黄磷尾气生产甲酸中尾气净化试验研究

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黄磷尾气的综合利用

黄磷尾气的综合利用摘要：本文重点分析黄磷尾气使用情况，包括热源使用、杂质控制技术等，从而降低尾气处理成分，充分发挥出黄磷尾气的作用。

关键词：黄磷尾气；综合利用黄磷是重要的工业生产原料，在防火剂、医药试剂、化肥、食品添加剂中的应用非常多。

当前，黄磷以成为化工支柱产业。

黄磷尾气是生产黄磷时产生的废气，成分复杂，不仅包含氢气、二氧化碳，同时包含甲烷、氮气、微量元素。

由于尾气净化分离技术不成熟，所以大部分黄磷尾气被直接排放到大气环境中，增加二氧化碳排放量，还会加剧环境污染，资源浪费明显。

综合使用黄磷尾气，可以减少环境污染。

1、黄磷尾气与回收情况随着环境保护理念的提出，黄磷化工失衡产规模的变化明显，因此要提出全新的发展战略。

各行业的长久化发展，使得我国的黄磷生产量非常大。

在生产黄磷时，尾气成分主要为一氧化碳，同时包含氰化物、无机硫、粉尘等杂质。

黄磷尾气是一种毒害气体，具备易燃易爆特点，因此要净化使用黄磷尾气，保证净化处理的安全性。

在研究工作中，设计部门、生产部门研究黄磷尾气的净化使用问题。

在净化尾气之后，原料气体合格的包括甲醇、草酸、苯乙酸、甲酸钠。

尽管黄磷尾气净化与使用的进步显著，然而受到市场化影响，黄磷尾气点推广使用的范围小。

长期以来，我国黄磷尾气的使用效率非常低，多采用燃烧排放处理模式，导致环境污染问题严峻。

通过相关调研可知，只有部分企业将黄磷尾气作为化工原料，使用率达到70%左右。

黄磷尾气可以作为余热发电、原料烘干、泥磷制酸、余热锅炉、加热六偏磷酸钠，剩余尾气排放到大气环境中。

随着环境污染问题严峻，多数化工企业的黄磷尾气净化处理不到位。

2019年，国家提出“三磷”排查整治方案，以黄磷尾气利用不达标为重点，基本未实现百分百使用，所以大力开展黄磷尾气治理与利用，完善环保设备设施，同时推广黄磷尾气利用的新项目，包括石油乙醇、赤磷项目。

2、黄磷尾气热源使用按照行业发展调研可知，黄磷生产多用于泥磷制酸、原料烘干、余热锅炉等方面，将黄磷尾气看做煤、柴油等热源物质，对尾气的纯度要求不高，可采用多种方式输送。

龙帆-云南省黄磷厂尾气改进方案

云南省黄磷厂尾气改进方案姓名：龙帆学号：201110701125专业：环境工程教师：胡老师摘要：对我省黄磷厂尾气治理以及综合利用提出建议和方案。

近年来，经济发展和环境保护的矛盾日益突出，在发展经济的同时应该注意环境的保护，国家提出可持续发展的原则。

为了使我省的环境治理更有效，也为了全面开展清洁生产、发展循环经济、提高资源利用、减少或避免污染物的产生和排放。

我省决定实施黄磷尾气净化和综合利用工程。

黄磷尾气特征：黄磷尾气主要成分有CO，CO2,CH4，H2以及少量磷化氢和硫化氢等。

它既是一种化工原料可生产草酸、甲酸等化工产品，同时它也是一种优质的气体燃料（所含热值约为10659kJ/Nm3）。

相比发生炉煤气（空气煤气热值4500kJ/Nm3、混合煤气热值5500～6000kJ/Nm3、水煤气热值10450kJ/Nm3），其热值远高于空气煤气和混合煤气，相当于水煤气和富氧煤气。

过去处理措施：多数黄磷生产厂家仅将黄磷尾气用作燃料或直接以火炬燃烧放空, 有效利用率不足40% , 造成了资源的极大浪费。

另一方面, 大量有害成分放空, 严重污染环境。

黄磷尾气的治理势在必行。

可优化措施：由于黄磷尾气中含有大量的CO（含量高达85%-95%），直接排放会造成极大的空气污染，而且CO是工业上重要的化工原料，可利用CO生产许多化工产品。

如甲酸，甲醇，甲酸钠等。

尾气处理：尾气中除了CO以外，还含有大量的其它杂质，必须先对尾气进行净化，得到纯净的CO，才能进行下一步的生产。

变温和变压法净化黄磷尾气提纯CO1.黄磷尾气先经过水洗，进行除尘降温，同时也脱除部分H2S,SO2,HF和P4.但是该工序对H2S，HF和P4的脱除没有达到要求。

2.水洗后的尾气进入变温吸附的工序，在该工序，主要脱除PH3，P4,HF和AsH3等使用CNA815作为吸附剂，对HF，AsH3有很好的脱除效果，同时在该工序还能脱除一部分H2S,SO2和有机硫，但是不能完全脱除H2S。

催化氧化法脱除黄磷尾气中的磷化氢和硫化氢

黄磷是一种重要的化工产品 ,仅云南省就有大小黄磷生产电炉 100余座 ,生产规模达 450 kt/ a,而生产 1 t黄磷副产尾气 2 500 ～3 000 m3[ 1～3 ] 。按此计算 ,每年产生黄磷尾气约 1. 0 ×109 m3 。黄磷尾气中一氧化碳的体积分数大于 85% , 热值也较高 (11 700 kJ /m3 ) [ 4 ] 。但由于黄磷尾气中有害杂质较多 ,净化分离难度较大 ,阻碍了黄磷尾气的有效利用。所以现在大多数黄磷生产厂家仅将黄磷尾气用作燃料或直接以火炬燃烧放空 ,对生态环境造成极大污染 ,同时也是一氧化碳资源的浪费。
·222·
化工环保 ENV IRONM ENTAL PROTECTION OF CHEM ICAL INDUSTRY
样口取样分析。塔的夹套壳层通蒸汽对塔进行加热保温 ,使塔内温度达到 60～100 ℃。常压反应 ,尾气的气体流量 0. 375～0. 875 m3 / h。
H2 S
5. 95 未检出未检出
5. 80 未检出未检出
5. 40 未检出未检出
7. 56 未检出未检出
6. 79 未检出未检出
6. 88 未检出未检出
7. 34 未检出未检出
其它 0. 06 0. 08 0. 06 0. 07 0. 07 0. 08 0. 08
3 结论
a)成功开发出能够深度脱除黄磷尾气中 PH3 、
有限公司 ; SQ - 206型气相色谱仪 ,北京分析仪器设备厂 ; CDP - 4S型积分仪 ,上海伍丰科学仪器有限公司。 1. 3 催化剂的制备
用活性炭为载体 ,用配制好的质量分数为 5% 的 NaOH 溶液 ,加有一定量活性物质 ( KI,乙酰丙酮钴等 ) ,在常温下浸渍 24 h,经过滤、烘干 (温度 140 ℃)制得 JC - 4型催化剂。 1. 4 实验装置

改性活性炭净化黄磷尾气实验

维普资讯
第１期
改性活性炭净化黄磷尾气实验
４７
改性活性炭净化黄磷尾气实验
徐浩东宁平王学谦
（昆明理工大学环境科学与工程学院，昆明，５０３６０９）
摘要
为净化黄磷尾气中的主要废气Ｐ和Ｈｚ，Ｈ。ｓ利用高浓度ＣＯ气体对黄磷尾气进行了现场吸附净化实验；用气相色谱测定了尾气中主要气体物质的含量和吸附实验；给出了现场实验条件；进行
霹川化工
＾瑚疆挂ｔ
第１卷０
２０年第ｌ０７期
柱的温度分别保持在９＂和６￣左右；０Ｃ６Ｃ由于黄磷尾量为０３，．同时也满足低温微氧净化黄磷尾气的气中的ＣＯ含量在８．９８９％左右，为确。所以吸附实验的ｏ含２
表１黄磷尾气的主要成分
艺未净化完的ＨｚＳ气体，由于前段工艺对Ｈ。Ｓ有较好的去除作用，吸附柱后无法检测到Ｈ。，以Ｓ所这里只对Ｐ气体的吸附效果进行评价。Ｊ型空ＨｓＨ
白活性炭和改性活性炭的穿透曲线如孀４吸附容，量曲线如图５。由图４可知，改性活性炭比空白活性炭的净化效果要好很多；出口浓度是进口浓度按ｌ的１即算穿透，０，９６则改性活性炭在１５ｍｎ３０ｉ时才穿
中的磷化氢等物质是关键。这对利用黄磷尾气作为
制取一碳化工产品的原料、开发深加工产品及可持续发展具有重要意义。
田１反应系统示意圈
２实验结果与讨论
２１黄磷尾气成分和实验条件．通过以前的研究和相关文献报道，黄磷尾气中含有Ｃａ＝、、、Ｈ４Ｎ、Ｏ、Ｓ总ＰＯ、）Ｏ２Ｈ２Ｃ、２Ｈ２Ｈ２、２、ＨＦＡＨ［等。用气相色谱测定了碱洗前黄磷尾、。气中主要物质含量（见表１。实验用蒸汽压曲线见）

黄磷尾气制甲酸钙绿色生产工艺

黄磷尾气制甲酸钙绿色生产工艺曹新原【摘要】将原有的黄磷尾气制甲酸装置改造为甲酸钙装置,利用原有尾气净化流程,新增一套甲酸钙合成装置,实现黄磷尾气的绿色转化,为现有的黄磷生产企业尾气利用提供了新的方向.【期刊名称】《科技创新与生产力》【年(卷),期】2018(000)010【总页数】2页(P54-55)【关键词】甲酸钙;黄磷尾气;净化【作者】曹新原【作者单位】天津市众天科技发展有限公司, 天津 300381【正文语种】中文【中图分类】TQ262.2黄磷尾气中含有大量的CO，传统的处理方式是直接火炬焚烧，这样处理不仅浪费大量的化学资源，同时还将尾气中的硫等直接排入大气造成环境污染。

因此黄磷尾气的利用成为黄磷生产行业重点关注的问题。

当前应用黄磷尾气方式通常有两种，一是发电，作为能源进行回收，这种处理方式较为简单，其经济效益和社会效益较低；二是将CO资源化利用，生产化学产品，如用黄磷尾气生产草酸、甲酸、甲酸钠等已被报道。

贵州某黄磷企业原有一套黄磷尾气制甲酸装置，但由于受到黄磷和甲酸市场波动等多方面原因，原有甲酸装置长期闲置。

近期，甲酸生产企业规模扩张较快，该企业原有的2万t/a甲酸装置生产成本高，企业决定通过产能扩张和产品变化来适应新的市场，将原有的甲酸生产装置改造为甲酸钙生产装置，生产规模为5万 t/a。

1 甲酸钙生产方法甲酸钙作为一种化工产品，主要用作饲料添加剂、水泥添加剂等。

传统的生产方式是甲酸和氧化钙（碳酸钙、氢氧化钙）发生中和反应生成甲酸钙[1]：该反应是一个中和反应，反应条件温和，长期作为甲酸钙主要的生产方法。

用该方法生产甲酸钙的成本受甲酸价格的影响较大，因此一般只有甲酸厂采取此种方法生产甲酸钙，作为消化甲酸产能的下游产品。

此外还有一种副产甲酸钙的工艺，即季戊四醇副产甲酸钙，其反应原理与中和反应相同，只是将氢氧化钙作为碱性催化剂与季戊四醇生产过程中产生的甲酸中和得到甲酸钙，该方法由于是副产得到，因此成本较低，但受季戊四醇的市场影响较大。

黄磷尾气回收利用现状与展望

上。因此，黄磷尾气的回收与利用被提到了前所未有的高度。１黄磷尾气的产生与性质黄磷是一种重要的化工基本原料，化工行磷
在烘炉时使其通过支管逸出点燃，够工业利用的能则是投料生产以后所产生的大量尾气。一般每生产ｌ黄磷，ｔ约副产尾气２８０— ０ｍ。尾气中０３００主要成分是Ｃ其他杂质有无机硫（：，，Ｏ）Ｏ，Ｈｓｓｓ、
～
（ｉ和焦炭（）照一定比例混合，１３０— ＳＯ）ｃ按在０
１５／ｍ。具体见表．ｇ
，
１。 …
张义垄，，９７年３月生，士研究生。浙江省杭州市，１０７男１８硕３０２。
４４２
化
工
机
械
２１０２年
电炉法制磷尾气的产生不只开始于电炉投料生产以后，在投料之前电烘时就有尾气产生。电烘时产生的尾气主要是炉内炽热的焦炭与炉衬蒸发
的水分发生反应产生的ＣＯ和Ｈ，：由于量少，只可
理利用，建装置尾气综合利用率需达９％以新０
８）ＭＴＥ约占总量的２％～３％）。。％及Ｂ（５０等。
化难度大且投资多，因此黄磷生产企业以往大都
１５０的温度范围内加热熔融，０％使磷元素升华释放出来，反应方程式如下：其

黄磷污染物排放(参考尾气处理)

为了调查黄磷生产企业环保情况，研讨污染防治技术，2003 年 3 月在广东省东莞市召开的“中国无机盐工业协会一届二次常务理事会”上，黄磷生产企业及地方磷酸盐协会、研究设计院所等有关人员参加了会议，与会的单位代表一致认为，经过多年的不懈努力，随着化学工业的发展和技术进步，通过产业结构调整和推行清洁生产，黄磷工业在生产工艺水平和污染控制等方面都有了实质性的进展。但是，目前黄磷行业废水废气排放仍执行《污水综合排放标准》、《大气污染物综合排放标准》和《工业炉窑大气污染物排放标准》，对黄磷生产的针对性不强，不能反映黄磷行业生产的特殊性。因此制定《黄磷工业污染物排放标准》，有利于提高行业环保水平，以适应环境保护管理的需要，对实现行业发展具有重要意义。
近年来我国黄磷行业生产企业经过结构调整，整体技术、装备水平、产品质量、能源消耗、环境保护水平和经济效益都有明显提高，但仍有相当数量的企业技术水平低、装置规模小、原材料消耗高、能耗高、经济效益差、污染严重，现有规模较大企业也存在着不断进行技术创新、技术进步，节约资源、降低能耗，强化环保、减少污染等任务。为实现黄磷行业的可持续发展、节能减排的目标，加速现有企业的技术改造，淘汰一批技术水平低、装置规模小、原材料消耗高、能耗高、污染严重的企业，严格控制新建装置，有效控制新增污染源污染物的排放量，因此制订《黄磷工业污染物排放标准》是十分必要的。
1.2 编制的背景
黄磷工业是基础化学原料工业，是现代磷化工的基础，在国民经济中占有重要的地位。黄磷主要用于生产热法磷酸，进而制造各类正磷酸盐、次磷酸盐、焦磷酸盐、缩聚磷酸盐、复合合磷酸盐，生产三氯化磷、三氯氧磷、五氧化二磷、五硫化二磷等磷化合物，进而用于制造各类有机磷（膦）化物、磷酸酯类等。黄磷下游产品多有千百种，国内经常使用的无机磷化物多达百种以上，有机磷（膦）化物上千种。黄磷的下游产品广泛用于农药、医药、染料、涂料、塑料、纤维、石油化工、陶瓷、搪瓷、造纸、饲料、食品、玻璃、矿山、等等国民经济和人民生活各个方面以及国防军工等。

关于黄磷尾气再利用的几点探讨

关于黄磷尾气再利用的几点探讨摘要：黄磷副产物之一——尾气，其产出量为3000—3500m3/T成品黄磷，其中至少含有纯净CO2400m3/T成品黄磷，其燃烧值在3500—3650卡/ m3之间，至少可以折合成标煤1200Kg/T成品黄磷，市场价值700元左右（标煤市场价600元－700元/T）。

以1万吨/a黄磷电炉，全年尾气可产生价值约为10000×700=700（万元）。

面对资源匮乏，市场低迷的今天，具有很大的开发价值。

白白放空燃烧，也不符合当今低碳生态要求，所以开发利用极具诱惑。

然尾气组成成分很复杂，其中有害物质很多，直接利用，危害很大，甚至会得不偿失。

文章认为只要选择合理的工艺，完全能够将黄磷尾气热能转换为蒸汽、热水或其他热源。

对降低生产成本，节能减排有着积极的意义。

关键词：尾气；再利用；腐蚀；有害物质1.引言当前工业文明进步与环境恶劣和资源日益紧缺已逐渐形成尖锐的矛盾。

严重制约人类科技进步的发展，走生态文明之路，发展生态经济已成为当今人类社会生存和发展的必然选择。

发展生态经济，就是要大力发展低能耗、低排放、低污染的产业，要在以新能源、新材料、生物环保产业等核心技术突破为标志的产业革命即将到来之际，强抓机遇，占得先机，在未来产业分工中赢得更加有利的地位，要大力发展生态农业、高新技术产业、现代制造业、现代物流业和现代旅游业，同时要加大对现有传统企业的技术更新力度，大力推行节能减排。

作为“两高一剩”（高耗能、高污染、产能过剩）电炉制磷行业，带来前所未有生存的挑战，唯有通过新工艺、新技术、新材料途径。

不断革新，对其其他产物进行回收再利用，从而降低生产成本，减少有害排放，才有一席生存之地。

众所周知电炉制磷的特点就决定在获得元素磷同时，还会产生炉渣（硅酸钙）、磷铁、泥磷、尾气等副产物。

这些副产物在实际生产中也达到广泛的利用，如炉渣用来制作水泥、保温材料等，磷铁用作轧辊、辊轴等特殊合金原材料，泥磷生产磷酸等。

甲酸的合成研究进展

甲酸的合成研究进展摘要：本文在参考大量文献的基础上，介绍甲酸的一些主要合成工艺，并作简要工艺评述，尤其是当今热门的碳一化学新工艺；介绍了一些我国在相关方面的研究，例如：废气综合利用制甲酸；对其未来研究前景进行预测。

关键词：甲酸、甲酸甲酯、合成工艺、进展Progress in the Synthesis of Formic AcidXu XiaopengApplied Chemistry, Class09-1, Number 17Abstract:On the base of abundant literatures, this article introduces the major therology of Formic Acid synthesis., and make a brief comment, particularly the increasingly prevalent therology, C1 chemistry. Introduces the relevant studies of our country, for instant, comprehensive utilization of waste gas in making Formic Acid.and then, the prospect of its future.Key words: formic acid,methyl formate, synthesis process, progress引言甲酸，又称作蚁酸，结构简式HCOOH，相对分子质量46.03，无色透明液体，有刺激性气味。

甲酸能与水、乙醇、乙醚和甘油等任意混溶。

相对密度(d204)1.220，熔点8.4℃，沸点100.8℃，折光率(n20D)1.3714，闪点(开杯)59℃。

其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。

可与强氧化剂发生反应，具有较强的腐蚀性。

黄磷尾气的净化工艺与综合利用

黄磷尾气的净化工艺与综合利用黄磷是工业生产的重要原料，由黄磷制成的中间产品广泛用于化肥、医药试剂、洗涤剂、食品添加剂、防火剂等工业生产，黄磷也是国防工业的重要原料。

现代工业生产黄磷一般可分为电炉法、高炉法。

电炉法与高炉法相比，具有更高的经济效益和更成熟的工业技术，因而得到广泛使用尤其在西南地区，电力资源丰富，电炉法制磷更是得到飞速发展。

磷化工是云、贵、川、鄂等省的重要支柱产业，目前我国黄磷生产企业已有130多家，黄磷产量已达到80万t/a。

到2005年，仅云、贵、川、鄂四省黄磷总生产能力可达85~90万t/a，产量可超过70万t/a。

黄磷尾气也成为这些省份的主要大气污染源，同时又是不可多得的二次资源。

以云南为例，全省共有大小黄磷电炉100多座，黄磷年生产能力45万t，占全国黄磷生产能力的50%以上。

理论上每生产一吨黄磷可副产含85%~95%的一氧化碳气2 500~3 000 mN3，按此计算，云南省黄磷电炉每年至少可产生纯CO 9.56亿mN3，折合CO2排放量188万t/a。

若将这些富含CO的黄磷尾气净化后用于生产碳一化工产品，仅云南省每年就可创造产值110亿元人民币，并且每年可减少1820 t磷、1271 t硫的排放]。

黄磷尾气除富含CO外，主要含有磷、硫、砷、氟等杂质，其中砷和氟通过水洗和碱洗很容易除去。

磷主要以PH3和P4形式存在，硫主要以H2S形式存在]。

黄磷尾气成分如下：CO 85%~95% , CO2 1%~4%, O2约1%, H2 1%~8%, CH4约0.3%, N22%~5% , H2O约5%, H2S 800~3000 mg/m3, P4、PH3 500~1300mg/m3 , HF~1200 mg/m3，AsH3 70~80 mg/m3。

20世纪80年代以来，随着碳一化工技术的飞速发展，尤其在一氧化碳羰基合成技术方面所获得的进展，利用CO制造甲酸甲酯、二甲醚、醋酸、甲醇、碳酸二甲酯等各种极有经济价值的有机化合物已成为可能，已开发出可替代传统工艺的绿色合成工艺。

黄磷尾气制甲酸安全技术规程

黄磷尾气制甲酸安全技术规程引言：黄磷是一种常见的化学物质，由于其具有高度的活性和危险性，对环境和人体健康都具有潜在的危害。

在黄磷的生产和使用过程中，尾气中可能会生成甲酸，这是一种有毒物质。

为了保障工作人员和环境的安全，制定黄磷尾气制甲酸安全技术规程显得十分重要。

本文将从规程的制定目的、适用范围、主要内容和实施要求等方面进行阐述。

一、制定目的黄磷尾气制甲酸安全技术规程的制定目的是为了规范黄磷生产和使用过程中尾气处理的安全措施，减少甲酸的生成和排放，保护工作人员的健康和环境的安全。

二、适用范围本规程适用于黄磷生产和使用企业，包括黄磷生产车间、黄磷使用车间以及相关设施。

同时，也适用于黄磷尾气处理设备的设计、安装、运行和维护单位。

三、主要内容3.1 尾气处理设备的设计与选型根据黄磷生产和使用过程中尾气的特点和产生量，设计合适的尾气处理设备。

选用高效的除尘、脱臭和脱酸等设备，确保尾气排放符合相关标准。

3.2 尾气处理工艺制定尾气处理工艺流程，包括尾气的收集、输送、净化和排放等环节。

确保尾气中的黄磷含量降至较低水平，甲酸生成量减少到最低程度。

3.3 安全防护措施制定安全防护措施，包括工作人员的个人防护措施、安全操作规程和事故应急预案等。

提供必要的防护装备和设施，加强员工的安全教育培训。

3.4 监测与检测建立完善的尾气监测与检测体系，定期对尾气中的黄磷和甲酸进行监测。

及时发现异常情况并采取相应的措施，确保尾气处理设备的正常运行。

四、实施要求4.1 企业应制定相应的黄磷尾气制甲酸安全技术规程，并向相关部门备案。

确保规程内容得到有效实施和执行。

4.2 企业应配备专业的技术人员，负责尾气处理设备的运行和维护工作。

并定期进行技术培训，提高人员的专业素质。

4.3 企业应建立健全的管理体系，包括责任制度、安全教育培训制度和事故处理制度等。

确保规程的有效执行和安全管理的落实。

4.4 企业应定期进行尾气排放的监测与检测，确保排放达到相关标准。

浅析黄磷废气净化处理工艺

浅析黄磷废气净化处理工艺摘要：黄磷废气是生产黄磷过程中产生的废气。

在早期黄磷废气净化处理中受到技术水平的限制，处理方法比较单一，无法满足社会的需要。

随着技术水平的不断提高，黄磷废气净化处理工艺不断完善，化工生产企业逐渐掌握更多的处理方法，根据黄磷废气的特点使用不同的处理技术。

本文中主要讲解黄磷废气净化处理工艺的情况。

关键词：黄磷废气；净化处理；工艺黄磷是一种化工生产中常见的原料，在生产有机磷化合物，磷酸以及赤磷中广泛应用[1]。

在黄磷生产过程中需应用电炉法工艺，将硅石、磷矿石、焦炭根据一定的比例进行混合，进而放入到电炉中，将空气隔离，电炉中温度控制在1400摄氏度到1500摄氏度，在电炉中发生分解以及还原反应。

在炉眼中排出高温炉渣，在反应熔区中逸出黄磷蒸气、氟化硅、一氧化碳等物质，气体经过料床层时，会降温，经过电炉的上部分排出去，经过冷凝洗涤后能够得到粗磷。

将粗磷精制能够得到黄磷。

其中与炉渣同时排出的还有废气，通过在黄磷炉出渣口安装废气收集罩，能够收集废气。

同时黄磷配套生产工艺过程中会有大量含磷含氟的废气产生。

大量的黄磷废气，若无组织排放，会对环境造成较大的污染。

生化企业需对黄磷废气进行收集净化处理。

1.黄磷废气的特点黄磷生产的方式主要通过矿石加工完成，生产的原料为磷矿石，其中含有多种杂质元素，因此，黄磷废气的成分也比较复杂[2]。

黄磷在生产过程中，会产生大量废气。

其中主要精制过程产生的水汽、热水器产生的水汽、污水处理折流池产生的水汽、泥磷处理产生的烟气、渣池产生的水汽以及渣铁口烟气等。

这些废气成分复杂、腐蚀性强。

这部分需统一收集处理。

这部分废气中水分含量较高，在排放过程中降温冷却，废气中水分在冷却过程中饱和并最终凝结成雾滴，凝结水滴对光线产生散射、折射，因此，会呈现白色，也称为“白烟”。

2.黄磷废气处理现状在黄磷废气中含有多种物质，成分比较复杂，水分含量高，其中含有一些有害的成分，并且含量较高，净化处理工艺比较复杂，难度较高。

黄磷尾气中磷化氢气体净化方法探讨

气体成分吸收剂鲳成金属原子比
ｆ｜Ｍｃｌ｝＋
表１黄磷尾气的组成
组成含
量
金属原于比
ｃｌ｛／ｃｔｔ＋蠢ｔ
突破时间
乱｜
ＣＯｍ
ｇ／Ｎ
ｍ
Ｃ０２２ — ４
０２０．卜
０．５
８５ —
９５
其磷他３ — ５
０．５ —
１．０
砷
氟
硫ｐＨ１１（ｔ缱）基ｌｔ）１ＡＬ毒）０．１４０４２１８３
０．０７ — ０
０８
０．４ —
０．
℃之间。
【关键词】黄磷尾气；磷化氢；净化方法
１黄磷尾气的主要成分我国是世界上主要的产磷国和出口国。黄磷的生产通常采用电炉法，每生产１吨黄磷副产尾气２５００～３０００Ｎｍ３电炉法生产黄磷时，将磷矿石、焦炭和硅石按一定比例混合，加热熔融，在１３００～１５００ ℃ 内进行还原反应，使元素磷升华出来，其主要反应式为：Ｃａ３（Ｐ０．），＋５Ｃ＋３ｏ２：＋５Ｃ０＋３ＣａＳｉＯ３，在此高温条件下，磷以Ｐ４形式逸出，然后互相结合生成分子。反应产生的磷蒸汽随炉气进入冷凝塔，用水进行冷凝，炉气中的磷和氟冷凝下来进入受磷槽，剩余的炉气称之为磷炉尾气。黄磷尾气中的ｃＯ高达９０％左右，其组成如表１所

净化黄磷尾气制取甲酸、碳酸二甲酯工艺研究

Ｈｕｅｒｖｎｅｈｎ；２ｈｅｔｒｏｈｍｉａｅｈｏｏｙｂｉＰｏｉｃ，Ｃｉａ．ＴｅＣｎｅｆＣ１ＣｅｃＴｃｎｌｇ，ＫｕｍｉｇＵｉｅｉｆＳｉｎｅａｄＴｃｎｌｇ，ｌｎｎｎｖｒｔｏｃｅｃｎｅｈｏｏｓｙｙＫｕｍｉｇ６０２ｎｎ５２４，ＹｕｎｎＰｏｉｃ，Ｃｉａ３ｎａｒｖｎｅｈｎ；．ＹｕｎｎＫｎａｇＰｏｐａｅＦｒｌｅａｔｒ，Ｋｕｍｉｇ６００ｎａｕｙｎｈｓｈｔｅｉｚｒＦｃｏｙｔｉｎｎ５６４，
ｍａｓｒｃｏｆＯｇｓｉｍｒｔａ８，ａｄｔｅｍａｓｃｎｅｔｔｎｏａｍｕｐｒｉｓ（ＳＰ３ｓｌｓｓｆｔｎｏａｏｅｈｎ９％ｎｓｏｃｎｒｉｆｒｆｌｍｕｔＨ２，Ｈ）ｉｅａｉＣｓｈａｏｈｉｉｅｓ
气合成多种一碳化工产品提供了工艺基础。关键词：黄磷尾气；催化氧化；甲酸；碳酸二甲酯中图分类号：Ｑ２５Ｔ２文献标识码：Ａ文章编号：０５９５（０６１－６－１０－９４２０）２０２００４
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黄磷尾气中磷化氢气体净化方法探讨

黄磷尾气中磷化氢气体净化方法探讨【摘要】本文主要分析了黄磷尾气的主要成分、性质、治理的主要方法。

针对黄磷尾气净化制合成气中，尾气中的PH3、H2S、H3As、HF等气体会易使催化剂中毒和设备腐蚀，给生产带来许多不利影响。

因此主要讨论黄磷尾气中主要成分磷化氢气体的净化方法，并对各种方法的优缺点进行了比较。

【关键词】黄磷尾气；磷化氢；净化方法1黄磷尾气的主要成分2磷化氢的净化方法目前，国内外净化磷化氢的方法很多，可分为干法和湿法两种。

其中干法就是以固体氧化剂或吸附剂来脱除磷化氢或直接燃烧；湿法主要指在吸收塔内用吸收剂处理的化学吸收法。

各种净化方法的选择应根据废气的性质及来源而定，对于浓度低、总量少的磷化氢废气常采用吸附法；而浓度高、总量大的常采用吸收法，以回收为主。

2.1燃烧法2.2吸附法吸附法分为物理吸附和化学吸附。

物理吸附法采用不加任何化学吸附剂的活性炭进行吸附。

物理吸附法吸附能力较低，难以适用于较多磷化氢处理的场合。

目前较多用的是化学吸附法。

2.2.1活性炭吸附法黄磷尾气中磷化氢净化的活性炭氧化法是使含磷化氢的尾气中的氧含量保持在1%左右，加热到1O0—110℃，在固定床用以活性炭为载体的催化剂，将磷化氢氧化为P2O3。

但P2O3很容易吸附在催化剂表面。

2.2.2金属氧化物吸附法该法是先将气流加热到足够高的温度，使磷化氢分解为磷蒸汽，再使气流通过一反应器，内含被加热到100℃以上的氧化钙，并使O2或空气通过反应器。

该反应器可采用三个吸附段：硅吸附段：硅的纯度应大于90%，最好为大于97%。

该吸附段温度超过200℃，最好保持在350～500℃之间。

氧化钙吸附段：该吸附段温度超过100℃，最好保持在250～550℃之间。

2.2.5.3高锰酸钾法工艺过程为：利用喷射真空的方法，从进气管吸人磷化氢气体，并与加压液相高锰酸钾溶液充分均匀混合并流，迅速净化磷化氢残留气体。

净化后的气体从出气管流出。

该净化器无法实现连续操作，使用起来不方便，存在二次污染问题，反应产物未作任何处理，势必污染环境。

历史上10月份化工企业事故(定稿)

历史上10月份化工企业事故情况通报近日，省安监局通报了滨州市滨农科技有限公司“9.29”爆燃事故和潍坊市高密同利化工有限公司“10.6”聚合反应釜爆炸事故，对当前化工安全生产工作提出了要求。

各化工企业要认真吸取事故教训，举一反三，严格按照各级要求，深入开展“六打六治”打非治违专项行动和安全生产攻坚工作，全员深入排查治理隐患，确保实现安全年。

1、2014年9月29日，滨州市滨农科技有限公司二甲戊乐灵生产车间发生爆燃事故，爆炸引起大火延烧近4个小时。

初步分析事故发生的原因是：发生爆炸的粗脱釜之前一直作为硝化和脱亚硝工序的反应釜，投料前未进行清洗，加之连续粗蒸七批次未排放釜底残留物，致使釜内含有硝基、亚硝基化合物的物料积聚分解发生爆炸。

初步调查发现：企业擅自变更生产工艺。

将废水回收二氯乙烷溶剂的工艺流程，由原先的水洗变更为水洗后再用粗脱釜脱溶回收；没有对利用粗脱釜进行脱溶回收溶剂这一工艺变更进行安全风险分析，没有制定相关工艺操作规程和安全操作规程。

另外，企业还存在违章指挥，冒险作业，安全设施不完善，教育培训不到位等问题。

二甲戊乐灵车间主任在明知蒸馏多次的废水非常危险情况下，仍安排工人进行冒险作业。

发生爆炸的生产工艺属于蒸馏工艺，未按照蒸馏工艺相关规定安装自控联锁装臵；工艺变更后没有对操作员工进行安全培训。

2、2014年10月6日，潍坊市高密同利化工有限公司合成橡胶车间聚合反应釜发生爆炸，爆炸波及周围半径300米左右，部分民房、经营门店的门窗玻璃被震碎。

初步分析事故发生的原因是：反应温度控制过高，聚合反应失控，致使物料（丙烯腈和丁二烯）喷射式泄漏，产生静电导致爆炸起火。

调查发现：聚合反应釜安全阀下部的闸阀处于关闭状态，无法起到卸压作用；聚合釜与脱盐水管线联通的根部阀填料盖，在高压下密封失效造成泄漏；当班操作工在发现装臵反应异常时才开始配制中止剂，失去及时中止反应的时机；压缩空气的储气罐没有处于备车状态，在聚合釜压力急剧升高情况下，无法压入中止剂，失去了控制反应的能力；DCS自动控制措施不落实，聚合釜的远传温度计长期失灵，且没有设臵压力远传报警连锁；装臵管道采用的法兰、螺栓不符合规范要求。

综合法黄磷生产尾气的净化

黄磷生产尾气的净化处理因为黄磷生产尾气的组成成分很复杂，其中的有害杂质很多，所以直接没有太多的、太有价值的用处，净化后和净化中获得的物质就大不一样了。

在黄磷生产尾气的组成成分表中的红字元素本身是价值连城的成分，白白的让其跑掉，实在实在是一种极大的浪费，真是可惜，造成极大的环境污染又实在可恶，同时也是构成生产成本和环境污染的一个重要因素，实在不适合于当今的低碳经济的要求。

关键在于如何除去其中的有害物质，才能得到和利用价值连城的成分。

具统计、一般黄磷生产尾气的产出量为3000—3500m3/吨成品黄磷，其中至少含有纯净的一氧化碳2400Nm3/吨成品黄磷，很有用处，黄磷生产尾气的燃烧值为3500-3650大卡/Nm3，相当于0.5kg/m3以上的优质燃煤，至少可以折合成1200kg优质燃煤/吨成品黄磷，价值720元人民币。

（600-700元/吨优质燃煤）元素磷在黄磷生产尾气中具有特别重要的实际意义和破怀性，因为它具有不可忽视的数量级，150-200g/m3黄磷尾气。

通过尾气净化后回收，能产生实际的经济价值。

元素磷在黄磷生产尾气处理中具有特别重要的实际意义，微量的元素磷也具有很大的破怀性，对它的含量要求具有不可忽视的数量级，哪怕含量只有一个PPM的元素磷也会带来灾难性的破坏，特别是做为锅炉的燃料时，微量的元素磷都会使锅炉的低温区积存焦磷酸，快速腐蚀锅炉的低温区（330℃以下的区域）。

对于一个年产量为两万吨黄磷的厂家来说，那是一笔多么可观的经济数据。

单是净化后的一氧化碳的价值，就已经具有特别重要的经济意义。

净化设备一次性投入相对也不太大，一经建成后，运行成本极低，几乎没有运行成本。

无论投资和效果、与目前的变温处理法相比，简直就是天壤之别。

虽然变温处理也有一些效果，但投资之大，技术要求之高，运行成本之高，一般的企业不敢观顾。

一氧化碳的年收入：720元/吨黄磷×20000吨黄磷=18000000元=1800万元。