4) (CH3) 3C- (5) CH3- (6) CH3CH2(1)丙基 n-Pr- (2)异丙基 i-Pr- (3)异丁基 i-Bu- (4)叔丁基 t-Bu- (5)甲基 Me- (6)乙基 Et3. 伯氢：（27.1+13.6）/9=4.5 仲氢：36.2/2=18.1 叔氢：23.1/1=23.1 叔氢：伯氢：仲氢=23.1/4.5：18.1/4.5：1=5.1：4：1 4. 不同一氯化产物的相对含量与他们相应的原子数和活性比有关。伯氢/仲氢＝6/4＝3:2，其活 性比为伯氢:仲氢＝1:4。 所以 1-氯丁烷的相对量为：（3×1）/（3×1+4×2）=27.27%
4. 3-甲基庚烷
5. 2,4-二甲基己烷
6. 2,4,6-三甲基庚烷
7. 2,2,4-三甲基戊烷 8. 2-甲基-3-乙基庚烷
9. 4-甲基-3,5-二乙基辛烷
二.
CH3 1. CH3CHCHCH3
CH2CH3
2.
(CH2)3CH3 CH3(CH2)2CHCH(CH2)2CH3
CH(CH3)2
3.
一. 1. 2-甲基-3,6-二乙基辛烷 4. 2,3-二甲基-4-乙基己烷
第二章 烷烃
习题 A
2. 3-甲基-4-丙基庚烷 5. 2,2,5-三甲基-3-丙基庚烷
3. 2-甲基庚烷 6. 2-二甲基-3-乙基己烷
二.
1.
CH2CH3 CH3CHCH2CCH2CH2CH3
CH3 CH3
2.
CH2CH3 CH3CH2CCH2CH3
CH3
2.
CH3
CH3 CH3
H3C C CH3 H3C C C CH3
CH3 ，
CH3 CH3
3.
H3C (1)
CH3
C CH3
CH3CHCH2CHH2CH2CH3 (3)
CH3
， (4)
CH3 C CH3 CH3
6
一. 1. 3,3-二乙基戊烷
习题 B 2. 2,2-二甲基-3-乙基戊烷 3. 2-甲基-4-乙基己烷
5
2-氯丁烷的相对量为：（4×2）/（3×1+4×2）=72.73%
六.
1.
Br
H
H
F
H
CH3
F A.
2.
F CH3
Br
Cl
B.
H
BrCl
H
F
Cl
H A. H3C
CHH3
H3C B.
Cl CH3
3.
H
F
F
Cl
Cl
CH3
HH
F
A. H
B. F
H
七. 1.若甲烷分子为正方平面构型和梯形构型，则 C-H 键具有不同的键长与键角，一元取代物则 有多种。 2. 由于氯化的链增长的第一步为：
CH3CHCH2CH3 CH3
CH2CH3 4. CH3CH2CHCH(CH2)6CH3
CH3
5. CH3(CH2)2CH(CH2)2CH3 C(CH3)3
7.
CH2CH3 CH3CH2CH C CHCH2CH3
CH3 CH3 CH3
8.
H3C
CH3 C CH2 CH3
CH3 6. H3C C CH3
四.
1. CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3 CH3CH(CH3)CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH2CH3 CH3CH(CH3)CH2CH(CH3)CH3 CH3CH(CH3)CH(CH3)CH2CH3 CH3C(CH3)2CH2CH2CH3 CH3CH2C(CH3)2CH2CH3 CH(CH2CH3)3 CH3CH(CH3)C(CH3)3 2.
Cl + CH4 Cl + CD4
CH3 + HCl CD3 + HCl
相对而言这一步是反应速度慢的一步，在这一步要断开共价键，而 C-D 键的键能比 C-H 键 的键能大，因此 C-D 在氯化时需要的反应活化能要比 C-H 氯化时的大，反应活化能大，则 反应速度就慢，所以甲烷氯化要比全氘代甲烷氯化快。 3.
5
成。（2）稳定性：CH3CH2·>CH3·。 2.
Cl2 hv Cl
链引发
Cl + CH3CH2-H CH3CH2 + Cl2
CH3CH2 + HCl CH3CH2Cl + Cl
链增长
Cl + Cl CH3CH2 + Cl CH3CH2 + CH3CH2 3.
Br2 hv
Cl2 CH3CH2Cl CH3CH2 CH2CH3
链终止
Br
链引发
Br +
CH3
CH3 + Br2 Br + Br CH3 + Br
2
CH3
CH3 + HBr
CH3 + Br Br
Br2
CH3 Br
H3C
CH3
链增长 链终止
六. 1.
CH3
CH2Cl
CH3CHCHCH3
CH3CHCHCH3
2,3-二甲基丁烷，
CH3 ，一氯代物的结构：
CH3
CH3 CH3CHCClCH3
CH3
3.
CH3CHCH2CH3 CH3
4. (CH3)3CCH(CH3)2
(CH2)3CH3 5. CH3(CH2)2CHCH(CH2)4CH3 6. (CH3)3CCH2CH(CH3)2
CH(CH3)2
三. 1.A 2.A 3. AB 4.A 5.B 6.B 7.c d、e d, c e, a b 8.D A 9.B 10.C
1°
1° 3° 2° 2° 2° CH3 1°
CH3CHCH2CH2CH2C4° CH3
CH3
CH3
1°
1°
正庚烷 2-甲基己烷 3-甲基己烷
2,4-二甲基戊烷 2,3-二甲基戊烷 2,2-二甲基戊烷 3,3-二甲基戊烷 3-乙基戊烷 2,2,3-三甲基丁烷
3.①A ②C ③C ④D 4. c>b>e>a>d 5. (1)、(4)属于构象异构；(2)、(5)属于构造异构；(3)、(6)是完全相同的化合物。